石煤焙烧熟样酸浸过程的热力学分析.pdf

2 0 1 3 年第1 0 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 7 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 1 3 ．1 0 ．0 0 8 石煤焙烧熟样酸浸过程的热力学分析 赵杰，张一敏，黄晶，刘涛，王非，刘娟 武汉科技大学资源与环境工程学院，武汉4 3 0 0 8 1 摘要采用F a c t S a g e 热力学分析软件研究了添加含氟助浸剂对硫酸浸出某石煤空白焙烧熟样的影响。 结果表明，添加含氟助浸剂不能强化硫酸直接与熟样中钒的反应；在加入含氟助浸剂的硫酸溶液中，白 云母晶体结构中铝和硅能与氟生成络合物，使白云母的溶解反应更容易发生；赤铁矿在硫酸溶液中不易 发生溶解反应，加入含氟助浸剂后，溶解反应相对容易发生，同时会生成固体产物F e F 。3 H 0 ，使浸出 液中F e ”的浓度降低。 关键词石煤；酸浸；含氟助浸剂；热力学分析 中图分类号T F 8 4 1 ．3文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 3 1 0 0 0 2 7 0 5 T h e r m o d y n a m i cA n a l y s i so fS u l f u r i cA c i dL e a c h i n go f B l a n kR o a s t e dR e s i d u eo fS t o n eC o a l Z H A OJ i e ，Z H A N GY i m i n ，H U A N GJ i n g ，L I UT a o ，W A N GF e i ，L I UJ u a n C o l l e g eo fR e s o u r c ea n dE n v i r o n m e n tE n g i n e e r i n g ，W u h a nU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ，W u h a n4 3 0 0 8 1 ，C h i n a A b s t r a c t W i t ha i do fF a c t S a g e ’St h e r m o d y n a m i ca n a l y s i ss o f t w a r e ，t h ee f f e c to fa d d i t i o no ff l u o r i n e - c o n t a i n i n gl e a c h i n ga g e n to ns u l f u r i c a c i dl e a c h i n go fb l a n kr o a s t e dr e s i d u eo fs t o n ec o a lw a si n v e s t i g a t e d ．T h e r e s u l t ss h o wt h a ta d d i t i o no ff l u o r i n e c o n t a i n i n gl e a c h i n ga g e n tc a nn o ts t r e n g t h e nd i r e c tr e a c t i o nb e t w e e n s u l f u r i ca c i da n dv a n a d i u mi nr o a s t e dr e s i d u e ．M u s c o v i t ei se a s i l yd i s s o l v e di ns u l f u r i c a c i ds o l u t i o nw i t h a d d i t i o no ff l u o r i n e - c o n t a i n i n gl e a c h i n ga g e n td u et or e a c t i o no fa l u m i n u ma n ds i l i c o ni nm u s c o v i t ec r y s t a l s t r u c t u r ew i t hf l u o r i n et of o r mt h ec o m p l e x ．H e m a t i t ei sh a r d l yt od i s s o l v ei np u r es u l f u r i ca c i ds o l u t i o n ， h o w e v e r ，w i t ha d d i t i o no ff l u o r i n e c o n t a i n i n gl e a c h i n ga g e n t ，i ti sm u c he a s i e rt od i s s o l v ea n dg e n e r a t es o l i dp r o d u c to fF e F 3 3H 2O ，t h u sr e d u c eF e 3 c o n c e n t r a t i o ni nl i x i v i u m ． K e yw o r d s s t o n ec o a l ；a c i dl e a c h i n g ；f l u o r i n e c o n t a i n i n gl e a c h i n ga g e n t ；t h e r m o d y n a m i c sa n a l y s i s 我国石煤储量巨大[ 1 。2 ] ，钒在石煤中的赋存形式 及价态变化多样，但大多以类质同相形式赋存于铝 硅酸盐矿物晶格中[ 3 ] 。在石煤提钒过程中，须破坏 含钒矿物的晶体结构，才能使钒被浸出[ 4 ] 。高温、高 酸度有利于破坏含钒矿物晶体结构。采用添加助浸 剂方式强化浸出条件、有效破坏含钒矿物的晶体结 构是提高钒总回收率的一条重要思路，并且无需对 原有工艺做大的改动，在生产中容易实现口] 。目前 采用的助浸剂多为含氟化合物，本文对某石煤焙烧 熟样在添加与不加含氟助浸剂的硫酸溶液中的酸浸 过程进行热力学计算和分析。 1 试验原料及流程 试验原料取自湖北某地，钒主要赋存在白云母 矿物中，少量赋存于炭质中。五氧化二钒在白云母 中的含量较高，达到3 ；0 8 9 ％～4 ．2 9 6 ％。根据白云 收稿日期2 0 1 3 0 4 0 5 基金项目“十- - t i l ”国家科技支撑计划重点项目 2 0 1 1 B A B 0 5 8 0 1 ；环保部公益性行业科研专项 2 0 1 0 0 9 0 1 3 作者简介赵杰 1 9 8 7 一 ，男，湖北武汉人，硕士研究生；通信作者张一敏 1 9 5 4 一 ，男，河南许昌人，教授，博导 万方数据 2 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 3 年第1 0 期 母的晶体结构分析，三价钒主要以类质同象代替八 面体中A 1 ㈣或F e ㈣存在于白云母的八面体结构 中，要想溶出钒必须破坏白云母的结构。而白云母 耐高温、耐酸、结构稳定，因此提取赋存于白云母中 的钒是比较困难的。 石煤原矿经破碎至0 ～3m m ，在7 0 0 ℃焙烧1 h 后磨至一7 4 弘m 占8 0 ％，即为焙烧熟样，化学成分 ％ V 20 50 ．7 1 、S i 0 26 5 ．1 9 、A 1 20 39 ．9 2 、F e z0 3 5 ．1 6 、C a 05 ．8 2 、M 9 01 ．4 7 、K 2 02 ．6 4 、N a 2 00 ．1 4 、 T i 0 20 ．4 2 、S0 ．4 8 、C1 ．4 2 。采用电位滴定法测得 焙烧熟样中有7 8 ．4 7 ％的V ㈣及2 1 ．5 3 ％的V V ，无 V ㈣存在。 焙烧熟样经充分混匀后，称取8 份浸出试样，每 份5 0g ，平均分成2 组，一组加入质量分数5 ％的含 氟助浸剂，另一组不加。每份试样均按液固比 1 ．5 1 力Ⅱ入4m o l ／L 硫酸溶液，在9 8 ℃搅拌浸出 4h 后，矿浆进行固液分离，得浸出液和浸出渣[ 6 ] 。 2 热力学计算和分析 2 ．1 计算原理 F a c t S a g e 软件[ 7 1 的理论基础为体系总吉布斯 自由能最小法。在一定条件下，任何一个体系的自 由能为该体系中各物质自由能之和。假设体系有 N D 个独立组元和N u 个非独立组元，包括N 。种元 素，分布在P 个相中，进行了R 次反应。在第J ．相 中，独立组元D 和非独立组元U 的摩尔分数分别为 X D ’J 和X ％，化学位分别为／l 蹦和p ％，则体系的总 吉布斯自由能G 为 N D P N U P G ∑∑X 叫∥蹦一∑∑x U 俨％ 1 D 一1 | 一1U 一1 | 1 第e 种元素在体系中的总摩尔分数X 。等于该 元素在各组元中摩尔分数的和 N DPN UP G 一∑∑x 。私肌一∑∑X ％虮。 2 D 1J 1U 一1j 1 式中，口肌和a 叭分别代表独立和非独立组元中第e 种元素的原子数。 在恒温、恒压及物料平衡的前提下，体系平衡的 条件为总吉布斯自由能达到最小值，即G G 。i 。。 2 ．2 计算结果与分析 2 ．2 ．1 V 0 。溶解反应的热力学分析 石煤原矿经7 0 0 ℃焙烧1h 后，原矿中V ㈣完 全被氧化，其中V ㈣的含量接近8 0 ％。由于原矿中 的V ㈣主要是以类质同象形式存在，而且焙烧熟样 中自云母的衍射峰依然很明显。因此，氧化后的V ㈣可以以V 。0 。的形式嘲以类质同象赋存于硅酸盐 矿物八面体晶格中，此外，还能以游离态的V z O 。形 式存在。经过浸出反应后，V ㈣在p H i 2 的酸浸液 中的稳定存在形式为钒氧离子V 0 2 “9 。1 0 ] 。通过对 V O ；在加与不加含氟助浸剂的2 种硫酸溶液中的 反应进行热力学分析，可以考察含氟助浸剂对熟样 中钒溶出的影响。主要反应有 V 2 0 4 s 4 H a q 2 S 0 4 2 _ a q 一2 V O S 0 4 a q 2 H 2 0 1 3 V 2 0 4 s 2 H F a q 2 H a q 一2 V O F a q 2 H 2O 1 4 V 2 0 4 s 4 H F a q 一2 V O F 2 a q 2 H 2 0 1 5 V 2 0 4 S 4 H F a q 2 F a q 一2 V O F 3 ～ a q H 2 0 1 6 V 2 0 。 S 4 H F a q 4 F 一 a q 一2 V O F 4 ” a q H 2 0 1 7 反应 3 为V 。O 。在不加含氟助浸剂硫酸溶液中 的反应，而反应 4 ～ 7 为添加含氟助浸剂后， V O 。在硫酸溶液中可能发生的反应。图1 为反应 3 ～ 7 的△G 牛与温度的关系曲线。 图1反应 3 ～ 7 的厶G 譬～T 曲线 F i g ．1 △G 字～Tc u l v eo fr e a c t i o n 3 ～ 7 由1 图可知，各反应在温度小于3 7 3 ．1 5K 时 △G 拿均小于0 ，表明反应均能自发进行。反应 4 ～ 7 在各温度下的△G 皇均高于反应 3 ，且随着温度 的升高，差距逐渐变大。说明即使在添加含氟助浸 剂的硫酸溶液中，V O 。仍然更容易与硫酸反应生成 V O S O 。，含氟助浸剂的加入不能强化硫酸直接与熟 样中钒的反应。 2 ．2 ．2 含钒 白云母反应的热力学分析 万方数据 2 0 1 3 年第1 0 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．o n 2 9 钒以类质同象形式赋存在白云母的晶体结构 中，故将此类白云母称为含钒白云母。白云母在加 入含氟助浸剂和不加含氟助浸剂2 种酸性体系中发 生的溶解反应如下 K A l 2 A 1 S i 3 0 l o O H 2 s 1 0 H a q 一K a q 3 A 1 3 a q 3 H 4 S i O 。 a q 8 K A l 2 A 1 S i 3O l o O H 2 S 1 2 H F a q 1 0 H a q 一K a q 3 A 1 抖 a q 3 S i F 4 g 1 2 H 2 0 1 9 K A l z A l S i 3 0 1 。 O H 2 S 1 5 H F a q 7 H a q 一K a q 3 A 1 F 2 a q 3 S i F 4 g 1 2 H 2O 1 1 0 K A l 2 A I S i 3 0 1 。 O H 2 S 1 8 H F a q 4 H a q 一K a q 3 A 1 F 2 a q 3 S i F 4 g 1 2 H 2 0 1 1 1 K A l 2 A 1 S i 30 1 。 O H 2 S 2 1 H F a q H a q 一K a q 3 A 1 F 3 a q 3 S i F 4 g 1 2 H 2O 1 1 2 K A l 2 A l S i 30 1 。 O H 2 S 2 2 H F a q 2 F a q 一K a q 3 A 1 F 4 a q 3 S i F 4 g 1 2 H 2 0 1 1 3 K A l 2 A 1 S i 3 0 1 0 O H 2 s 2 2 H F a q 5 F 一 a q 一K a q 3 A 1 F s 卜 a q 3 S i F 4 g 1 2 H 2 0 1 1 4 K A l 2 A 1 S i 3 0 1 。 O H 2 s 2 2 H F a q 8 F a q 一K a q 3 A 1 F 63 ‘ a q 3 S i F 4 g 1 2 H 2 0 1 1 5 K A l 2 A l S i 3O l 。 O H 2 S 1 8 H F a q 4 H a q 一K a q 3 A 1 3 a q 3 S i F 62 一 a q 1 2 H 2 0 1 1 6 K A l 2 A 1 S i 30 1 0 O H 2 s 2 1 H F a q H a q 一K a q 3 A I F 2 a q 3 S i F 62 一 a q 1 2 H 2 0 I 1 7 K A l 2 A 1 S i 3 0 1 。 O H 2 s 2 2 H F a q 2 F a q 一K a q 3 A 1 F 2 a q 3 S i F 62 一 a q 1 2 H 2 0 1 1 8 K A l 2 A I S i 30 1 0 O H 2 s 2 2 H F a q 5 F 一 a q 一K a q 3 A 1 F 3 a q 3 S i F 62 一 a q 1 2 H 2 0 1 1 9 K A l 2 A 1 S i 3 0 1 。 O H 2 s 2 2 H F a q 8 F a q 一K a q 3 A I F 4 a q 3 S i F 62 一 a q 1 2 H ，O 1 2 0 K A l 2 A 1 S i 。0 1 。 O H 2 S 2 2 H F a q 1 1 F 一 a q 一K a q 3 A I F 52 一 a q 3 S i F 6 2 _ a q 12HO121 K A l 2 A 1 S i 30 1 。 O H 2 S 2 2 H F a q 1 4 F 一 a q 一K a q 3 A l F 6 3 一 a q 3 S i F 6 2 _ a q 1 2 H 2 0 1 2 2 反应 8 为白云母在不加含氟助浸剂的硫酸溶 液中发生的溶解反应，反应 9 ～ 2 2 为白云母在加 入含氟助浸剂的硫酸溶液中可能发生的溶解反应。 由反应 8 ～ 2 2 可知，白云母在加和不加含氟 助浸剂的硫酸溶液中发生溶解反应的主要差别是铝 与硅的生成物不同。不加含氟助浸剂，铝的生成物 为A 1 3 ，硅的生成物为H 。S i O 。。当添加含氟助浸 剂时，铝的生成物为A 1 3 十、A 1 F 2 a q 、A I F a q 、 A 1 F 3 a q 、A 1 F 4 一 a q 、A 1 F 52 一 a q 、A 1 F 6 3 _ a q ，硅 的生成物为S i F 。 g 、S i F 。2 一 a q 。 图2 为反应 8 ～ 1 5 的△G 皇与温度的关系曲 线。图3 为反应 8 及 1 6 ～ 2 2 的△_ G 拿与温度的 关系曲线。 图2 反应 8 ～ 1 5 的△G } ～T 曲线 F i g ．2 厶G } ～Tc u r v eo fr e a c t i o n 8 ～ 1 5 由图2 ～3 可知，反应 8 ～ 2 2 在温度小于 3 7 3 ．1 5K 时△【G 拿均小于0 ，表明反应均能自发进 行。在加入含氟助浸剂的硫酸溶液中，白云母溶解 反应 9 ～ 2 2 的△G 拿明显下降，各温度下的 △G 牛均低于不加含氟助浸剂的溶解反应 反应 8 ； 反应 9 ～ 2 2 所需H 的量大于反应 8 ，并且 △G 辱随着F 一量的增加而降低，当F 量达到一定量 后，△G 皇降到一4 0 0k J ／m o l 以下，达到反应 8 的1 0 倍以上，反应更加容易发生。 热力学计算结果表明，添加助浸剂后，白云母的 溶解反应更容易发生，即其结构更易于遭到破坏。 因为加入含氟助浸剂后，F 的强大电负性能够促进 万方数据 3 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 3 年第1 0 期 图3 反应 8 、 1 6 ～ 2 2 的厶G 字～T 曲线 F i g ．3 A G 。r 一Tc u r v eo f r e a c t i o n 8 a n d 【1 6 ～ 2 2 白云母晶体结构中的S i 一0 键及A l 一0 键的断裂， 从而破坏其晶体结构，使白云母中的钒更易溶出。 2 ．2 ．3 赤铁矿反应的热力学分析 石煤在7 0 0 ℃焙烧1h 后，原矿中的铁氧化生 成赤铁矿 F e O 。 。在酸浸过程中，赤铁矿的溶解 反应为 F e 2 0 3 s 6 H a q 一2 F e 3 a q 3 H 2 0 1 2 3 F e 2 0 3 S 2 H F a q 4 H a q 一2 F e F 2 a q 3 H z 0 1 2 4 F e 2 0 3 S 4 H F a q 4 - 2 H a q 一2 F e F 2 aq3H20125 F e 2 0 3 s 6 H F a q 一2 F e F 3 s 3 H 2 0 1 2 6 图4 为反应 2 3 ～ 2 6 的△G 皇与温度的关系 曲线。 图4 反应 2 3 ～ 2 6 的厶讲～T 曲线 F i g ．4 厶G 拿～Tc u r v eo fr e a c t i o n 2 3 ～ 2 6 反应 2 3 为赤铁矿在不加含氟助浸剂的硫酸溶 液中发生的反应，而反应 2 4 ～ 2 6 为添加含氟助 浸剂后，赤铁矿在硫酸溶液中可能发生的反应。由 图4 可知，反应 2 3 的△G 宰随着温度的升高而增 加，当温度达到3 1 3 ．1 5K 后均大于0 ，此时反应 2 3 不能自发进行，说明赤铁矿在不加含氟助浸剂 的硫酸溶液中不易浸出。在加入含氟助浸剂的酸性 溶液中，赤铁矿发生反应 2 4 ～ 2 6 的△G } 均小 于0 ，在各温度下的△G 皇均低于反应 2 3 ，只是反应 的△_ G 量绝对值并不大。表明在加入含氟助浸剂的 酸性溶液中，赤铁矿更容易发生反应。 3 试验分析 3 ．1 浸出液I C P 分析 将得到的2 组浸出液进行I C P 分析，结果取平 均值。当不加助浸剂时，浸出液主要离子浓度为 r a g ／L V5 7 2 、K 十25 1 9 、A 1 3 十71 2 2 、F e 3 十50 7 5 ； 添加助浸剂后，浸出液主要离子浓度 r a g ／L V1 0 1 3 、K 51 6 9 、A 1 3 1 24 7 9 、F e 3 20 5 2 。 可见，加入含氟助浸剂后，酸浸液中钒、钾、铝的 离子浓度明显增大，而F e 3 的浓度则降低。钾、铝 主要参与构成白云母，只有白云母晶体结构遭到破 坏，这两种元素才能溶解到浸出液中，表明在加入助 浸剂硫酸溶液中，白云母结构的破坏程度更大。由 于钒主要赋存于白云母中，因此浸出液中的钒的浓 度也会提高。这与热力学分析结果一致。 结合热力学分析可知，赤铁矿在添加含氟助浸 剂的硫酸溶液中更容易发生反应，除了能生成可溶 的F e F 2 十、F e F 外，还能生成固体产物F e F 。。F e F 。 在固液分离时留在浸出渣中，因此浸出液中F e 件的 浓度降低。 3 ．2 浸出渣X R D 分析 焙烧熟样和2 组浸出渣的X R D 谱见图5 。 由图5 可知，焙烧熟样经过浸出后，白云母和赤 铁矿的衍射峰减弱。在加入含氟助浸剂的浸出渣 中，白云母的衍射峰基本消失，说明含氟助浸剂破坏 白云母结构的能力更强，这与热力学分析的结果一 致。浸出前后赤铁矿衍射峰的减弱程度是很小的， 而浸出渣中衍射峰强度相差也不大。结合热力学分 析可知，理论上赤铁矿与硫酸溶液的反应在9 8 ℃是 不能自发进行的，而在添加含氟助浸剂的硫酸溶液 中赤铁矿能自发进行，但正向反应的程度不大。在 加入含氟助浸剂的浸出渣的图谱中出现了F e F 3 3 H 。O 的衍射峰，这也验证了热力学的分析。 万方数据 2 0 1 3 年第1 0 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 3 1 一孳誊鍪冀酷谊二盎i Q 一石英M 一云母I 一伊利石 b勰霉黧黧冀l一纂≯；篱．幂“用C一加助浸剂酸浸渣 “”“⋯ ⋯1 3 ⋯。” 羹鬻o F ，孑，p 。5 掌 h 立j ．俎儿．妓釜效21 L 越支． Qj I MM 图5 浸出前后试样的X R D 谱 F i g ．5 X R Dp a t t e r n so fs a m p l e b e f o r e ／a f t e rl e a c h i n g 4结论 1 含氟助浸剂通过促进含钒白云母晶体结构中 的S i O 键及A l O 键的断裂来破坏白云母的结 构，强化钒的浸出，从而提高钒的浸出率。 2 在加入含氟助浸剂的硫酸溶液中，白云母发 生溶解反应的△G 譬明显小于直接与硫酸发生的溶 解反应。 3 赤铁矿在添加或不添加含氟助浸剂的硫酸溶 液中均不易发生反应。在添加含氟助浸剂的硫酸溶 液中，赤铁矿能生成固体产物F e F 。3 H O ，从而降 低浸出液中F e 3 的浓度。 参考文献 [ 1 ] 李有刚，周晓源，袁宁卫，等．某石煤资源综合利用示范 工程节能分析[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 1 6 i 0 1 3 ． E 2 ] 张国范，闫继武，刘琨，等．石煤脱硅渣中钒的浸出动力 学E J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 2 6 1 - 3 ． [ 3 ] Z h a n gYM ，B a oSX ，L i uT ，e ta 1 ．T h et e c h n o l o g yo fe x t r a c t i n gv a n a d i u mf r o ms t o n ec o a li nC h i n a Hi s t o r y ，c u r r e n t s t a t u sa n df u t u r ep r o s p e c t s [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ， 2 0 1 1 ，1 0 9 1 1 6 - 1 2 4 ． E 4 ] 戴文灿，孙水裕．清洁型石煤提钒新工艺E J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 0 1 2 3 2 5 ． E 5 ] 杨晓，张一敏，刘涛，等．助浸剂C X 对石煤酸浸提钒过程 的影响[ J ] ．金属矿山，2 0 1 2 3 8 6 8 9 ． [ 6 ] 赵杰，张一敏，黄晶，等．含氟助浸剂对石煤酸浸提钒的 影响E J ] ．金属矿山，2 0 1 3 1 9 0 9 3 ． [ 7 ] 许洁，刘霞，李德侠，等．煤灰流动温度预测模型的研究 [ J ] ．燃料化学学报，2 0 1 2 ，4 0 1 2 1 4 1 5 1 4 2 1 ． [ 8 ] 许国镇．石煤中钒的价态及物质组成对提钒工艺的指导 作用[ J ] ．煤炭加工与综合利用，1 9 8 7 5 5 ． [ 9 ] C l a r kRJH ，B r o w nD ．T h ec h e m i s t r yo fv a n a d i u m ，n i o b i u ma n dt a n t a l u m [ M ] ．L o n d o n P e r g a m o nP r e s s ，1 9 7 5 2 61 - 3 0 2 ． [ 1 0 ] 李望，张一敏，刘涛，等．杂质离子对萃取法从石煤酸浸 液中分离纯化钒的影响[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ， 2 0 1 3 5 2 7 3 1 ． 上接第2 2 页 参考文献 [ 1 ] 杨重愚．氧化铝生产工艺学[ M ] ．北京冶金工业出版 社，1 9 8 2 ． [ 2 ] 毕诗文．氧化铝生产工艺[ M ] ．北京化学工业出版社， 2 0 0 6 9 6 1 0 3 ． [ 3 ] 张念炳，蒋宏石，吴贤熙．高硫铝土矿溶出过程中硫的行 为研究[ J ] ．轻金属，2 0 0 7 7 7 - 1 0 ． F 4 ] 李军旗，王镇，王家伟，等．贵州某高硫铝土矿氧化铝溶 出研究[ J ] ．应用化工，2 0 1 0 ，3 9 1 0 1 5 2 8 1 5 3 1 ． [ 5 ] 王学诗，黄安平，王健永．溶液中硫酸钠等杂质对氧化铝 生产的影响E J ] ．轻金属，1 9 9 9 7 1 3 1 6 ． E 6 ] 曾纪术，尹周澜，陈启元．过饱和铝酸钠溶液的分解机制 [ J ] ．中国有色金属学报，2 0 0 8 ，1 8 1 1 4 3 1 4 7 ． [ 7 ] Z a m b oJ ．S t r u c t u r eo fs o d i u ma l u m i n a t el i q u o r s ，m o l e c u l a rm o d e lo ft h em e c h a n i s mo ft h e i rd e c o m p o s i t i o n [ J ] ． L i g h tM e t a l s ，1 9 8 6 2 1 9 9 2 1 5 ． E 8 ] 谢世鹤，佟立彬．硫酸钠对铝酸钠溶液分解过程影响的 研究[ J ] ．沈阳化工学院学报，2 0 0 3 ，1 7 1 2 9 3 2 ． [ 9 3 刘彩玫，郭海峰，龙建华，等．母液中杂质成分对蒸发结 晶过程的影响E J ] ．轻金属，2 0 0 6 9 3 3 3 6 ． [ 1 0 ] 梁春来．溶出自蒸发和种分母液的N a 。C O 。、N a S O 。平 衡溶解度试验研究I - J ] ．世界有色金属，1 9 9 9 6 2 5 2 8 ． 山u 万方数据