熔盐Na3AlF6-K3AlF6-AlF3系中氧化铝的饱和溶解度.pdf

2 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．o n 2 0 1 1 年1 2 期 D O I 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 11 ．1 2 ．0 0 7 熔盐N a 3A 1 F 6 一K 3A 1 F 6 一A 1 F 3 系中 氧化铝的饱和溶解度 王家伟，陈朝轶，靳学利 贵州大学材料科学与冶金工程学院，贵阳5 5 0 0 0 3 摘要采用旋转氧化铝片法研究了N a 。A 1 F 6 一K 。A l F 6 一A l F 3 体系的氧化铝溶解度，其中电解质组成为 K 。A l F 。占K ，A l F 。和N a ，A I F 。质量总和的o ～5 0 ％，A 1 F 。占2 3 ％～2 9 ％，对该范围的氧化铝溶解度提 出了相关系数为0 ．9 9 4 的经验计算公式和等氧化铝浓度图。研究结果表明随着A l F s 含量增加，氧化 铝溶解度降低，A l F 3 含量小于2 5 ％的区域氧化铝溶解度较高；随着钾冰晶石的增加，均出现相同的趋 势，氧化铝溶解度先增加后减少，在K ／ K N a 含量为1 0 ％～4 0 ％时相对较高些；为了确保氧化铝溶解 度大于4 ％，熔体温度必须高于8 4 0 ℃，故该复合冰晶石体系比较有潜力实现的低温电解温度是8 5 0 ℃。 关键词氧化铝溶解度；N a 。A I F 6 一K 3 A I F e A I F 3 体系；低温；铝电解 中图分类号T F 8 2 1文献标识码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 11 1 2 0 0 2 2 0 5 S a t u r a t e dS o l u b i l i t yo fA l u m i n ai nM o l t e nS a l tN a 3 A I F 6 。K 3 A I F 6 。A I F 3S y s t e m W A N GJ i a w e i ，C H E NC h a o y i ，J I NX u e - l i M a t e r i a la n dM e t a l l u r g i c a lC o l l e g e ．G u i z h o uU n i v e r s i t y ，G u i y a n g5 5 0 0 0 3 ，C h i n a A b s t r a c t A l u m i n as o l u b i l i t yw a ss t u d i e dw i t hr o t a t i n ga l u m i n ad i s cm e t h o di nN a 3A I F 6 - K 3A 1 F 6 - A 1 F 3s y s t e m ，t h ee l e c t r o l y t ec o m p o s i t i o nw a sf e a t u r e dw i t ht h er a t i oo fK 3A I F 6t oK 3A 1 F 6 N a 3A 1 F 6o fo ～5 0 ％， a n dA I F 3o c c u p y i n g2 3 ％～2 9 ％o ft o t a le l e c t r o l y t e sw e i g h t ．E m p i r i c a lf o r m u l aw i t hc o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t 0 ．9 9 4f o rc a l c u l a t i n ga l u m i n as o l u b i l i t ya n de q u i v a l e n ts o l u b i l i t yl i n e so fa l u m i n aw e r ep r o p o s e d ．T h er e s u i t ss h o wt h a ta l u m i n as o l u b i l i t yd e c r e a s e sw i t ht h ei n c r e a s i n go fA I F 3c o n t e n t ，w h e nA 1 F 3c o n t e n ti Sl O W - e rt h a n2 5 ％a l u m i n as o l u b i l i t yi sr e l a t i v e l yh i g h ．A l o n gw i t ht h ei n c r e a s eo fK 3A I F 6 ，t h e r ei st h es a m e t e n d e n c y ，t h a ti s ，a l u m i n as o l u b i l i t yi n c r e a s e sb e f o r ed e c r e a s e s ，a n dw h e nt h er a t i oo fK 3A I F 6t oK 3A 1 F 6 N a 3A 1 F 6c o n t e n ti s1 0 ％～4 0 ％，a l u m i n as o l u b i l i t yi sr e l a t i v e l yh i g h ．I no r d e rt og u a r a n t e ea l u m i n as o l u - b i l i t yt Ob eh i g h e rt h a n4 ％，t h em e l tt e m p e r a t u r em u s tb eh i g h e rt h a n8 4 0 ℃．T h e r e f o r e ，t h ee l e c t r o l y s i s t e m p e r a t u r eo f8 5 0 ℃i st h ed e s i r a b l eo n ef o rt h ec o m p o u n dc r y o l i t eK 3A 1 F s - N a 3A 1 F 6 - A 1 F 3s y s t e mt Or e a l i z ei n d u s t r i a l i z a t i o n ． K e yw o r d s A l u m i n as o l u b i l i t y ；N a 3 A I F 6 - K 3 A 1 F 6 - A I F 3s y s t e m ；L o wt e m p e r a t u r e ；A l u m i n u me l e c t r o l y s i s 研究表明，惰性阳极在现行高温电解条件下耐 腐蚀性能有待进一步提高‘1 4 ] ，低温铝电解由于能为 惰性阳极提供相对友好的工作环境，降低阳极腐蚀 速率，近年来已引起科研工作者的关注。从文献 看№1 4 ] ，针对钠冰晶石为主的低温电解质研究较多， 由于对碳阴极有极大破坏，有关钾冰晶石体系的研 究极少。金属陶瓷5 C u ／ 1 0 N i o N i F e O 。 的电解 腐蚀行为研究表明‘7 { J 6 。，低温下金属陶瓷惰性阳 极表现出比传统电解质下更强的耐腐蚀性能，且钾 冰晶石的加入能大大提高氧化铝的溶解性能m 3 ，因 基金项目贵州省科学技术基金项目 黔科合J 字[ Z 0 0 9 1 2 2 2 5 } 贵州大学引进人才科研项目 贵大人基合字E 2 0 0 8 3 0 2 5 号 作者简介王家伟 1 9 8 0 一 ，男，贵州织金人，副教授． 万方数据 2 0 1 1 年1 2 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 3 此N a 。A 1 F 。一K 。A I F 。一A l F 3 体系具有较好的发展前 景。但该复合冰晶石电解质体系的氧化铝饱和溶解 度和溶解速度的相关数据仍为空白，本文在A l F 。 含量2 3 ％～2 9 ％，K ／ K N a 含量0 ～5 0 ％，熔体 温度7 1 2 ～9 0 8 ℃，过热度2 0 ℃条件下，考察A 1 F 。 含量、K 。A 1 F 。含量、分子比和熔体温度对氧化铝饱 和溶解度和溶解速度的影响规律。 1试验 1 ．1 试验过程 试验所用原料N a s A l F s 和K 。A 1 F 。均为分析纯 试剂，A i F 3 纯度达到9 9 ．9 ％以上，试验前所有样品 在2 0 0 ℃恒温4 8h 进行预处理。将预处理后的电 解质按照一定配比，装入高纯石墨坩埚中，与炉子一 起升温到预定温度，保温3 0m i n 。每次试验前对电 解质温度进行校正。待温度稳定后，将带有预焙烧 好的氧化铝片的不锈钢杆迅速浸入电解质中，浸入 后氧化铝片处于电解质表面以下约8m m ，启动搅 拌器，以3 4 0r ／r a i n 转速旋转，进行一段时间后将氧 化铝片取出，用3 0 ％A 1 C I 。热溶液进行清洗，直到氧 化铝片上的电解质全部被清洗干净，然后对其进行 烘干称样，重复上述过程，直到氧化铝片的质量不再 减少为止 探索后发现进行8h 后氧化铝溶解度达 到平衡 ，这些损失的氧化铝量与原始电解质质量的 比值即作为氧化铝饱和溶解度。该过程中由于电解 质挥发而导致的误差不超过0 ．1o A [ 9 ] 。该方法与 L E C O 试验结果对比在文献m 1 中有详细描述，被认 为是比较经典可靠的研究氧化铝饱和溶解度方法。 1 ．2 试验装置的可靠性 电解质为N a 。A 1 F 6 一A l F 3 - C a F 2 体系，A 1 F 3 含量 为2 5 ％，添加3 ％C a F 。，在8 3 0 ℃进行2 次试验，结 果见图1 。 从图1 可看出，氧化铝溶解度分别为2 ．6 9 ％和 2 ．6 8 ％，试验重现性吻合很好。另外，还对4 7 ．3 5 ％ K F 5 2 ．6 5 ％A 1 F 。电解质，温度为7 0 0o c 进行试 验，并与文献结果进行比较[ 1 ，本研究获得氧化铝 溶解度为4 ．8 8 ％，文献[ 1 1 ] 为4 ．7 ％，文献[ 1 0 3 为 5 ．0 4 ％。可以看出，本试验装置是可靠的。 2 结果与讨论 2 ．1电解质组成及熔体温度对虬Q 溶解度的影响 A l 0 。溶解度随A 1 F 。含量和K ／ K N a 含量 的变化曲线如图2 ～3 所示。 从图2 可看出，随着A 1 F 。含量的增加，氧化铝 3 O 2 ．5 2 ．0 眯 分1 ．5 彳 1 ．O 0 ．5 0 ．0 02468 时问，h 图1 试验重现性结果 F i g ．1 R e s u l t so fe x p e r i m e n t a lr e p r o d u c i b i l i t y A l F 3 c o n t e n t ／％ 图2A l 0 3 溶解度随A I F ，含量的变化曲线 F i g ．2 C u r v eo fA 1 20 3s o l u b i l i t ya s f u n c t i o no fA I F 3c o n t e n t 溶解度降低，当K ／ K N a 含量大于3 0 ％时，A l F 3 含量的增加对降低氧化铝溶解度的影响程度越来越 大。在研究范围内，当K ／ K N a 含量为2 0 ％时， 氧化铝溶解度相对比较高。A 1 F 。含量2 3 ％、K ／ K N a 含量4 0 ％体系电解质可获得最高氧化铝溶解 度5 ．1 2 ％。总体而言，添加K 。A l F 。后，氧化铝溶解 度均有不同程度提高，但当K ／ K N a 含量为 5 0 ％、A 1 F 。含量大于2 5 ％时，氧化铝溶解度反而比 纯钠冰晶石体系的低，这是由于这些电解质的初晶 温度比较低，熔体温度已经低于8 0 0 ℃，随着温度的 降低，氧化铝在电解质中的传质系数降低，扩散层增 厚，不利于氧化铝的溶解。因此，添加钾冰晶石可以 提高氧化铝溶解度，但有一定临界值，当大于该临界 值时，电解质初晶温度明显下降，对氧化铝溶解度产 生负面影响，故要获得具有较高氧化铝溶解度的低 温电解质，必须权衡上述两方面情况。 万方数据 2 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 1 年1 2 期 图3A l 0 3 溶解度随K ，A I F ‘含量的变化曲线 F i g ．3 C u r v eo fA 1 20 3s o l u b i l i t y 鼬 f u n c t i o no fK ／ K N a c o n t e n t 从图3 可看出，随着K ／ K N a 的增加，均出 现相同的趋势，氧化铝溶解度先增加后减少，且氧化 铝溶解度在K ／ K N a 含量为1 0 ％～4 0 ％时相对 较高些。作者在后续研究中发现，氧化铝饱和溶解 度大于4 ％的电解质，均具有作为新型低温电解质 的潜力，这些电解质组成从图3 可以明显看出，即 A l F 。小于2 5 ％、K ／ K N a 含量为1 0 ％“ - 4 0 ％。 分子比 C R 按照 K F N a F 与A I F 3 的摩尔 比计算，氧化铝溶解度随着分子比的变化曲线如图 4 所示。 从图4 可看出，氧化铝溶解度随着分子比的增 加，呈现一种波浪型逐渐上升的趋势，每一个波谷与 波谷之间即为A l F 3 含量一定的区域，波峰基本刚 好处于K ／ K N a 含量为1 0 ％～3 0 ％的范围，也 就是说在这个范围内的电解质具有较高的氧化铝溶 解度。这种特殊的变化趋势是因为分子比由 K 。A l F 。和A l F 。两因素共同作用导致。 熔体温度对氧化铝溶解度的影响如图5 所示。 从图5 可看出，当熔体温度低于8 0 0 ℃时，氧化 铝溶解度随着熔体温度的增加而增加，而当熔体温 度高于8 0 0 ℃时，其变化趋势比较紊乱，但可以宏观 看出，为了确保氧化铝溶解度大于4 ％，熔体温度必 - A I F 3 2 9 ％iA I F s - - - 2 7 ％峨_ 2 5 ％ A l F 3 _ 2 3 ％ ● --- 一 I 一● _ 一 ■ I 。 ■- ● ■ 。 - _- 二 ■ ’ ■ ●●．。● 1 ．4 01 ．4 51 ．5 01 ．5 51 ．6 01 ．6 5l _ 7 01 ．7 5 C R 图4A I 0 3 溶解度随分子比的变化曲线 F i g ．4 C u r v eo fA 1 20 3s o l u b i l i t y a sf u n c t i o no fC R 图5A I 0 3 溶解度随熔体温度的变化曲线 F i g ．5C u r v eo fA l z0 3s o l u b i l i t ya s f u n c t i o no fm e l tt e m p e r a t u r e 须高于8 4 0 ℃，如果熔体温度太低，在研究范围内， 无论任何配比的电解质组成都不可能满足此要求， 可见在该复合冰晶石体系中，粗略估计目前比较有 潜力实现的低温电解约为8 5 0 ℃。 2 ．2A J 2 q 溶解度与电解质组成和熔体温度的关系式 将试验数据整理后列于表1 ，对它们进行非线 性拟合后得式 1 所示经验计算式。 [ A l 。0 3 ] 。。 A X 1 - 志0 0 8 1 A 一一1 0 7 ．5 2 1 3 2 0 ．0 2 8 5 7 6 [ - A I F 。] 2 ．8 1 7 5 9 2 ．3 8 4 2 5X 1 0 4 [ 瓦≠熹] 4 ．4 5 1 船 2 6 ．3 1 1 [ 茛举丧] 3 ．3 0 3 硒l 。- 2 。 一o ．0 0 1 9 4 6 5 7 [ A l F 。] - - 0 ．7 1 1 9 7 [ 瓦‰] 6 1 8 5 2 6 ．9 8 2 9 1 0 。1 2 [ A I F 。] 堋6 5 1 0 。1 ‘[ 瓦畚而] 3 ．0 2 0 5 7 2 B 一1 0 ．5 1 9 9 5 2 3 5 ．5 5 9 [ - A I F 。] 一0 ．3 3 5 ‘6 4 5 ．8 1 1 6 7 [ A I F 。- - 0 ．0 4 5 9 3 1 5 ．0 1 2 4 3 [ 瓦卓丧] 7 ．1 2 9 3 5 7 I 。1 ‘一 5 ．3 5 2 9 3 [ K ‰] 0 3 0 4 4 9 一o ．0 0 8 1 r A I F 。] 0 ‘7 8 2 [ 瓦{ ‰] 1 。6 8 2 6 9 l o - 2 2 3 6 5 4 3 2 l O 母、o。Iv 万方数据 2 0 1 1 年1 2 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 5 式 2 和 3 中方括号内为该物质的质量百分含 量 ％ ，T 为电解质熔体的温度 ℃ ，它可以通过初 晶温度的计算u 5 ] 再加上2 0 ℃过热度而得。该计算 公式的适用条件为A l F 。含量2 3 ％～2 9 ％，K ／ K N a 含量0 一- 5 0 ％，电解质熔体温度7 1 2 ～9 1 5 ℃。 从表1 可看出，除个别电解质组成的试验值和 计算值之间差别较大 o ．3 4 个百分点 之外，试验值 和计算值拟合较好，平均误差仅为0 ．0 0 4 2 个百分 点，拟合计算式的相关系数为0 ．9 9 4 。通过经验式 1 可以确定一定电解质组成的氧化铝溶解度，从而 为低温电解试验的设计提供理论指导。 2 ．3 等饱和氧化铝溶解度线 根据式 1 获得等氧化铝溶解度曲线图 图6 所 示 。根据等氧化铝溶解度线，更加直观看出电解质 组成对氧化铝溶解度的影响。从图6 可以看出，随 着A l F 。含量增加，氧化铝溶解度逐渐降低，且随着 A l F 。含量的增加，降低氧化铝溶解度的影响程度逐 渐减少；随着K ／ K N a 含量增加，氧化铝溶解度 呈现先增加后减少趋势，当K ／ K N a 含量为 2 0 ％时取得最大值。还可以看出，A l F 3 含量小于 2 5 ％的区域氧化铝溶解度较高，新型低温电解质极 有可能在此范围产生。这些结果与上述试验结果并 没有矛盾，而是变得更加直观方便。 另外，由图6 还可以直接获得在研究范围内一 定电解质组成的氧化铝溶解度的大概范围，获得具 有一定氧化铝溶解度的一系列电解质组成。比如， 电解质 A 1 F 。2 5 ％，K ／ K N a 2 6 ．2 ％ 的氧化铝 溶解度为3 ．6 ％～3 ．8 ％，氧化铝溶解度为4 ．2 ％的 电解质组成有1 A 1 F 。2 3 ．9 2 ％，K ／ K N a 9 ．0 5 ％；2 A I F 32 5 ．4 9 ％，K ／ K N a 2 0 ％；3 A 1 F 3 图7 等饱和氧化铝溶解度线 F i g ．7E q u i v a l e n ts o l u b i l i t yl i n e so fa l u m i n a 2 5 ％，K ／ K N a 3 0 ．2 0 ％；4 A l F 32 4 ．5 ％，K ／ K N a 4 0 ．1 2 ％。 3结论 1 随着A 1 F 。含量的增加，氧化铝溶解度降低。 当K ／ K N a 含量大于3 0 ％时，A I F 。含量的增加 对降低氧化铝溶解度的影响程度越来越大，A 1 F 。含 量小于2 5 ％的区域氧化铝溶解度较高。 2 随着钾冰晶石的增加，均出现相同的趋势，氧 化铝溶解度先增加后减少，且氧化铝溶解度在 K ／ K N a 含量为1 0 ％“ - 4 0 ％时相对较高些。 3 为了确保氧化铝溶解度大于4 ％，熔体温度 必须高于8 4 0 ℃，在该复合冰晶石体系K 。A I F 。一 N a 。A I F 。一A 1 F 。中，比较有潜力实现的低温电解约为 8 5 0 ℃。 4 在A l F 32 3 ％～2 9 ％、K ／ K N a 0 ～5 0 ％， 万方数据 2 6 有色金属 冶炼部分 h t t p H y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 1 年1 2 期 电解质熔体温度7 1 2 ～9 1 5 ℃时，得到了相关系数为 0 ．9 9 4 的氧化铝溶解度经验计算公式，并获得了相 应的等氧化铝溶解度线，可以直接获得在研究范围 内一定电解质组成的氧化铝溶解度的大概范围，具 有一定氧化铝溶解度的一系列电解质组成。 参考文献 [ 1 ] K e n i r yJ ．T h eE c o n o m i c so fI n e r tA n o d e sa n dW e t t a b l e C a t h o d e sf o rA l u m i n u mR e d u c a t i o nC e l l s [ J ] ．J O M 2 0 0 1 ，5 3 5 4 3 3 7 ． [ 2 ] D eN o r aV ．A l u m i n i u mE l e c t r o w i n n i n gt h eF u t u r e [ J ] ． A l u m i n i u m ，2 0 0 0 ，7 6 1 2 9 9 8 9 0 0 ． [ 3 ] K v a n d eKH ．I n e r tE l e c t r o d e si nA l u m i n i u mE l e c t r o l y s i sC e l l s [ c ] ／／SKD a s ．L i g h tM e t a l s ，1 9 9 9 ，S a nD i e g o P A T M S ，1 9 9 9 ．3 6 9 - 3 7 6 ． [ 4 ] S l e p p yWC ，C o c h r a nCN ．B e n c hS c a l ee l e c t r o l y s i so f a l u m i n i u mi ns o d i u mf l u o r i d e - A l i m i n i u mF l u r i d em e l t s b e l o w9 0 0 ℃[ J ] ．L i g h tM e t a l s ，1 9 7 9 3 8 5 3 9 5 ． [ 5 ] G r j o t h e i mK ，K V A N D EH ．P h y s i c o - C h e m i c a lP r o p e r t i e so fL o w - M e l t i n gB a t h si nA l u m i n i u me l e c t r o l y s i s [ J ] ． M e t a l l ．3 9 ．J a h r g a n g ．H e f t6 ．J u n i ，1 9 8 5 5 1 0 5 1 2 ． [ 6 ] C r a i gW BL a b o r a t o r yE x p e r i m e n t sw i t hL o w - t e m p e r a t u r eS l u r r y - E l e c t r o l y t eA l u m i n aR e d u c t i o nC e i l s [ J ] ． L i g h tM e t a l s ，2 0 0 0 3 9 1 3 9 5 ． [ 7 ] J i a w e iW a n g ，Y a n q i n gL a i ，Z h o n g l i a n gT i a n ，e ta L I n v e s t i g a t i o no f5 C u - 1 0 N i O - N i F e 2 0 4 i n e r ta n o d ec o r r o 。 s i o nd u r i n gl o w - t e m p e r a t u r ea l u m i n u me l e c t r o l y s i s [ C ] ／／ L i g h tM e t a l s2 0 0 7 ，W a r r e u d a l eP A T M S ，2 0 0 7 5 2 5 5 3 0 ． [ 8 ] W a n gJ i a - w e i ，L a iY a n q i n g ，T i a nZ h o n g - l i a n g ，e ta 1 ． E f f e c t O fe l e c t r o l y s i ss u p e r h e a to na n t i c o r r o s i o np e r ’ f o r m a n c eo f5 C u ／ 1 0 N i C 卜N i F e 20 4 c e r m e ti n e r ta n o d e [ J ] ．J o u r n a lo fC e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y E n g l i s hE d i t i o n ，2 0 0 7 ，1 4 6 7 6 8 - 7 7 2 ． [ 9 ] S k y b a k m o e nE ，S o l h e i mA ，S t e r e n 丸P h a s ed i a g r a m d a t ai nt h es y s t e mN a a A I F 6 一L i 3 A 1 R A I F 3 一A 1 2 0 3 [ c ] ／／ C h r i s t i a nB i c k e r tM ．L i g h tM e t a l s1 9 9 0 。W a r r e n d a l e ， P A ，U S A T M S 。1 9 9 0 3 1 7 - 3 2 3 ． [ 1 0 ] J i a n h o n gY a n g ，D o n a l dGG ，C a t h e r i n eW u n s c h ，e ta 1 ． A l u m i n as o l u b i l i t yi nK F - A I F 3 - b a s e dl o w - t e m p e r a t u r e e l e c t r o l y t es y s t e m [ c ] ／／M o r t e nS o r l i e ．L i g h tM e t a l s 2 0 0 7 ，O r l a n d o ，F l o r i d a ，U S A T M S ，2 0 0 7 5 3 7 - 5 4 1 ． [ 1 1 ] K r y u k o v s k yVA ，F r o l o vAV ，T k a c h e v aOY u ．P h y s i c a l c h e m i c a lp r o p e r t i e so fp o t a s s i cc r y o l i t ea sab a s i c c o m p o n e n to fb a t hf o ra l u m i n u mp r o d u c t i o n [ C ] ／／I n - t e r n a t i o n a lC o n f e r e n c e - E x h i b i t i o n 。A L U M I N I U Mo f S I B E R I A ，2 0 0 6 ，K r a s n o y a r s k ，R u s s i a C D ． [ 1 2 ] 周传华，马淑兰，李国勋。等．新型低温电解质体系的 研究一氧化铝的溶解度与溶解速度[ J ] ．有色金属， 1 9 9 8 ，5 0 2 8 1 8 4 ． [ 1 3 ] T h o n s t a dJ ，S o l h e i mA ，R o l s e t hS ，e ta 1 ．T h ed i s s o l u t i o no fa l u m i n ai nc y o l i t em e l t s [ C ] ／／P a u lGC ．L i g h t M e t a l s1 9 8 8 ，W a r r e n d a l eP A ，U S A T M S ，1 9 8 8 6 5 5 6 6 1 ． [ 1 4 ] E g i lS k y b a k m o e n ，A s b j q D r nS o l h e n ，A s m u n dS t e r t e n ． A l u m i n aS o l u b i l i t yi nM o l t e nS a l tS y s t e m so f I n t e r e s t f o rA l u m i n i u mE l e c t r o l y s i sa n dR e l a t e dP h a s eD i a g r a m D a t a [ J ] ．M e t a l l u r g i c a la n dM a t e r i a l sT r a n s a c t i o nB ， 1 9 9 7 ，2 8 B 8 1 - 8 6 ． [ 1 5 ] 黄有国，李庆余，王红强．5 C u ／ N i F e 。O r 一1 0 N i O 金属 陶瓷惰性阳极低温电解腐蚀研究[ J ] ．有色金属 冶炼 部分 ，2 0 1 0 6 4 6 - 4 8 ． [ 1 6 ] 黄有国，李庆余，王红强．5 C u ／ 1 0 N i O - N i F e 。0 4 金属 陶瓷惰性阳极钠钾混合电解质电解腐蚀研究[ J ] ．有色 金属 冶炼部分 ，2 0 1 1 9 3 3 - 3 5 ． [ 1 7 ] 王家伟．N a 。A 1 F 6 一K 。A I F s ～A l F 3 体系的初晶温度、 A l 0 3 溶解能力及N i F e 0 4 基惰性阳极低温电解腐蚀 研究[ D ] ．长沙中南大学博士学位论文，2 0 0 8 ． 万方数据