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1 0 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 1 6 年第3 期 d o i 1 0 .3 9 6 9 /j .i s s n .1 0 0 7 - 7 5 4 5 .2 0 1 6 .0 3 .0 0 3 密闭侧吹熔炼炉处理C R T 含铅玻璃工业可行性研究 安俊菁1 ,黄凯1 ,赵杨1 ,马悍2 ,王廷坤3 ,胡若鹏1 ,孙科源1 ,王晓丽1 1 .云南省固体废物管理中心,昆明6 5 0 0 3 4 ;2 .个旧旭众矿冶有限公司,云南红河6 6 1 4 0 0 ; 3 .红河州固体废物管理中心,云南红河6 6 1 4 0 0 摘要在密闭侧吹熔炼炉内开展C R T 含铅玻璃替代炼铅原料的配比工业试验。结果表明,C R T 含铅玻 璃可以替代部分铅矿石和硅石作为密闭侧吹熔炼炉炼铅的原料,在C R T 含铅玻璃2 3 .2 %配比条件下, 铅回收率最高。 关键词C R T 含铅玻璃;工业试验;密闭侧吹熔炼炉;替代率 中图分类号T F 8 1 2文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 6 0 3 0 1 0 0 3 I n d u s t r i a lF e a s i b i l i t yS t u d yo nT r e a t m e n to fD i s p o s a lC R TL e a d b e a r i n g G l a s si nC l o s e dS i d eB l o w nS m e l t i n gF u r n a c e A NJ u n j i n 9 1 ,H U A N GK a i l ,Z H A OY a n 9 1 ,M AH a n 2 , W A N GT i n g k u n 3 ,H UR u o p e n 9 1 ,S U NK e y u a n l ,W A N GX i a o l i l 1 .Y u n n a nS o l i dW a s t eM a n a g e m e n tC e n t e r ,K u n m i n g6 5 0 0 3 4 ,C h i n a ‘ 2 .G e j i uX u z h o n gM i n i n gC o m p a n y ,H o n g h e6 6 1 4 0 0 ,Y u n n a n ,C h i n a 3 .H o n g h eP r e f e c t u r eS o l i dW a s t eM a n a g e m e n tC e n t e r ,H o n g h e6 6 1 4 0 0 ,Y u n n a n ,C h i n a A b s t r a c t I n d u s t r i a lt e s to nt r e a t m e n to fd i s p o s a lC R Tl e a d b e a r i n gg l a s si nc l o s e ds i d eb l o w ns m e l t i n g f u r n a c ew a sc o n d u c t e d .T h er e s u l t ss h o wt h a ti ti sf e a s i b l et Os u b s t i t u t et Op a r to fl e a do r ea n ds i l i c ab y d i s p o s a lC R Tl e a d b e a r i n gg l a s si nc l o s e ds i d eb l o w ns m e l t i n gf u r n a c e .L e a dr e c o v e r yr a t er e a c h e sh i g h e s t v a l u ew i t hr e p l a c e m e n tr a t eo fd i s p o s a lC R Tl e a d b e a r i n gg l a s so f2 3 .2 %. K e yw o r d s C R Tl e a d b e a r i n gg l a s s ;i n d u s t r i a lt e s t ;c l o s e ds i d eb l o w ns m e l t i n gf u r n a c e ;r e p l a c e m e n tr a t e 2 0 1 2 年以来,在国家废弃电器电子产品处理基 金支持下,废弃电器电子产品处理企业拆解处理量 不断增加,产生大量阴极射线管含铅锥玻璃 以下简 称C R T 含铅玻璃 。据估算,我国拆解处理废弃电 器电子产品每年将产生C R T 含铅玻璃5 ~8 万t 。 C R T 含铅玻璃中铅主要以氧化铅的形式存在,含量 在2 0 %~7 0 %之间[ 1 ] 。这些废弃的C R T 含铅玻璃 如果得不到合理处置,其中含有的铅元素有可能溶 出进入环境造成危害[ 2 ] 。根据毒性浸出试验,C R T 含铅玻璃铅浸出浓度超过危险废物鉴别标准,属于 危险废物口。4 ] 。 收稿E l 期2 0 1 5 1 0 0 8 作者简介安俊菁 1 9 7 3 一 ,女,回族,云南保山人,高级工程师. 2 0 1 4 年6 月,环保部和工信委发文要求开展铅 冶炼企业协同处置C R T 含铅玻璃试点工作,探索 技术可行、经济合理、安全环保、符合国情的C R T 含铅玻璃利用处置途径。传统处置C R T 含铅玻璃 的方式包括固化填埋、生产泡沫玻璃、制备符合玻璃 陶瓷、真空碳热还原技术等,但固化填埋和材料制备 并不能解决长时间后铅溶出问题,真空碳热还原技 术条件实现较为困难,且经济可行性存在一定问题, 无法大范围推广【- 5 。6 。。 传统火法铅冶炼原料主要是硫化铅精矿和块 矿,配人硅砂作为造渣剂,C R T 含铅玻璃的主要成 万方数据 2 0 1 6 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 分与硅砂类似,同时含有大量铅元素,理论上C R T 含铅玻璃可以替代部分铅冶炼原料和替代部分硅砂 作为金属冶炼助熔剂。但目前国内针对C R T 含铅 玻璃替代铅冶炼原料还少有工程实例。 本文选取云南省个旧市某炼铅企业,开展密闭 侧吹熔炼炉处置C R T 含铅玻璃工业可行性研究, 对处置C R T 含铅玻璃过程中的原料替代率、铅回 收率进行研究。考察在不同配比、工艺条件下的产 品质量、铅回收率,对照粗铅产品行业标准,论证 C R T 含铅玻璃替代密闭侧吹熔炼炉原料生产粗铅 的工业可行性。为C R T 含铅玻璃资源化综合利用 探索出一条新的途径。 表1 试验原料成分 T a b l e1 C o m p o n e n t so fr a wm a t e r i a l | % 物料 P bA SZ nC uSF e S i 0 2 含铅玻璃1 9 .2 00 .1 8 0 .3 20 .0 10 .1 0 l0 .2 14 9 .8 0 石灰石 一一一一0 .3 70 .4 9 81 .4 7 硅石 一 一 一一0 .7 1 1 O .7 3 28 8 .4 6 铁铅矿8 0 .7 1 .7 80 .4 21 .8 7 3 57 混合料 1 8 .71 .8 23 .1 2 0 .5 43 .0 22 1 .6 37 .8 6 试验用的C R T 含铅玻璃含铅量为1 9 .2 %,主 要形态为氧化铅,属于低品位含铅物料,可以替代部 分原料进行铅冶炼生产,C R T 含铅玻璃中S i O z 含量 为4 9 .8 %,可替代硅石原料。 1工艺概况 3 试验方案 选取云南省个旧市某炼铅企业开展工业试验。 该企业原采用密闭鼓风炉熔炼工艺,为满足产业升 级和环境保护的要求,对炉型进行了升级改造,现采 用密闭侧吹熔炼还原工艺[ 73 进行铅冶炼。主要原料 为铅精矿和含铅废渣,主要产品为粗铅。 2 主要原辅料成分分析 为保证工业试验顺利开展,合理分析C R T 含 铅玻璃对冶炼炉型的适应性,依据生产需要对工艺 参数进行合理调整,对试验用C R T 含铅玻璃及主 要原辅料的成分进行了采样分析。配料主要包括石 灰石、硅石、铁铅矿,主要做造渣剂使用,混合料是该 企业其他用作冶炼原料的含铅废渣,各种原辅料的 成分如表1 所示。 C R T 含铅玻璃主要成分除氧化铅外,以二氧化 硅为主。二氧化硅是铅冶炼过程中造渣剂主要成 分。但如果二氧化硅含量过大将会影响冶炼过程中 渣型及渣的流动性,进而直接影响冶炼效率和质量。 因此合理制订配料方案,确定原料替代率是处置 C R T 含铅玻璃的先决条件。 配比试验分4 组进行,包括1 组不添加C R T 含 铅玻璃的对照试验,详细的配比见表2 。依据C R T 含铅玻璃添加量合理确定原配料量,调整原料 F e C a /S i 值至合适范围内入炉焚烧。每组试验投 料3 0 批,C R T 含铅玻璃先粉碎成粒径小于3c m 的 颗粒块状,与其他物料一起从炉顶进料I I 投入,在相 同生产工艺条件下,对产品质量、冶炼炉渣中铅含量 进行分析,确定C R T 含铅玻璃最佳替代率。 表2 试验方案 T a b l e2 T e s tp l a n /k g 试验序号 对照试验 C R T 含铅玻璃石灰石 硅石 1 8 0 0 O 9 1 0 砖块 渣5 0 %焦炭 7 8 0 11 1 0 12 6 0 11 3 0 返渣 3 0 0 O O 0 2 4 0 3 6 0 6 0 0 4 8 0 30 0 0 33 6 0 36 0 0 36 0 0 主要工艺参数进料时间间隔1 0 ~2 0m i n 、鼓 风强度2 5 ~3 5m 3 / m 2 r a i n 、风压1 1 ~2 0k P a 、 焦率1 0 %~1 3 %、炉温12 0 0 ~13 0 0 ℃。产品质量 控制目标依据有色金属行业标准一粗铅 Y S /T 7 1 2 0 1 3 P b 9 4 .O C 的标准要求铅含量 9 4 %、锑 含量 1 %、砷含量 5 0 0 ℃ , 主要反应是一水硬铝石脱水形成A 1 。O 。。此时,熟 料中的铝主要以A l 。0 。和铝酸钠存在。 2 当按碱比为1 添加N a O H ,温度比较低 5 0 0 ℃ 时,主要反应还是A l O O H 脱水反应。 此时,熟料中的铝主要以铝硅酸盐和铝酸钠存在。 3 随着氢氧化钠添加量的增加,焙烧产物形成 的孔隙更多,物料更疏松。 参考文献 [ 1 ] 顾松青.我国的铝土矿资源和高效低耗的氧化铝生产技 术f J ] .中国有色金属学报,2 0 0 4 ,1 4 1 9 I - 9 7 . [ 2 ] M AS h u h u a ,W E NZ o n g g u o ,C H E NJ i n i n g ,e ta 1 .A n e n v i r o n m e n t a l l yf r i e n d l yd e s i g nf o rl o w 。g r a d ed i a s p o r i c - b a u x i t ep r o c e s s i n gF , J ] .M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ,2 0 0 9 ,2 2 9 7 9 3 7 9 8 . [ 3 ] 刘桂华,张明,肖伟,等.高铁一水硬铝石型铝土矿的低 钙比烧结[ J ] .中国有色金属学报,2 0 0 8 ,1 8 1 0 1 9 0 3 1 9 0 8 . [ 4 ] L IX i a o b i n ,Y US h u n w e n ,I X N GW e n b o ,e ta 1 .I n v e s t i g a t i n g t h ee f f e c to ff e r r o u si o no nt h ed i g e s t i o no fd i a s p o r i cb a u x i t e i nt h eB a y e rp r o c e s s [ J ] .H y d r o m e t a l l u r g y ,2 0 1 5 ,1 5 2 1 8 3 1 8 9 . [ 5 ] 周秋生,李小斌,彭志宏.一水硬铝石焙烧矿增浓溶出及 其机理I - J ] .中南工业大学学报,2 0 0 1 ,3 2 4 3 6 0 3 6 2 . [ 6 ] 李小斌,刘祥民,刘桂华,等.强化烧结法生产氧化铝新 工艺的研究与实践[ J ] .中国有色金属学报,2 0 0 4 ,1 4 6 1 0 3 1 1 0 3 6 . [ 7 ] 杨华明,杨武国,胡岳华,等.一水硬铝石的热分解反应 动力学[ J ] .中国有色金属学报,2 0 0 3 ,1 3 6 1 5 2 3 . [ 8 ] 李小斌,杨重愚,龙志远.焙烧过程对于一水硬铝石型铝 土矿溶出性能的影响[ J ] .轻金属,1 9 8 7 4 9 - 1 3 . 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