资源描述:
5 0 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 1 5 年第1 期 d o i 1 0 .3 9 6 9 /j .i s s n .1 0 0 7 。7 5 4 5 .2 0 1 5 .0 1 .0 1 3 提高锌精矿中铟回收率的实践 周玉琳 株洲冶炼集团股份有限公司,湖南株洲4 1 2 0 0 1 摘要针对常规锌精矿中铟回收工艺存在的工艺流程长、铟回收率低等问题,提出了一种新的铟回收工 艺。生产实践表明,该铟回收工艺可以大大缩短工艺流程,铟回收率提高2 0 个百分点以上。 关键词富铟锌精矿;铟回收率;萃取;电解 中图分类号T F 8 4 3 .1 ;T F 8 1 3 文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 5 0 1 一0 0 5 0 0 4 P l a n tP r a c t i c et oI m p r o V eI n d i u mR e c o V e r yR a t ef r O mZ i n cC O n c e n t r a t e Z H O UY u l i n Z h u z h o uS m e l t e rG r o u pC o m p a n yI .i m “e d ,Z h u z h o u4 1 2 0 0 1 ,H u n a n ,C h i n a A b s t r a c t I no r d e rt or e s o l v et h ep r o b l e m so fl o n gp r o c e s sf l o wa n dl o wr e c o v e r yr a t eo fi n d i u md u r i n g c o n v e n t i o n a li n d i u mr e c o v e r yp r o c e s sf r o mz i n cc o n c e n t r a t e s ,an o v e lp r o c e s st or e c o v e ri n d i u mw a sp u t f o r w a r d .T h ep l a n tp r a c t i c e ss h o wt h a tt h i s p r o c e s sc o u l dg r e a t l ys h o r t e nt e c h n o l o g i c a lp r o c e s sa n d i m p r o v ei n d iu mr e c o v e r yr a t eb yt w e n t yp e r c e n tp o i n t sa b o v e . K e yw o r d s i n d i u m r i c hz i n cc 。n c e n t r a t e ;i n d i u mr e c o v e r yr a t e ;e x t r a c t i o n ;e l e c t r 0 1 y s i s 由于铟无独立矿床存在,通常是从伴生矿物[ 1 ’4 ] 和二次资源‘5 ’1 6 1 中回收铟,其中8 0 %的铟伴生在锌 矿物中,因此,在锌精矿的冶炼过程中进行铟的回收 是铟生产的主要方式。长期以来,从锌精矿中回收 铟的工艺流程长、铟回收率低,是制约铟生产的主要 瓶颈之一,也是影响锌冶炼经济效益的重要因素。 本文针对这一问题,进行了提高锌精矿中铟回收率 的工艺研究,取得了一定效果。 1常规铟回收工艺流程 锌冶炼过程中,常规的铟回收工艺流程[ 1 7 删如 图1 所示。 由图1 可以看出,锌冶炼过程中,常规铟回收工 艺主要包括两种,其中工艺一全流程铟的回收率约 为5 7 %,工艺二全流程铟的回收率约为3 9 %,均处 于较低水平。 收稿日期2 0 1 4 一0 7 一0 9 基金项目环保部环保公益性行业科研专项 2 0 1 3 0 9 0 5 1 作者简介周玉琳 1 9 8 4 一 ,男,湖南祁阳人,硕士研究生,工程师. 此外,上述常规流程中,从锌精矿到最后产出精 铟产品最少需要1 4 ~1 7 天时间 其中铟电解周期为 7 天 ,如果遇到流程中的设备或是操作出现问题, 很容易造成铟在流程中积压,就会占用企业大量资 金,造成企业资金运转困难。 2 铟回收新工艺流程 针对上述常规铟回收工艺存在的铟回收率低、 生产周期长等问题,本文提出了一种新的铟回收工 艺首先对次氧化锌进行中性浸出,中上清回收锌, 中性浸出渣加入富铟锌精矿及氧化剂高锰酸钾进行 酸性浸出,锌精矿中的硫化铟与浸出液中的铁发生 氧化还原反应而被浸出,主要反应为 I n 2S 3 3 F e 2 S 0 4 。一I n 2 S 0 4 3 6 F e S Q 3 S 氧化剂的存在又将二价铁氧化成三价铁,进一 步促进了上述反应,提高了铟的浸出率。 万方数据 2 0 1 5 年第l 期 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 5 1 两面蹲品磊两面承云赢磊函面证赢蠡 铟回收率9 5 %阳回收率9 8 %闺回收率8 1 % ’⋯。r ⋯。一一。f ⋯。一下⋯ 蹙堕里‘- 一一匝i i i i i } 一壁梦崮退出婆- 豳 广 酒; 回 卜 ;收I .- - 率- 协 铀 - - J J 富铟浸出液 ‘ 些一 寓铟熹出液 丽 捌 尉 - .J 图l常规铟回收工艺流程图 F i g .1 P r o c e s sf l o wd i a g r a mf o rc O n V e n t i O n a li n d i u mr e c o V e r y 富铟浸出液采用铁粉净化后仍然采用原来的萃 取、反萃、置换、电解熔铸流程制备精铟。 该铟回收新工艺,省去了锌精矿的焙烧、浸出、 挥发等工艺,流程大大缩短,同时铟的回收率得到了 一定的提升。 3铟回收新工艺的实验室研究 为了验证上述铟回收新工艺的可行性,在实验 室模拟生产现场工艺条件进行了论证研究。 3 .1 试验原料 富铟锌精矿成分分析结果 % I nO .4 4 25 、Z n 3 8 .6 4 、Z n 可0 .8 6 、F e1 6 .9 0 、P b0 .2 5 、S3 2 .0 7 、S o .1 0 、Fo .0 3 8 、C lo .2 0 、H 2 01 5 .8 7 。该富铟锌精矿 含铟高达44 2 5g /t ,含锌低于4 0 %,氟、氯含量不 高,可溶锌 Z n 可 及可溶硫 S 可 较低,基本上可以 判断物料为硫化锌矿。 次氧化锌成分分析结果 % Z n5 3 .6 0 、P b 1 5 .7 0 、F e2 .2 5 、I nO .0 9 。 主要试剂为浓硫酸 纯度9 8 %、密度1 .8 4 g /c m 3 、工业级高锰酸钾和自来水。 3 .2 试验过程 考虑到实际生产中,中性浸出时间大约为2h , 酸性浸出的时间可以达到1 6h ,而本试验的浸出时 间只有7h ,因此,本试验设计的温度及酸度均略高 于实际生产情况。本文设计2 组试验同时进行,其 中1 号试验加入高锰酸钾,2 号试验不加,具体过程 如下 2 号试验取5 0 0g 次氧化锌,加15 0 0m I 。自来 水浆化,再加5 0 0m L 浓硫酸进行浸出,浸出温度 9 0 ℃,浸出时间7h ,试验开始时加入2 5g 富铟锌 精矿,反应结束后,矿浆进行过滤,取浸出液、浸出渣 进行化验。 1 号试验除了在反应1h 后加入5g 高锰酸 钾,反应2h 后再加入5g 高锰酸钾外,其余试验条 件和参数均同2 号试验。 3 .3 试验结果及分析 首先对原料中的锌、铟、铅的总量分别进行计 算,再分别对原料中的锌、铟、铅的品位进行加权平 均,然后再分别测算液计及渣计浸出率,其中在计算 渣计浸出率时,按铅平衡进行渣率分析,最终得到 锌、铟的浸出率结果如表1 所示。 表l实验室试验结果 T a b l el R e s u l t sO fl a b o r a t o r ye x p e r i m e n t 备注1 试验原料各元素含量的加权平均结果为z n5 2 .8 8 8 %,I nO .1 0 7 %,P b1 4 .9 6 4 %。2 试验溶液体积约20 0 0m L 。3 Z n 水表示浸 出渣中用水可以溶解的锌含量,在计算浸出率时已剔除。 由表1 可以看出,铟回收新工艺中铟、锌的浸出 率均可以达到9 5 %以上,假设后续铟回收过程铟的 回收率按9 0 %计算,新工艺全流程铟的综合回收率 可以达到8 5 .5 %以上。 另外,加入了少量高锰酸钾为氧化剂的1 号试 验,其铟、锌的浸出率均要高于2 号试验,说明在有 氧化剂存在的情况下,可以提高锌精矿中铟、锌的浸 出率。 4 铟回收新工艺的生产应用 根据实验室的试验结果,我们在生产现场进行 了生产应用,考虑到高锰酸钾对生产成本的影响,实 万方数据 5 2 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 1 5 年第1 期 际生产过程中没有加入高锰酸钾,而是通过控制锌 精矿的加入量来确保其中铟、锌的浸出率。 生产应用为期近一个半月的时间 5 月7 日至6 月1 2 日 ,期间共处理富铟锌精矿2 2 7t 干量 ,主 要成分 % Z n4 7 .9 1 8 、I n0 .2 4 8 、S3 1 .9 3 8 、F e 1 0 .8 9 0 、FO .0 2 5 、H 2 01 1 .2 5 4 。 处理高铟锌精矿前后,氧化锌浸出渣中锌、铟含 量如表2 所示。 表2 浸出渣主要成分 T a b l e2M a i nc o m p o n e n t so fl e a c h i n gr e s i d u e s /% 高铟锌精矿处理前加入高铟锌精矿期间 日期 z nI n 日期 Z nI n 由表2 可以看出,在富铟锌精矿处理期间,氧化 锌浸出渣中铟、锌的含量继续保持低位,证明锌精矿 中的铟、锌被浸出进入溶液。假设锌精矿浸出渣率 按5 5 %计,则可计算出铟、锌的浸出率分别为 9 2 .2 2 %和9 6 .5 6 %,后续的铟回收过程回收率按 9 0 %计,则应用新工艺的生产中铟的回收率达到 8 3 %左右。 5结论 实验室试验及生产应用证明,铟回收新工艺铟 回收率可提高2 0 个百分点以上,达到8 3 %左右,生 产周期由常规工艺的1 4 ~1 7d 缩短至1 0d 左右。 参考文献 [ 1 ] 稀有金属手册编辑委员会.稀有金属手册下册[ M ] . 北京冶金工业出版社,1 9 9 5 2 6 4 2 6 7 . [ 2 ] 王树楷.铟冶金[ M ] .北京冶金工业出版社,2 0 0 6 1 4 7 1 6 1 . [ 3 ] 俞小花,谢刚.有色冶金过程中铟的回收[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 0 6 1 3 7 3 9 . [ 4 ] 蒋继波,王吉坤,贺山明,等.铁矾法从富铟高铁硫化锌 精矿加压浸出液中沉铟研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 , 2 0 l O 5 5 8 . [ 5 ] 张佳峰,张宝,蒋光佑.从锡系统综合回收金属铟的生产 实践[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 0 9 3 2 7 3 0 . [ 6 ] 朱耀平.高炉瓦斯灰中铟锌铋的回收实践[ J ] .有色金 属 冶炼部分 ,2 0 0 9 6 1 4 1 6 . [ 7 ] 黄迎红,王亚雄,王维昌.含铟锡烟尘硫酸氧压浸出提铟 试验[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 1 1 2 3 5 3 8 . [ 8 ] 易超,鲁兴武,马爱军.低砷次氧化锌烟尘综合回收工艺 研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 2 8 7 1 0 . [ 9 ] 高照国,曹耀华,刘红召,等.从含铟氧化锌烟尘中回收 铟[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 2 1 1 4 1 4 3 . [ 1 0 ] 李旭光,刘平,梁铎强,等.铟铁渣还原挥发试验研究 [ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 2 1 2 3 3 3 5 . [ 1 1 ] 王继民,曹洪杨,吴斌秀,等.氧压酸浸法从脱锌氧化硬 锌渣中选择性浸出锗和铟[ J ] .有色金属 冶炼部分 , 2 0 1 3 3 4 7 5 0 . [ 1 2 ] 王建芳,庄素凯,杨和平,等.从锌冶炼废渣中回收铟的 技术及生产实践口] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 3 5 4 0 一4 3 . [ 1 3 ] 江秋月.高铅硅锌渣绿色回收锗铟的新工艺研究[ J ] . 有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 4 4 5 l 一5 3 . [ 1 4 ] 陈文波,韩晓龙,赵宏,等.湿法炼锌多金属铜渣的综合 利用新工艺研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 4 6 2 2 2 5 . [ 1 5 ] 杨永强,王成彦,杨玮娇,等.锌烟灰焙砂浸出铟、锗、锌 的研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 4 7 1 1 1 3 . [ 1 6 ] 程亮,李一明,马爱军,等.从硬锌中真空蒸馏回收锌铟 万方数据 2 0 1 5 年第1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 5 3 [ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 4 7 8 一l o . [ 1 7 ] 袁铁锤,陶政修,周科朝,等.提高含铟锌精矿中锌铟回 收率的方法[ J ] .中南大学学报自然科学版,2 0 0 6 ,3 7 5 8 7 4 8 7 7 . [ 1 8 ] 沈丽娟,吴克明,袁芳沁,等.锌冶炼过程中铟的富集与 回收技术研究进展[ J ] .矿产综合利用,2 0 1 2 4 3 6 . 上接第4 5 页 [ 1 0 ] 赵志斌,文冬林,孙占学,等.某铀矿石微生物柱浸翻柱 对比试验[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 3 5 3 1 3 4 . [ 1 1 ] 黄军溶,李江,郭勤,等.低品位钛铀矿矿渣的微生物间 歇喷淋浸出工艺[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 3 1 0 4 2 4 4 . [ 1 2 ] 陈剑朝,刘思维,陈功新,等.生物堆浸后期清水洗堆对 浸铀的影响[ j ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 4 3 3 4 3 6 . [ 1 3 ] 焦学然,孙占学,刘思维,等.酸度及酸化介质对铀矿石 微生物浸出酸化的影响[ J ] .有色金属 冶炼部分 , 2 0 1 4 4 3 3 3 7 . [ 1 4 ] 周义朋,沈照理,何江涛,等.某砂岩型铀矿床矿石微生 物浸出试验[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 4 1 0 5 4 5 6 . [ 1 5 ] 王有团,李广悦,刘玉龙,等.J x 嗜酸异养菌与氧化亚 铁硫杆菌联合浸铀的研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 , 2 0 1 0 2 4 2 4 5 . [ 1 6 ] 何友文.一株嗜酸真菌的分离鉴定及其两种苷酶的酶 学性质[ D ] .南昌南昌大学,2 0 1 1 . [ 1 7 ] 强维亚,冯虎元,陈拓安,等.塑料制品光热分解主要产 物氯化氢对田间大豆伤害机理的初步研究[ J ] .兰州大 学学报自然科学版,2 0 0 1 ,3 7 4 8 0 一8 4 . [ 1 8 ] C a m i l aS a I a z a r ,M a ur i c i oA c o s t a l ,P e d r oG a l l e g u i l l o s , e ta 1 . A n a l y s i so fg e n ee x p r e s s i o ni nr e s p o n s et oc o p p e r s t r e s si nA c i d 打 i 0 6 口c i Z Z “s ,0 r r o o z i d 口“ ss t r a i nD 2 ,i s o l a t e df r o ma c o p p e rb i o l e a c h i n go p e r a t i o n [ J ] .A d v a n c e d M a t er i a l sR e s e a r c h 。2 0 1 3 。8 2 5 1 5 7 一1 6 1 _ 上接第4 9 页 [ 1 3 ] 王欣,杨大锦,彭金辉,等.微波加热配碳还原分解铁酸 锌的工艺及机理研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 3 5 卜4 . [ 1 4 ] 黄岩,梁杰,刘利军,等.耗散结构理论在微波还原焙烧 中的应用[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 1 1 2 1 4 . [ 1 5 ] 梁佰战,陈肖虎,冯鹤,等.高硫铝土矿微波脱硫溶出试 验研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 1 3 2 3 2 6 . [ 1 6 ] 张琳叶,黎铉海,孙勇,等.含富铟铁酸锌锌浸渣中铟的 微波强化酸浸[ J ] .金属矿山,2 0 1 4 3 1 6 1 1 6 4 . [ 1 7 ] 李健.张利波,彭金辉,等.响应曲面优化微波干燥铅渣 的工艺研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 2 1 2 5 7 . [ 1 8 ] 王一雍,金辉.微波加热预处理一水硬铝石矿的工艺研 究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 0 2 2 7 3 0 . [ 1 9 ] 赵杰,张一敏,黄晶,等.含助浸剂对石煤酸浸提钒的影 响[ J ] .金属矿山,2 0 1 3 1 9 0 一9 3 . [ 2 0 ] 王非,张一敏,黄晶,等.氟离子促进石煤提钒浸出过程 的热力学研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 3 9 4 卜4 4 . [ 2 1 ] 杨晓,张一敏,刘涛,等.含氟助浸剂对石煤提钒酸浸动 力学的影响[ J ] .化学工程,2 0 1 3 ,4 1 5 5 9 6 3 . 万方数据
展开阅读全文