资源描述:
8 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 1 5 年第7 期 d o i 1 0 .3 9 6 9 /j .i s s n .1 0 0 7 - 7 5 4 5 .2 0 1 5 .0 7 .0 0 3 微波和等离子体辅助次氯酸钠浸出含砷铜矿脱砷工艺 赵卓英“6 ,齐越8 ~,杜冬云8 6 中南民族大学,a .环境科学与工程研究所, b .化学与材料科学学院催化材料科学国家民委一教育部共建重点实验室,武汉4 3 0 0 7 4 摘要采用次氯酸钠浸出方法降低含砷铜矿中的砷含量。最佳工艺条件为温度3 0 ℃、粒度5 4 ~7 4 “m 、N a C l 0 浓度0 .3 9m o l /L 、N a O H 用量为矿样的1 .6 7 %、时间9 0m i n 、液固比4 0 1 m L /g ,砷浸出 率为4 7 .5 3 %。微波场和辉光放电等离子体场辅助次氯酸钠浸出,砷浸出率分别为6 6 %、7 2 .8 8 %,处理 后铜矿中砷含量分别降至0 .1 5 %、0 .1 2 %,均满足铜精矿二级品砷含量的指标要求。 关键词次氯酸钠;含砷铜矿;脱砷;微波;辉光发电等离子体 中图分类号T F S 0 2 .6 3文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 5 0 7 0 0 0 8 0 5 A r s e n i cR e m o v a lf r o mA r s e n i c b e a r i n gC o p p e rO r eb yS o d i u mH y p o c h l o r i t e L e a c h i n gA s s i s t e dw i t hM i c r o w a v ea n dL o w 。p r e s s u r eG l o wD i s c h a r g eP l a s m a Z H A OZ h u o y i n 9 8 ~,Q IY u e 3 ~,D UD o n g y u n 8 a .I n s t i t u t eo fE n v i r o n m e n tE n g i n e e r i n ga n dS c i e n c e ,b .K e yL a b o r a t o r yo fC a t a l y s i sa n d M a t e r i a l sS c i e n c eo fS t a t eE t h n i cA f f a i r sC o m m i s s i o n ,M i n i s t r yo fE d u c a t i o n ,S c h o o lo fC h e m i s t r ya n dM a t e r i a l sS c i e n c e , S o u t hC e n t r a lU n i v e r s i t yf o rN a t i o n a l i t i e s ,W u h a n4 3 0 0 7 4 ,C h i n a A b s t r a c t A r s e n i cc o n t e n tw a sr e d u c e db yl e a c h i n ga r s e n i c b e a r i n gc o p p e ro r ew i t hs o d i u mh y p o c h l o r i t e u n d e ra l k a l i n eo x i d i z i n gc o n d i t i o n .T h er e s u l t ss h o wt h a ta r s e n i cl e a c h i n gr a t ei s4 7 .5 3 %u n d e rt h e o p t i m u mc o n d i t i o n si n c l u d i n gt e m p e r a t u r eo f3 0 ℃,p a r t i c l es i z eo f 5 4 ~7 4u m ,s o d i u mh y p o c h l o r i t e c o n c e n t r a t i o no f0 .3 9m o l /L ,s o d i u mh y d r o x i d ed o s a g eo f1 .6 7 %o fs a m p l eo r e ,l e a c h i n gt i m eo f9 0m i n , a n dr a t i oo fl i q u i dt os o l i do f4 0 1 m L /g .A r s e n i cl e a c h i n gr a t e so fs o d i u mh y p o c h l o r i t el e a c h i n gu n d e r m i c r o w a v ea n dl o w p r e s s u r eg l o wd i s c h a r g ep l a s m a sa r e6 6 %a n d7 2 .8 8 %r e s p e c t i v e l y ,w h i l ea r s e n i c c o n t e n ti nt r e a t e dc o p p e ro r ei sr e d u c e dt o0 .15 %a n d0 .12 %r e s p e c t i v e l y ,w h i c hm e e t sa r s e n i ci n d e x r e q u i r e m e n to fs e c o n dg r a d ec o p p e rc o n c e n t r a t e s . K e yw o r d s s o d i u mh y p o c h l o r i t e ;a r s e n i c b e a r i n gc o p p e ro r e ;a r s e n i cr e m o v a l ;m i c r o w a v e ;l o w p r e s s u r e g l o wd i s c h a r g ep l a s m a s 随着铜精矿资源日益枯竭,杂质含量高的复杂 矿日渐增多,铜精矿中的砷除影响产品质量外,还会 给铜冶炼中的很多工序带来一系列问题Ⅲ。我国铜 精矿质量标准 Y S3 1 8 2 0 0 7 规定冶炼精矿中砷的 含量应小于0 .3 %,而铜精矿二级品砷含量的指标 要求为小于0 .2 %。为了尽可能地提高精矿品位, 在冶炼前,必须通过预处理尽可能减少其中杂矿含 量以保证冶炼过程的顺利进行,从而减少冶炼过程 原辅材料的消耗,也有利于降低杂质元素对冶炼过 程的干扰。 收稿日期2 0 1 5 0 1 - 1 9 基金项目湖北省科技支撑计划 湖北省重金属污染控制技术工程中心平台项目 2 0 1 4 B E C 0 2 9 作者简介赵卓英 1 9 9 0 一 ,女,广西人,硕士研究生;通信作者杜冬云 1 9 6 3 一 ,男,湖北鄂州人,教授. 万方数据 2 0 1 5 年第7 期有色金属 冶炼部分 h t t p /] y s y l .b g r i m m .o n 9 目前,铜矿预处理除砷的方法一是在选矿时浮 选除砷,二是采用湿法工艺如焙烧[ 2 。3 ] 、碱浸[ 4 。] 、酸 浸‘8 。9 ] 、加压氧化浸出‘l o l z 3 、细菌浸出[ 1 3 。15 3 等对含砷 铜精矿进行预处理除砷。其中,浮选除砷不适用于 铜砷伴生矿物,在常规浮选过程中含砷铜矿会不可 避免地随其他铜矿物进入精矿,浮选精矿多数仍达 不到铜精矿二级品砷含量小于0 .2 %的指标要求, 但未见从此类精矿中除砷的报道。目前国内外除砷 研究多为浮选后砷含量大于2 %的硫砷铜矿[ 6 。] 、砷 黝铜矿[ 3 。4 1 等杂矿。工业上普遍应用的焙烧法的流 程短、金属损失少、脱砷率高、基本能满足冶炼要求, 但高砷烟尘需要处理,而且作业条件较差。常压碱 浸和酸浸、细菌氧化和加压氧化等是含砷难处理矿 的主要预处理脱砷方法。从总的技术发展趋势来 看,湿法代替火法、低温低压取代高温高压是未来的 发展方向。而碱浸法中硫化钠法虽然工艺简单、能 达到处理效果,但是存在硫化氢污染问题。在工业 上使用次氯酸钠废液作为浸出剂,在脱砷的同时还 处理了该类氧化性废水,相比硫化钠法更具商业应 用价值n6 | 。因此,本文选用次氯酸钠浸出法去除铜 精矿中的砷,对其工艺条件进行了研究,并比较了微 波场和辉光放电等离子体场辅助次氯酸钠浸出处理 的效果。 1 试验原料、试剂和过程 含砷铜矿为湖北某浮选精矿。含水率2 .3 %的 铜精矿经自然晾干、粉碎、研磨后分析其化学成分, 结果为 % s2 5 .6 0 0 、C u1 7 .3 7 0 、T F e2 4 .5 5 0 、A s 0 .4 3 0 、P b0 .4 4 5 、Z n0 .9 4 9 、B a0 .0 0 4 、C r0 .0 5 0 、M n 0 .1 1 3 、N i0 .0 4 4 、S i0 .0 0 6 。可以看出,该铜精矿主 要为黄铜矿。物相分析结果表明,铜精矿主要物相 为C u F e S 2 和F e S 2 ,还有少部分F e 3 0 4 、C u O 、S i 0 2 , 极少部分C u A s S 赋存在铜精矿中。在碱性条件下 用次氯酸钠氧化分解含砷铜矿,部分硫化矿物被氧 化分解,浸出平衡后,铜主要以难溶C u O 形式存在, 铁主要以F e 。0 。形式进入浸出渣。试验中没有形 成大量硅胶导致难过滤现象,可以认为原矿中硅主 要以石英形态存在,不影响浸出。 C u A s S 在碱性条件下与N a C l 0 溶液的反应为 C u A s S 5 0 H 一 1 3 /2 C 1 0 一一C u O A s 0 4 ” S O 。2 一 5 /2 H 2 0 1 3 /2 C 1 一 1 砷主要以A s O 。”形式溶解在浸出液中,从而到 达铜矿除砷的目的。 主要仪器和试剂A A 一6 3 0 0 原子吸收光谱仪; D F 一1 0 1 S 型集热式恒温加热磁力调速搅拌器;次氯 酸钠和氢氧化钠均为分析纯。 试验方法称取6g 铜矿置于5 0 0m L 锥形瓶 中,按一定液固比加入一定浓度的次氯酸钠和一定 量的氢氧化钠,置于恒温加热磁力搅拌器上反应一 定时间后过滤,用原子吸收光谱仪测定浸出液中铜 和砷的浓度,并计算浸出率。 2 结果与讨论 2 .1 正交试验 在次氯酸钠碱性浸出含砷铜矿探索性试验的基础 上,采用【喀 2 7 正交试验,因素和水平温度 4 0 、6 0 ℃ 、粒度 5 4 ~7 4 、7 4 ~1 2 5 “ m 、N a C l O 浓度 0 .2 2 、 0 .3 9t o o l /L 、N a O H 用量 0 .3 、0 .6g 、时间 6 0 、1 2 0 m i n 、液固比 5 l 、1 0 1 ,试验结果如表1 所示。 表1 正交设计试验方案及结果 T a b l e1 D e s i g na n dr e s u l t so fo r t h o g o n a it e s t 温度/℃粒度/“mN a C I O 浓度/ t o o l L 0 .2 2 0 .2 2 0 .3 9 0 .3 9 0 .3 9 0 .3 9 0 .2 2 0 .2 2 N a O H 用量/g 0 .3 0 .6 0 .3 0 .6 0 .3 0 .6 0 .3 0 .6 时间/m i n 6 0 1 2 0 6 0 1 2 0 1 2 0 6 0 1 2 0 6 0 液固比空白列砷浸出率/% 1 4 .7 4 1 7 .2 2 1 9 .5 8 1 1 .0 2 1 3 .6 6 1 5 .6 l 1 8 .6 l 1 7 .5 6 K l 1 5 .6 41 5 .3 1 K 21 6 .3 61 6 .6 9 R0 .7 2 01 .3 8 4 1 7 .0 3 1 4 .9 7 2 .0 6 5 1 6 .8 7 1 5 .1 3 1 .7 4 5 如如∞如∞∞∞∞ 号一 荆一。o o o o o ,o 万方数据 1 0 有色金属 冶炼部分 h t t p /[ y s y l .b g r i m m .c n 2 0 1 5 年第7 期 根据表1 极差R 的分析结果可知,1 在各因素 选定范围内,影响铜矿中砷的浸出率各主次关系如 下液固比影响最为显著,其次是次氯酸钠浓度、时 间、粒度、氢氧化钠用量和温度。2 次氯酸钠碱浸含 砷铜矿最佳试验条件为温度4 0 ℃、粒度7 4 ~1 2 5 b t m 、次氯酸钠浓度0 .3 9m o l /L 、氢氧化钠用量0 .3 g 占矿样的5 % 、时间6 0m i n 、液固比1 0 1 。 2 .2 单因素试验 2 .2 .1 温度对砷、铜浸出率的影响 在次氯酸钠浓度0 .3 9m o l /L 、液固比1 0 1 、浸 出时间6 0r a i n 、粒度7 4 ~1 2 5 ”m 、氢氧化钠用量 0 .3g 的条件下,考察浸出温度对砷、铜浸出率的影 响,结果见图1 。 温度F c 图1 温度对浸出的影响 F i g .1 E f f e c to ft e m p e r a t u r eo nl e a c h i n g 由图1 可知,铜浸出率基本为零,砷浸出率随温 度升高变化趋势不明显,5 0 ℃时砷的浸出率 1 9 .1 9 % 略大于3 0 ℃ 1 8 .0 5 % ,但考虑到试验存 在测量误差,温度越高会造成次氯酸钠的分解加剧 以及增加能耗,选取3 0 ℃作为最佳反应温度。 2 .2 .2 次氯酸钠浓度对砷、铜浸出率的影响 在浸出温度3 0 ℃、液固比1 0 1 、浸出时间6 0 m i n 、粒度7 4 ~1 2 5 扯m 、氢氧化钠用量0 .3g 的条件 下,不同次氯酸钠浓度时的砷、铜浸出率试验结果如 图2 所示。 从图2 可见,铜浸出率很低,可忽略不计,砷浸 出率随次氯酸钠浓度增加而增加,浓度增加至0 .3 9 m o l /L 后,砷浸出率趋于稳定,故选取次氯酸钠浓度 为0 .3 9m o l /L 。 2 .2 .3 粒径对砷、铜浸出率的影响 在次氯酸钠浓度0 .3 9m o l /L 、液固比1 0 l 、浸 出温度3 0 ℃、浸出时间6 0m i n 、氢氧化钠用量为 N a C I O / m o l L 一1 1 图2 次氯酸钠浓度对浸出的影响 F i g .2 E f f e c to fc o n c e n t r a t i o no f s o d i u mh y p o c h l o r i t eo nl e a c h i n g 0 .3g 的条件下,考察铜矿粒径对砷、铜浸出率的影 响,结果见图3 。 粒径m m 图3 粒径对浸出的影响 F i g .3 E f f e c to fp a r t i c u l a t es i z eo nl e a c h i n g 图3 表明,粒径大小对砷的浸出率影响不大,粒 径为5 4 ~7 4 ”m 铜矿的砷浸出率略高于其他粒径。 考虑到磨矿成本,选取粒径为5 4 ~7 4b t m 。 2 .2 .4 液固比对砷、铜浸出率的影响 在次氯酸钠浓度0 .3 9m o l /L 、浸出温度3 0 ℃、 浸出时间6 0r a i n 、粒度5 4 ~7 4 肚m 、氢氧化钠用量 0 。3g 的条件下,液固比对砷、铜浸出率的影响如图 4 所示。 从图4 可知,液固比增至2 0 1 时,铜开始浸 出,浸出率逐渐增加。随着液固比的增大,砷浸出率 逐渐提高并趋于稳定,考虑成本因素,确定浸出液固 比为4 0 1 。 2 .2 .5 氢氧化钠用量对砷、铜浸出率的影响 在次氯酸钠浓度0 .3 9m o l /L 、液固比4 0 1 、浸 万方数据 2 0 1 5 年第7 期 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y [ .b g r i m m .c n 毋 \ 瓣 丑 则 图4 液固比对浸出的影响 F i g .4 E f f e c to fr a t i oo fl i q u i dt o s o l i do nl e a c h i n g 出温度3 0 ℃、浸出时间6 0m i n 、铜矿粒径5 4 ~7 4M m 的条件下,不同氢氧化钠用量时砷、铜浸出率见图5 。 N a O H /g 图5 氢氧化钠用量对浸出的影响 F i g .5 E f f e c to fd o s a g eo fN a O Ho nl e a c h i n g 当氢氧化钠投加量为0 .1g 时,溶液中砷的浸 出率为最大值,随着投加量的继续增加砷的浸出率 反而下降。推测原因可能是溶液中存在以下反应 F e S 2 1 5 /2 C I O 4 0 H F e O H 30 2 S O 。2 一 1 5 /2 C 1 一 1 /2 H 2 0 2 C u F e S 2 1 7 /2 C 1 0 一 4 0 H 一一C u O F e O H 3 2 S O ;2 . 1 7 /2 C 1 一 1 /2 H 2 0 3 过量的氢氧化钠投加量会导致反应平衡向右 移,产生的F e O H 。将增多。据文献u 7 3 报道,低初 始砷浓度下,氢氧化铁在不同p H 条件下对砷均有 一定的吸附能力。且当氢氧化钠投加量大于0 .1g 时,溶液p H 稳定在1 3 .5 ~1 4 .0 ,此时砷的吸附量 随着F e O H 。的增加而增加,浸出率降低,因此氢 氧化钠投加量为0 .1g 占矿样的1 ‘6 70 A 。 2 .2 .6 时间对砷、铜浸出率的影响 在次氯酸钠浓度0 .3 9m o l /L 、液固比4 0 1 、浸 出温度3 0 ℃、铜矿粒径5 4 ~7 4 肛m 、氢氧化钠用量 0 .1g 的条件下,浸出时间对砷、铜浸出率的影响见 图6 。 时I 司/m i n 图6时间对浸出的影响 F i g .6 E f f e c to ft i m eo nl e a c h i n g 由图6 可看出,当反应时间为9 0m i n 时,砷和 铜的浸出率都达到最大,其中砷的最大浸出率为 4 7 .5 3 %。反应时间再延长浸出率都不再增加。因 此浸出时间选择9 0m i n 。 综上所述,次氯酸钠浸出含砷铜矿脱砷的最佳 条件为粒径5 4 ~7 4 “m 、温度控制为3 0 ℃左右、氢 氧化钠投加量0 .1g 占矿样的1 .6 7 % 、次氯酸钠 浓度o .3 9m o l /L 、液固比4 0 1 、反应时间9 0m i n 。 在上述条件下,砷浸出率为4 7 .5 3 %。 2 .3 物理场强化浸出 在上述条件最佳下,考察物理场对浸出砷的强 化作用。 2 .3 .1 微波场处理 在微波炉功率8 0 0W 的条件下,不同微波预处 理时间的含砷铜矿对砷、铜浸出率的影响曲线如图 7 所示。 由图7 可见,随着微波作用时问的延长,铜精矿中 砷的浸出率在5r a i n 之前迅速上升达到7 7 .6 2 %,相比 未经微波预处理提高了3 0 .0 9 个百分点,随后的砷浸出 率下降并逐渐保持平稳,稳定在6 6 %左右。当微波时 间为5m i n 时,铜浸出率已达最高值2 5 .6 2 %,延长微波 时间,浸铜率有下降的趋势,最后稳定在1 9 %。 由于铜精矿是在有氧气存在的条件下进行微波 预处理,矿粉中的黄铁矿、黄铜矿以及少量碳被氧化 分解,A s 和C 、S 氧化成A s O 。和C O 。、S O 。并挥发 万方数据 1 2 有色金属 冶炼部分 h t t p /[ y s y l 。b g r i m m .c n 2 0 1 5 年第7 期 微波时间/r a i n 图7 微波处理时间对浸出的影响 F i g .7 E f f e c to fm i c r o w a v et r e a t i n g t i m eo nl e a c h i n g 进入气相,F e 、C u 被氧化成F e 20 3 、C u O ,在微波处理时 产生的气体使矿粉产生裂纹和孔隙,呈疏松多孑L 结构, 有利于浸出剂进入矿物内部,提高砷浸出率[ 18 | 。 2 .3 .2 辉光放电等离子体场处理 表2 显示了5 种不同参数条件下对铜矿辉光放 电预处理后次氯酸钠碱浸除砷的结果。 从表2 可以看出,采用辉光放电预处理后,次氯 酸钠浸出除砷效果比常规次氯酸钠浸出均有提高, 试样4 条件下砷浸出率7 2 .8 8 %相比常规次氯酸钠 浸出的4 7 .5 3 %提高了2 5 .3 5 个百分点;试样1 、2 、3 预处理极板电压由4 3 0V 升高至4 8 0V ,电流也相 应升高,即放电功率增加,但砷浸出率变化不大;试 样4 相比试样3 功率相差不大条件下改变铜矿粒径 且缩小极板间距至0 .9c m ,此时砷浸出率有较大提 表2 不同参数条件下辉光等离子体对浸出的影响 T a b l e2E f f e c to fg l o wp l a s m ao nl e a c h i n gu n d e rd i f f e r e n tp a r a m e t e r s 蓐r 电压/v电流/A功率/w I N N /m i n 粒径/扯m 压, J 3 /P a极距/c m砷浸出率/%铜浸出率/% 高。主要是因为间距的改变会使极板间的电场强度 发生改变,最终导致电子温度改变,而等离子体反应 系数与电子温度有关m ] ,且粒径较小的含砷铜矿的 比表面积大,能与被激发气体充分接触,反应更激 烈。 3结论 1 次氯酸钠浸出含砷铜矿的最佳工艺条件为 粒径5 4 ~7 4 肛m 、温度控制为3 0 ℃左右、氢氧化钠 投加量0 .1g 占矿样的1 .6 7 % 、次氯酸钠浓度 0 .3 9m o l /L 、液固比4 0 1 、反应时间9 0m i n 。在上 述条件下,砷浸出率为4 7 .5 3 %。 2 8 0 0W 功率下微波场预处理3 0r a i n 后进行 次氯酸钠浸出,砷浸出率稳定在6 6 %,提高了1 8 .4 7 个百分点。 3 辉光放电等离子体在一定条件下处理铜矿后 进行次氯酸钠浸出,砷浸出率提高到7 2 .8 8 %,提高 了2 5 .3 5 个百分点。处理后矿中余砷0 .1 2 %,可以 满足我国铜冶炼企业对铜精矿二级品砷含量的指标 要求。 参考文献 E l i 蓝碧波.铜精矿湿法除砷试验研究E J ] .湿法冶金, 2 0 1 2 ,3 i 2 1 2 2 一i 2 4 . [ 2 ] K u s i kCL ,李晓光.铜精矿火法脱砷I - j ] .工程设计与 研究,1 9 9 1 3 3 0 - 3 5 。 [ 3 ] V a nd e nB e r gJAM ,Y a n gY ,N a u t aHHK ,e ta 1 . C o m p r e h e n s i v ep r o c e s s i n go fl o wg r a d es u l p h i d i cm o l y b d e n u mo r e sE J ] .M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ,2 0 0 2 ,1 5 1 1 8 7 9 8 8 3 . [ 4 ] 丁松君,林宝启,王业光.高砷铜矿硫化钠一氢氧化钠 浸出脱砷研究V J ] .有色金属 冶炼部分 ,1 9 8 3 4 8 . r 5 ] C u r r e l iL ,G h i a n iM ,S u r r a c c oM ,e ta 1 .B e n e f i c i a t i o no fa g o l db e a r i n ge n a r g i t eo r e .b yf l o t a t i o na n dA sl e a c h i n g w i t hN a h y p o c h l o r i t e [ J ] .M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ,2 0 0 5 , 1 8 8 8 4 9 8 5 4 . [ 6 ] N a d k a r n iRM ,K u s i kCL .H y d r o m e t a l l u r g i e a lr e m o v a l o fa r s e n i cf r o mc o p p e rc o n c e n t r a t e s 口] .A r s e n i cM e t a l l u r g yF u n d a m e n t a l sa n dA p p l i c a t i o n s ,1 9 8 8 2 6 3 2 8 6 . [ 7 ] V 盎a l sJ ,R o c aA ,H e m a n d e zM C ,e ta 1 .T o p o c h e m i c a lt r a n s f o r m a t i o no fe n a r g i t ei n t oc o p p e ro x i d eb yh y p o c h l o r i t el e a c h i n g [ J ] ,H y d r o m e t a l l u r g y ,2 0 0 3 ,6 8 1 1 8 3 1 9 3 . 下转第1 6 页 万方数据 有色金属 冶炼部分 h t t p //y s y l .b g r i m m .c n 2 0 1 5 年第7 期 约为9 .8 ,因此在进行配料计算时,不需要再另外 添加氧化铁和二氧化硅作为反应熔剂。 5结论 1 在1 ≤F e 2 0 。/S i O 。≤1 0 、0 .3 ≤C a O /S i 0 2 ≤1 的条件下,沉铁渣的熔点介于11 0 0 ~12 0 0 ℃,烟 化作业温度应控制在12 0 0 ℃以上。 2 在C a o /s i 0 2 0 .7 5 、1 ≤F e 2 0 3 /S i 0 2 ≤1 0 的 条件下,沉铁渣具有较小的黏度,且在12 5 0 ℃下, 炉渣的黏度介于0 .6 ~0 .7P a S ,流动性较好,铅、 锌挥发率较高,可以满足烟化炉作业对炉渣性能的 要求。 3 本试验所用沉铁渣铁硅比较高,而钙硅比较 低,配料时只需加入氧化钙作为渣型调整剂。 参考文献 [ 1 ] 娄永刚,彭涛.铅锌工业喜中有忧[ J ] .中国有色金属, 2 0 1 4 9 7 5 7 7 . [ 2 ] 彭涛.中国铅锌工业现状及发展趋势[ J ] .中国有色金 属,2 0 1 3 2 2 4 6 4 8 . [ 3 ] 刘群,谭军,陈启元,等.沉铁渣回收利用中的脱硫试验 研究[ J ] .有色金属 冶炼部分 ,2 0 1 4 2 1 - 4 . [ 4 ] 李飒,张希柱,李时蓓.我国铅锌冶炼行业环境问题探 讨[ J 1 .环境保护,2 0 1 3 ,4 1 7 5 3 5 4 . 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