多金属铅锌混合精矿低温碱性清洁冶金工艺.pdf

2 0 1 6 年第4 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n d o i 1 0 ．3 9 6 9 l ／j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 6 ．0 4 ．0 0 6 多金属铅锌混合精矿低温碱性清洁冶金工艺 刘永，唐朝波，唐谟堂，陈永明，杨声海，杨建广，何静 中南大学冶金与环境学院，长沙4 1 0 0 8 3 摘要提出了一种低温碱性清洁冶金新工艺。对N a H C P b S - Z n O 低温碱性炼铅体系进行热力学分 析，计算并绘制了在7 0 0 ～13 0 0K 温度下体系中主要反应的△9T 图。结果表明，在7 0 0 ～13 0 0K ， P b S 可以被还原成金属铅，硫能固定在Z n S 中，钠可转变成N a 。C O 。形态，且在11 2 3K 时，体系中的稳 定物相以金属铅、Z n S 和N a z C O s 为主。根据分析结果，在11 5 3K 的温度下，以铅锌混合精矿为原料、 氢氧化钠为熔剂、次氧化锌烟灰为固硫剂、焦粉为还原剂，进行了工艺试验，产出的粗铅品位9 8 ．3 1 ％， 铅直收率9 6 ．3 8 ％，9 7 ．6 5 ％的硫以Z n S 形式固定在渣中，氢氧化钠绝大部分转变为N a 。C O 。，过程无 S O 。气体产生，与热力学分析结果相符合。 关键词铅锌混合精矿；清洁冶金；低温碱性冶金；热力学；铅 中图分类号T F 8 1 2文献标志码A 文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 6 0 4 一0 0 1 9 - 0 6 C l e a nM e t a l l u r g yf o rL e a dE x t r a c t i o nf r o mL e a d z i n cM i x e dC o n c e n t r a t e w i t hL o w t e m p e r a t u r eA l k a l i n eS m e l t i n gP r o c e s s L I UY o n g ，T A N GC h a o b o ，T A N GM o t a n g ，C H E NY o n g m i n g ， Y A N GS h e n g h a i ，Y A N GJ i a n g u a n g ，H EJ i n g S c h o o lo fM e t a l l u r g i c a lS c i e n c ea n dE n v i r o n m e n l ，C e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t y ，C h a n g s h a4 1 0 0 8 3 ，C h i n a A b s t r a c t An e wt e c h n o l o g yo f l o w t e m p e r a t u r e a l k a l i n e c l e a n i n gs m e l t i n gp r o c e s s w a s p r o p o s e d ． T h e r m o d y n a m i ca n a l y s i so fl o wt e m p e r a t u r ea l k a l i n es y s t e mN a O H C P b S - Z n Of o rl e a ds m e l t i n gw a s c a r r i e do u t ．A G 。一Tc u r v e so ft h i ss y s t e mw e r ec a l c u l a t e da n dd r o w na t7 0 0 ～l3 0 0K ．T h er e s u l t ss h o w t h a tP b Si Sr e d u c e dt om e t a l l e a d ，s u l f u ri Sf i x e di DZ n S ，a n ds o d i u ms a l ti Sc o n v e r t e di n t oN a ，C O ，a t70 0 ～13 0 0K ．S t a b l ep h a s e so fs y s t e ma r em a i n l yc o m p o s e do fm e t a ll e a d ，Z n Sa n dN a 2C 0 3a tl 13 3K ．W i t h l e a d z i n cm i x e dc o n c e n t r a t ea st e s tm a t e r i a l ，N a O Ha sf l u x ，s e c o n d a r yz i n co x i d ed u s t sa ss u l f u ra d d i t i v e s ． a n dc o k ep o w d e ra sr e d u c i n ga g e n t ，t h ee x p e r i m e n tr e s u l t sa t11 5 3Ks h o wt h a tg r a d eo fc r u d el e a d p r o d u c e di s9 8 ．3 1 ％，l e a dd i r e c ty i e l di s9 6 ．3 8 ％，9 7 ．6 5 ％o fs u l f u re m b r a c e di nr a wm a t e r i a l sc a nb e f i x e da sZ n Sw i t hn oe m i s s i o no fS 0 2i nt h ew h o l ep r o c e s s ，a n dm o s to fN a 0 Ht u r n e di n t oN a 2C 0 3 ． V e r i f i c a t i o nt e s tr e s u l t sa r ei na c c o r d a n c ew i t ht h e r m o d y n a m i ca n a l y s i sr e s u l t s ． K e yw o r d s l e a d z i n cm i x e dc o n c e n t r a t e ；c l e a n i n gm e t a l l u r g y ；a l k a l i n es m e l t i n ga tl o wt e m p e r a t u r e ； t h e r m o d y n a m i c ；l e a d 我国铅产能中大部分采用底吹富氧熔炼工艺， 少部分采用烧结机一鼓风炉熔炼，其中有一部分将采 用基夫赛特法改造2 | 。这些炼铅工艺均是12 0 0 13 5 0 ℃的高温过程，存在以下问题 收稿日期2 0 1 5 1 0 3 1 基金项目中南大学创新驱动项目 2 0 1 5 C X 0 0 1 作者简介刘永 1 9 9 0 一 ，男，土家族，湖南常德人，硕士研究生；通信作者唐朝波 1 9 7 4 一 ，男，湖南武冈人，博士，副教授 万方数据 2 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．o n 2 0 1 6 年第4 期 1 铅冶炼过程产生大量铅蒸汽及弥散于高空的 铅雾造成工厂周边地区空气、土地及水源的严重污 染‘3 ‘5 ] 。 2 密闭鼓风炉 I S P 熔炼能将铅、锌冶炼工艺合 二为一，降低生产成本，显示出处理铅锌混合矿的优 越。但烧结脱硫中烧结机密封性差，对环境造成严 重的污染_ 8 ] 。 3 富氧底吹熔炼能耗低，生产成本低，清洁，连 续性强。但只适宜处理含铅高、含锌低的混合精 矿‘9 | 。 因此，研发新的低温清洁炼铅工艺具有重要的 现实意义。斯米尔洛夫[ 1 阳首先提出了低温碱性炼 铅工艺，该法熔炼温度低，粗铅质量好，减少了环境 污染，但碱再生困难，成本较高；唐谟堂等口卜”] 在此 基础上，提出了废铅酸蓄电池胶泥的低温熔盐还原 固硫熔炼工艺m 。2 ⋯，有效解决了碱再生困难等难题， 降低了生产成本。 本研究将对N a O H C P b S Z n O 体系中的低温 炼铅、Z n O 固硫及碱再生过程进行热力学分析，并 以铅锌混合硫化精矿为试验原料、次氧化锌烟灰为 固硫剂、N a O H 为熔盐介质，进行工艺试验。 1 N a O H - C - P b Z n O 体系热力学分析 1 ．1 体系中可能发生的化学反应 1 ．1 ．1 独立化学反应 在P b S N a O H C - Z n O 体系中，P b S 与氢氧化钠 及固硫剂Z n O 在7 0 0 ～13 0 0K 温度下，先发生如 下碱性反应和固硫反应 4 P b S 8 N a O H 一4 P b 3 N a 2 S N a 2S O 。 4 H 2 0 g 1 P b S Z n O P b O Z n S 2 随着熔炼的不断进行，又可能发生以下交互反 应 P b O C P b C O g 3 2 P b O C 2 P b C 0 2 g 4 P b O C O g 一P b C 0 2 g 5 N a 2 S 0 4 2 C N a 2 S 2 C 0 2 g 6 2 N a O H C 0 2 g 一N a 2 C 0 3 H z 0 g 7 1 ．1 ．2 金属铅产出反应 在上述独立反应中，能直接产出金属铅的过程 主要有反应 1 和反应 3 ～ 4 。此外，由反应 2 、 3 可组合为复合反应 8 ，反应 2 、 4 可组合为复 合反应 9 ，由反应 2 ～ 4 可组合为复合反应 1 0 ，反应 1 、 5 可组合为复合反应 1 1 ，这些都 是产出金属铅的主要反应。 P b S Z n O C P b Z n S C O g 8 2 P b S 2 Z n O C 一2 P b C 0 2 g 2 Z n S 9 P b S Z n O C O g 一P b C 0 2 g Z n S 1 0 2 P b S 4 N a O H C 一2 P b 2 N a 2 S C 0 2 g 2 H 2 0 g 1 1 此外，在7 0 0 ～13 0 0K ，还可能发生如下产出金 属铅的反应 P b S 2 N a O H C P b N a 2 S C O g H 2 0 g 1 2 P b S 2 N a O H C 0 g 一P b N a 2 S C 0 2 g H 2 0 g 1 3 1 ．1 ．3 固硫及碱再生反应 除了反应 6 、 7 外，参与固硫和生成碳酸钠过 程的主要反应还有反应 1 4 、 1 5 。 N a z S 0 4 Z n O 2 C N a 2 C 0 3 Z n S C 0 2 g 14 N a 2S Z n O C 0 2 g 一N a 2C 0 3 Z n S 1 5 1 ．1 ．4 杂质行为的反应 此外，铅锌混合精矿中的F e 、S b 、C u 等金属硫 化物也可能与反应 3 、 4 组合，按复合反应 1 6 ～ 2 1 参与反应 2 F e S 2 4 Z n O C 一2 F e O 4 Z n S C 0 2 g 1 6 F e S 2 4 N a O H C F e 2 N a 2 S C 0 2 g 2 H 2 0 g 1 7 2 S b 2 S 。 6 Z n O 3 C 4 S b 6 Z n S 3 C 0 2 g 1 8 2 S b 2 S 3 1 2 N a 0 H 3 C 4 S b 6 N a 2 S 3 C 0 2 g 6 H2 0 g 1 9 2 C u S 2 Z n O C 一2 C u 2 Z n S C 0 2 g 2 0 2 C u S 4 N a O H C 一2 C u 2 N a 2 S C 0 2 g 2 H 2 0 g 2 1 1 ．2厶G 譬一T 曲线 为确定在一定反应条件下，N a O H C P b S 0 。一 Z n O 体系中最终物相的组成，可绘制各反应的 △G 旱T 曲线‘2 1 1 图来判断各反应进行的趋势。 1 ．2 ．1 金属铅产出的过程 独立反应 1 和复合反应 8 ～ 1 3 在7 0 0 ～ 13 0 0K 范围内的△G 拿如图1 所示。 由图1 可见，在考察温度范围内，反应 1 的 △G 譬始终小于0 ，说明P b S 可与N a O H 发生碱性反 应产出粗铅；温度达8 0 0K 后，反应 8 ～ 1 0 的 △G 旱均小于0 ，说明有还原剂条件下，P b S 和Z n O 可 万方数据 2 0 1 6 年第4 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 l ， 一3 I 毛 ；卅 王 一q 蔷 一1 2 I - - 1 5 1 7 X l8 X lI I H 1f 删1lI I ml2 l H ll { H 温度／K 图1精矿中P b S 组分参与反应的 a G 譬- 1 “ 关系图 F i g ．1 C u r v e so f △G } To fP b Si n v o l v e d 发生还原固硫反应，产出液态铅和固态Z n S ，且随着 温度的升高，反应 9 自发进行的趋势更大，应该是 发生还原固硫反应产出粗铅的主要反应；温度大于 8 0 0K 后，反应 1 1 ～ 1 3 的△G 旱均小于0 ，说明在 还原气氛下，P b S 也可与N a O H 发生碱性还原固硫 反应，产出液态铅和N a S ，且反应 1 1 自发进行的 趋势较大，应该是发生碱性还原固硫反应产出金属 铅的主要反应。因此，一定温度条件下，铅锌混合硫 化精矿在N a O H 熔盐中可发生还原固硫反应产出 液态铅、固态Z n S 、N a 。S 及硫酸钠。 1 ．2 ．2 固硫及碱再生的过程 反应 6 、 7 和反应 1 4 、 1 5 在反应温度范围 内的△G 旱如图2 所示。 图2固硫及碱再生组分参与反应的 A G } - T 关系图 F i g ．2 C u r v e so fa c I - To fs u l f u r f i x a t i o na n ds o d ar e c y c l e 由图2 可知，在7 0 0 ～13 0 0K 范围内，反应 6 、 7 、 1 4 、 1 5 的△G 譬均小于0 ，说明在还原气 氛条件下，Z n O 能够发生固硫反应生成Z n S ，生成的 N a S 及钠盐则可转变成熔剂N a C ；，且随着温度 的升高，反应 6 及 1 4 自发进行的趋势更大。因此 可知，熔炼的最终产物中N a 。S O 。和N a S 存在的几 率很小，钠主要以N a C O 。形式加以回收，硫则主要 以Z n S 形式得以固定。 1 ．2 ．3 杂质行为 反应 1 6 ～ 2 1 在7 0 0 ～13 0 0K 范围内的 △G 譬见图3 。从图3 可看出，在考察温度范围内，反 应 1 6 ～ 2 1 的△G 譬均小于0 ，说明在还原气氛下， 铁、铜、锑的硫化物在熔炼时均可与Z n O 和N a O H 发生还原固硫反应，硫以Z n S 的形式固定，铜和锑 被还原成单质进入粗铅，而F e S 中的铁部分以单质 的形式入粗铅，部分以F e S 形式固定硫，另一部分 则以F e O 形式入渣。 图3杂质组分参与反应的△G } l ’关系图 F i g ．3 C u r v e so fA G I - To f r e a c t i o n s 1 6 ～ 2 1 1 ．3 热力学平衡试验 考察了N a O H C P b S - Z n O 体系在不同温度下 反应产物的物相组成，进而推断该体系在一定温度 范围内可能发生的化学反应。 试验主要过程如下将化学纯P b S 、Z n O 和 N a O H 及高纯度的焦粉按物质摩尔比 P b S Z n O C N a O H 一1 1 1 2 进行混合，并将混合物 料置于通有惰性气体保护的低温管式炉中心2 。，分别 在6 2 3 、8 7 3 和l1 3 3K 的温度下恒温平衡1h ，然后 在惰性气体保护下急冷至室温，平衡产物的X R D 分析结果如图4 所示。 图4 表明，3 5 0 ℃时，铅主要以P b O 物相存在， 锌的物相大部分是Z n O ，小部分以Z n S 形态存在， 钠盐的物相主要为N a 。S O 。，小部分以N a S 的形式 存在，说明该温度条件下主要进行了反应 1 和 2 ； 万方数据 2 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 6 年第4 期 图4N a O H C P b S Z n O 体系在不同温度下 反应产物的X R D 谱 F i g ．4 X R Dp a t t e r no fr e a c t i o np r o d u c ti n N a O H - C _ - P b S _ 。Z n Os y s t e mu n d e r d i f f e r e n tt e m p e r a t u r e 6 0 0 ℃时，铅的物相为P b S 、P b O 和P b 三相共存，锌 的物相为Z n O 和Z n S 共存，钠盐的物相主要以 N a S 为主，小部分以N a S O ；的形态存在，说明该 温度下主要进行了反应 1 ～ 6 及反应 1 0 ；8 5 0 ℃时，体系中稳定存在的物相只有P b 、Z n S 和 N a C O 。，其余物相的衍射峰消失或不明显，说明该 温度下主要进行的反应为 7 ～ 1 5 ，P b O 和Z n 几乎全部转变为单质铅和Z n S ，N a S O ，和N a 。S 几 乎全部转变为N a C O 。。 2工艺试验 2 ．1 试验原料 试验原料为铅锌混合硫化精矿，化学成分 ％ P b2 5 ．0 2 、Z n2 6 ．8 2 、F e8 ．1 4 、C u0 ．0 6 、S b0 ．0 2 、 S i 0 22 ．7 8 、A 1 2 0 31 ．2 3 、C a O1 ．4 4 、M g O0 ．1 8 、S 2 4 ．5 0 。以株洲冶炼集团烟化炉工序产出的次氧化 锌烟灰 Z n6 4 ．0 6 ％、P b8 ．1 4 ％ 作固硫剂。 2 ．2 试验设备和方法 试验设备为1 台6k W 的箱式三相电阻炉，反 应器为石墨坩埚。试验每次取5 0g 精矿，配入氢氧 化钠、焦粉及次氧化锌烟灰等，原辅料按比例称取并 混匀后装人石墨坩埚，在一定条件下熔炼，保温一定 时间后取出，室温下急冷，然后将产出的粗铅和炉渣 分离，炉渣水浸后过滤并烘干。 2 ．3 试验结果与分析 2 ．3 ．1 熔炼温度的影响 固定条件精矿5 0g 、1 1 1 N a O H ／m 精矿 一 1 ．0 、烟灰6g 、I T I 焦粉 ／m 精矿 一0 ．1 、反应时间 1h 。改变体系的反应温度，结果见图5 。 ％ 9 4 q 2 堡9 0 彝 鑫8 8 8 6 8 4 8 2 4 18 6 { l8 8 q I H 9 2 I J9 4 l 温度，℃ 图5 熔炼温度对产出铅和固硫的影响 F i g ．5 E f f e c t so fs m e l t i n gt e m p e r a t u r eo n l e a de x t r a c t i o na n ds u l f u r - f i x i n gr a t e s 由图5 可知，熔炼温度越高，铅直收率和Z n O 的固硫率效果越好。当温度从8 4 0 ℃升至8 8 0 ℃ 时，直收率与固硫率显著提高，因为升高反应温度， 能提高反应速度，利于主金属的澄清分离，使金属的 回收率和固硫率得到增加；继续提高温度，铅的直收 率与z n O 的固硫率变化不大，考虑到降低成本和能 耗，确定最佳的熔炼温度为8 8 0 ℃。 2 ．3 ．2 氢氧化钠用量的影响 固定条件精矿5 0g 、烟灰6g 、m 焦粉 ／m 精 矿 一0 ．1 、熔炼温度8 8 0 ℃、反应时问1h 。m N a O H ／m 精矿 对结果的影响如图6 所示。 52 0253 { 3 ．5 m { N a O H ／m 精矿 图6N a O H 用量对产出铅和固硫的影响 F i g ．6 E f f e c t so fN a O Hd o s a g eo nl e a d e x t r a c t i o na n ds u l f u r - f i x i n gr a t e s 从图6 可以看出，氢氧化钠用量越高，铅的直收 率效果越好，当m N a O H ／m 精矿 从1 ．0 升至 2 ．0 时，直收率明显提高，铅的直收率增加得比较缓 慢；而Z n O 的固硫率则随着氢氧化钠用量的提高而 先略有上升，在1 1 1 N a O H ／m 精矿 一1 ．5 时达到 誓 万方数据 2 0 1 6 年第4 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 3 较高值9 6 ．0 8 ％，随后随着该比值的增加而降低。 主要原因是熔剂氢氧化钠能降低渣的熔点、黏度， 增加流动性，使粗铅更易与渣分离。但当m N a 0 H ／m 精矿 超过一定值后，熔剂会加入到固 硫的任务，降低Z n O 的固硫率，且生成的N a S 会增 加后续渣处理的难度。因此，取m N a O H m 精 矿 为2 ．0 。 2 ．3 ．3 焦粉用量的影响 固定条件精矿5 0g 、m N a O H ／m 精矿 一 2 ．0 、烟灰6g 、反应温度8 8 0 ℃、反应时间1h 。改变 m 焦粉 ／m 精矿 的比值，结果如图7 所示。 m N a O H ／m 精矿 图7 焦粉用量对产出铅和固硫的影响 F i g ．7 E f f e c t so fc o k ed o s a g eo nl e a d e x t r a c t i o na n ds u l f u r - f i x i n gr a t e s 图7 表明，铅直收率与Z n O 的固硫率均随着焦 粉的增加先升高后缓慢下降。当m 焦粉 ／m 精 矿 一0 ．1 6 时，直收率和固硫率均达到较高值，分别 为9 6 ．3 8 ％和9 7 ．6 5 ％。这是因为焦粉的增加使得 还原能力增强，利于提高金属直收率和固硫率；但还 原剂过量会使C O 。的量增多，生成复杂的渣系及冲 散已生成的液态金属，不利于金属的凝聚。另外，过 多的气体可能促进金属或金属氧化物的挥发。综 上，取m 焦粉 ／m 精矿 为0 ．1 6 。 2 ．4 综合条件试验 根据条件试验确定的最佳条件进行综合试验 熔炼温度8 8 0 ℃、m N a O H ／m 精矿 一2 ．0 、m 焦 粉 ／m 精矿 一0 ．1 6 、烟灰6g 、熔炼时间1h 。 试验共产出金属粗铅1 2 ．7 5g ，且金属和熔渣分 层彻底。粗铅成分 ％ P b9 8 ．3 1 、Z n0 ．3 6 、S b 1 ．1 3 、S0 ．0 0 2 6 、A s 0 ．0 1 、B i 0 ．0 l 、A l 0 ．0 1 、S n 0 ．0 1 2 。可计算出金属铅直收率为9 6 ．3 8 ％，按渣含 铅计算，铅的总回收率为9 9 ．0 9 ％。渣浸出后发现 硫和锌大部分进入到浸出渣中，仅少量进入到浸出 液和粗铅。 将熔盐渣和浸出渣研磨到0 ．0 7 4m m 以下，分 别取样进行X R D 分析。结果显示，熔盐渣中主要 物相为N a C O 。、Z n S 和F e S 。，说明体系中N a O H 和Z n O 在该条件下发生还原固硫反应生成了 N a 。C O 。和Z n S ，计算可得固硫率达9 7 ．6 5 ％；浸出渣 中主要物相为Z n S 、Z n O 及石英等不溶物，通过选矿 法可回收渣中的锌；浸出液的主要成分为N a 。C O 。 和少量可溶物，通过苛化、浓缩和结晶等操作可产出 固态氢氧化钠，作为反应溶剂循环利用。验证试验 结果与热力学分析结果相符合。 3结论 1 N a O H C P b S Z n O 体系在7 0 0 ～13 0 0K 范 围内，P b S 可以被还原成金属铅，Z n O 能够发生固 硫反应生成Z n S ，钠盐可转变为N a 。C O 。形态存在， 且该体系在11 2 3K 可形成以金属铅、硫化锌和碳 酸钠为主的稳定物相。 2 铅锌混合精矿低温碱性还原固硫熔炼条件试 验的最优条件为熔炼温度8 8 0 ℃、m N a O H ／m 精矿 一2 ．0 、m 焦粉 ／m 精矿 一0 ．1 6 、烟灰6g 、 熔炼时间1h 。在优化试验条件下，产出粗铅品位 9 8 ．3 1 ％，铅直收率9 6 ．3 8 ％，固硫率9 7 ．6 5 ％，过程 无二氧化硫气体产生。 4 工艺试验结果和体系反应的热力学分析结果 相符合。 参考文献 [ 1 ] 黄忠民．铅锌业节能降耗减排浅谈[ J ] ．中国有色金属， 2 0 0 7 8 4 1 4 3 ． E 2 ] 张乐如．现代铅锌冶炼技术的应用与特点I - J ] ．世界有 色金属，2 0 0 7 4 2 0 2 2 ． I - 3 ] 屈小梭，梁兴印，秦飞，等．铅锌冶炼过程产生废气节点 危害性分析E J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 4 1 2 4 5 4 9 ． [ 4 ] 马红周，王成军，刘勇，等．I S P 冶炼厂含铅污染物排放 工艺环节分析[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 4 7 6 0 6 3 ． E s ] 姚维义，李培荣．硫化铅精矿无S O 排放反射炉一步炼 铅半工业试验[ J ] ．中国有色金属学报，2 0 0 1 ，1 1 6 1 1 2 7 1 1 3 0 ． [ 6 ] 王华，田海军．密闭鼓风炉炼锌工艺实践[ J ] ．有色冶金 设计与研究，2 0 0 9 ，3 0 5 2 4 2 6 ． [ 7 ] G U OX u e y i ，X I A OS o n g w e n ，X I A OX i a o ，e ta 1 ．L C A c a s es t u d yf o rl e a da n dz i n cp r o d u c t i o nb ya ni m p e r i a l s m e l t i n gp r o c e s si nc h i n aab r i e fp r e s e n t a t i o n [ J ] ．T h e 万方数据 2 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 6 年第4 期 I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fL i f eC y c l eA s s e s s m e n t ，2 0 0 2 ，7 5 2 7 6 2 7 6 ． [ 8 ] 刘小文，杨建广，伍永田，等．由辉锑矿低温固硫熔炼制 取粗锑[ J ] ．中国有色金属学报，2 0 1 2 ，2 2 1 0 2 8 9 6 2 9 0 1 ． [ 9 ] 胡卫文，徐旭东，欧阳坤．铅富氧侧吹炉开炉生产实践 [ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 5 8 2 4 2 6 ． [ 1 0 ]F I ．O Y DJM ．S i r o s m e h t h eE m e r g i n gR o l eo fN e w B a t hS m e l t i n gT e c h n o l o g yi nN o n F e r r o u sM e t a l s P r o d u c t i o n [ c ] ／／S a v a r d ／L e eI n t e r n a t i o n a lS y m p o s i u m o nB a t hS m e l t i n g ，1 9 9 2 1 0 3 1 2 3 ． [ 1 1 ] 唐朝波，唐谟堂，姚维义，等．脆硫铅锑精矿短回转窑还 原造锍熔炼半工业试验[ J ] ．矿冶工程，2 0 0 4 ，2 4 1 5 1 5 3 ． [ 1 2 ] 肖剑飞，唐朝波，唐谟堂，等．硫化铋精矿低温碱性熔炼 新工艺研究[ J ] ．矿冶工程，2 0 0 9 ，2 9 5 2 3 2 5 ． [ 1 3 ] Y A N GJ i a n g u a n g ，T A N GC h a o b o ，C H E NY o n g m i n g ， e ta 1 ． S e p a r a t i o no fa n t i m o n yf r o m as t i b n i t e c o n c e n t r a t e t h r o u g h a l o w t e m p e r a t u r es m e l t i n g p r o c e s st O e l i m i n a t eS 0 2e m i s s i o n [ J ] ．M e t a l l u r g i c a l a n dm a t e r i a l st r a n s a c t i o n sB ，2 0 1 1 ，4 2 1 3 0 3 6 ． [ 1 4 ] 叶龙刚，唐朝波，唐谟堂，等．硫化锑精矿低温熔炼新工 艺[ J ] ．中南大学学报 自然科学版 2 0 1 2 ，4 3 9 3 3 3 8 3 3 4 3 ． [ 1 5 3Y EL o n g g a n g ，T A N GC h a o b o ，C H E NY o n g m i n g ，e ta 1 ． R e a c t i o nb e h a v i o ro fs u l f i d e sa s s o c i a t e dw i t hs t i b n i t ei n l o wt e m p e r a t u r em o l t e ns a l ts m e l t i n gp r o c e s sw i t h o u t r e d u c t a n t [ c ] ／／T M S5 t hi n t e r n a t i o n a ls y m p o s i u mo n h i g h t e m p e r a t u r em e t a l l u r g i c a lp r o c e s s ．S a n d i e g o T M SA n n u a lM e e t i n gC o m m i t t e e ，2 0 1 4 9 9 1 0 3 ． [ 1 6 ] T A N GC h a o b o ，T A N GM o t a n g ，Y A OW e i y i ，e ta 1 ．T h e l a b o r a t o r yr e s e a r c ho nr e d u c i n g m a t t i n gs m e l t i n g o f j a m e s o n i t ec o n c e n t r a t e [ C ] ／／P r o c e e d i n g s 1 3 2 t h A n n u a lM e e t i n ga n dE x h i b i t i o n ．B o s t o n T M S ，2 0 0 3 6 8 9 6 9 7 ． [ 17 ] H U A N GC h a o ，T A N GC h a o b o ，C H E NY o n g m i n g ． T h e r m o d y n a m i c sa n a l y s i s o n r e d u c i n g m a t t i n g s m e l t i n go fs u l f i d eo r eo fl e a d ，a n t i m o n ya n db i s m u t h w h i c hu s i n gf e r r i co x i d ea ss u l f u rf i x e da g e n t [ c ] ／／ S o h ni n t e r n a t i o n a ls y m p o s i u mo na d v a n c e dp r o c e s s i n g o fm e t a l sa n dm a t e r i a l s ，2 0 0 6 ，3 4 8 3 8 7 3 9 8 ． [ 1 8 ] 唐谟堂，唐朝波，陈永明，等．一种很有前途的低碳清洁 冶金方法重金属低温熔盐冶金[ J ] ．中国有色冶 金，2 0 1 0 ，3 9 4 4 9 5 3 ． [ 1 9 ] Y EL o n g g a n g ，T A N GC h a o b o ，C H E NY o n g m i n g ，e ta 1 ． T h et h e r m a lp h y s i c a lp r o p e r t i e