碳源对Li3V2(PO4)3正极材料性能的影响.pdf

有色金属 冶炼部分 2 0 1 1 年7 期 6 1 D O I 1 0 ．3 9 6 9 ／J ．i s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 11 ．0 7 ．0 1 3 碳源对I 。i 3V 2 P 0 4 3 正极材料性能的影响 张柳丽，邵光杰，许晓娟，薛寒明 燕山大学环境与化学工程学院，河北秦皇岛0 6 6 0 0 4 摘要采用高温碳热还原法在惰性气氛下合成单斜晶型L i 3 V z P O 。 。正极材料，考察活性炭、蔗糖和酚 醛树脂等不同碳源对目标材料性能的影响。采用X R D 、F E S E M 和电化学测试等手段对目标材料进行 结构表征和性能测试。结果显示．以酚醛树脂作为碳源的正极材料具有优良的电化学性能，首次放电比 容量达1 3 8m A h ／g ，到第1 0 次循环容嚣降至1 2 2 ．9m A h ／g 。酚醛树脂作碳源能在加热的过程中固 化交联成三维的网状结构，极有效地限制_ r 粒子的进一步长大，材料粒径最小。 关键词无机非金属材料；磷酸钒锂；碳热还原法；碳源；单斜品型 中图分类号T M 9 1 1 ．3文献标识码A文章编号1 0 0 7 - 7 5 4 5 2 0 1 1 0 7 - 0 0 6 1 0 5 E f f e c t so fC a r b o nS o u r c e so nP e r f o r m a n c eo fL i 3V 2 P 0 4 3 C a t h o d eMa t e r i a l Z H A N GL i u l i ，S H A oG u a n g - j i e ，X UX i a o j u a n ，X U EH a n r u i n g C o l l e g eo fE n v i r o n m e n t a la n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g 。Y a n s h a nU n i v e r s i t y ，Q i n h u a n g d a oH e b e i0 6 6 0 0 4 ，C h i n a A b s t r a c t M o n o c l i n i cL i 3V 2 P 0 4 3c a t h o d em a t e r i a l sares y n t h e s i z e db yc a r b o t h e r m a lr e d u c t i o ni nh i g h t e m p e r a t u r ew i t hp r o t e c t i o no fi n e r tg a s ．T h ee f f e c t so fd i f f e r e n tc a r b o ns o u r c e s ，s u c ha sa c t i v ec a r b o n ， s u c r o s ea n dp h e n o l i cr e s i n ，o nt h ep e r f o r m a n c eo fs y n t h e s i z e dc a t h o d em a t e r i a l sa r ei n v e s t i g a t e d ．T h e c r y s t a ls t r u c t u r ea n dt h ee l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c ea r ec h a r a c t e r i z e db yX R D ，F E S E M ，a n d e l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c et e s t i n g ．T h er e s u l t ss h o wt h a tt h ec a t h o d em a t e r i a ls y n t h e s i z e dw i t hp h e n o l i c r e s i ni so ft h em o s te x c e l l e n te l e c t r o c h e m i c a lp e r f o r m a n c e s ．T h ei n i t i a ld i s c h a r g es p e c i f i cc a p a c i t yi s13 8 m A h ／ga tr o o mt e m p e r a t u r ea n dc ／10d i s c h a r g er a t e ．A f t e r10c y c l e s ，t h ed i s c h a r g ec a p a c i t yr e m a i n s 12 2 ．9m A h ／g ．T h ep h e n o l i cr e s i ni sg r a d u a l l ys o l i d i f i e dw h e ni ti sh e a t e d ，a n dt h ec r o s s l i n k e ds t r u c t u r e f o r m e d ，S Ot h eg r o w t ho fa c t i v ep a r t i c l e si se f f e c t i v e l yr e s t r i c t e d ．A sar e s u l t ，t h eL i 3V 2 P 0 4 3c a t h o d e m a t e r i a l ss y n t h e s i z e dw i t hp h e n o l i cr e s i ne x h i b i t st h el e a s tp a r t i c l es i z e ． K e yw o r d s i n o r g a n i cn o n m e t a lm a t e r i a l ；L i 3V 2 P 0 4 3 ；c a r b o - t h e r m a lr e d u c t i o n ；c a r b o ns o u r c e s ； m o n 0 1 i n i es t r u c t u r e 随着科学技术和信息化社会的发展，人类对高 比能量和循环寿命长的二次电池的需求量越来越 大，而制备安全性好、性能优越、价格便宜的正极材 料是锂离子电池商业化进程中的关键因素。近年 来，聚阴离子型正极材料以其价格低廉、资源丰富、 安全性好和循环更稳定等优点而成为锂离子电池正 极材料的研究热点。具有N A S I C O N 结构的化合 物L i 3 M 2 X 0 4 3 其中M V ，F e 等，X P ，S ，A s ， S i 等 ，由于其在充、放电过程中的稳定性而受到广 泛的注视[ 1 。1 | 。P a d h i 等L 3 1 认为具有N A S I C O N 结 构的化合物是最具发展潜力的锂离子电池正极材料 之一。另一方面，在N A S I C O N 结构中，由于金属 基金项目河北自然科学基金资助项目 B 2 0 0 8 0 0 0 7 5 8 作者简介张柳丽 1 9 8 4 一 ．女，河北保定市人。硕士，主要从事应用电化学等方面的研究。 万方数据 6 2 有色金属 冶炼部分2 0 1 1 年7 期 离子相隔较远，减小了电子的迁移率，使得该结构具 有较低的电子电导率[ 3 J2 | 。 新型的锂离子电池正极材料I 。i 。V 。 P O 。 。已 经引起广泛关注，在3 ．O ～4 ．3V 的充放电电压范围 内，理论比容量达到1 3 2m A h ／g ，3 ．0 ～4 ．8V 的 电压范围内，理论比容量达到1 9 7m A h ／g ，对该 材料已经做了大量的研究工作L 1 3 14 1 。B a r k e r 等H J 曾采用碳热还原法 c a r b o t h e r m a lr e d u c t i o n 合成 了一系列化合物，过量的碳层湿著改善材料的电导 率。随着研究的不断深入，发现导电剂前驱物的状 态及加入方式能够对目标材料的性能产生影响。 R u i 等用柠檬酸、葡萄糖、蔗糖和P V D F 作碳源，发 现以0 ．2 C 充放电时柠檬酸制备的样品比容量最 大，P V D F 制备的样品倍率性能最好L 1 引。 由于起步较晚，目前国内外对L i 。V 。 P O 。 。的 结构和电化学性能的研究还不成熟，尤其足如何对 L i 。V P O 。 。进行改性以提高其电化学性能的研究 有待于进一步深入。考察不同导电剂前驱物对目标 化合物性能的影响，分析产生这种影响的原因，旨在 为进一步优化L i 。V 。 P 0 4 。的性能提供理论依据。 1试验方法 I ．1 L i ，V P 0 4 ，／C 正极材料的合成 将L i O H H 2 0 ，N H 。H 2 P O 。和V 2 0 5 按行 I 。i 行 V 豫 P 一3 ．1 0 2 ．0 0 3 ．0 0 称量3 份，加 入过量的蔗糖、活性炭和酚醛树脂置于球磨罐，添加 无水乙醇湿球磨5h 。待原料混合均匀后放入坩埚 电阻炉中，在N 。气氛下以3 0 0 ℃左右预处理5h ， 使其放出N H 。和H 。 等，随炉子自然冷却，置于玛 瑙研钵仔细研磨均匀。最后在N 。保护下8 0 0 ℃焙烧 2 0h ，随炉自然冷却至室温，用玛瑙研钵研磨均匀。 1 ．2 样品表征 用D ／M a x - 2 5 0 0 自动X R D 粉末衍射仪进行样 品的物相分析，测试条件C u K a 靶，管电压为 4 0k V ，管电流2 0m A ，扫描范围1 0 。～7 0 。，扫描速 度为1 0 。／r a i n 。F E S E M 测试在S - 4 8 0 0 型场发射扫 描电子显微镜上进行，加速电压为1 5k V 。热重一差 热分析采用D T G - 6 0 A 热分析仪，升温速率是 1 0 ℃／m i n ，氮气流速为5 0m L ／m i n ，温度范围为室 温到9 0 0 ℃。 1 ．3L i ，V 2 P O 。 ，／c 的电化学性能测试 用L A N D 电池测试系统检测样品的电化学性 能。正极由合成样品L i s V 2 P 0 。 。乙炔黑聚偏 氟乙烯 P V D F 按照7 5 1 5 ；1 0 质量比 组成，以 N 一甲基一2 吡咯烷酮 N M P 9 9 ．8 ％ 为溶剂，用玻璃 棒搅拌将其混合均匀，涂于铝箔后，置于真空干燥箱 中，于1 2 0 ℃下烘干1 2h ，将烘干的极片在对辊机上 滚压，裁剪成0 1 4m m 的圆片，以金属L i 币1 6m m 作为对电极，电解液为1m o l ／LL i P F 。／E C D M C 1 ；1 ，C e l g a r d2 4 0 0 为隔膜。电池组装在充满氲气 保护的S T X 系列真宅手套箱中进行，H 。 和0 浓 度都小于1 1 0 叫 体积分数 ，组装成C R 2 0 2 5 型扣 式电池进行电化学性能测试，考虑到电解液在较高 电压下发生分解，测试过程中充放电电压范围为 3 ．0 ～4 ．3V 。 2试验结果与讨论 2 ．1 样品的X R D 分析 图1 为不同碳源制备得到的“。V 。 P O 。 。正 极材料的X R D 图。从图1 可以看出，三个样品的吸 收峰位均相同，峰形尖锐凡强度较高，特征峰也比较 明显，说明合成样品结晶良好。对比三者，蔗糖样品 的特征峰强度最小，而且出现杂质峰，通过分析杂质 分别为L i V 。．s ， Ⅲ，和I ．i V P 。O ，。在X 射线衍射 谱上观察不到晶态碳的衍射峰存在，说明过量的碳 不会影响到材料的晶体结构，且主峰位与文献[ 4 ] 所 合成单L i 。V P O 。 。的X 射线衍射图谱一致，表明 在合成产物中存在满足正极材料要求的单斜晶型 L i 3 V 2 P 0 4 3 。 k 、 趟 爱 a 酚醛树脂； b 蔗糖； c 一活性炭 图1不同碳源制备的L i ，V 2 P O 。 3 X R D 图谱 F i g ．1 X - r a yd i f f r a c t i o np a t t e r n so f L i 3V 2 P 0 4 3s y n t h e s i z e dw i t h d j f f e r e n tc a r b o ns o u r c e s 2 ．2 样品的F E - S E M 表征 图2 是不同碳源所制备样品的表面形貌图。由 图2 可明显观察到，各样品均呈不规则形态。通过 对照，活性炭作碳源时样品的粒径最大，蔗糖作碳源 万方数据 订色仓届 精练鄙分 2 0 1 1 年7 蝌 合成样品颗粒成长不均匀．颗粒表面小j 匕滑Ⅱ存目 聚现象．酚醛树脂样品颗牡的牲往小H 分布最均匀， 这种情况与不嗣碳源充“{ 迁原物和包覆物的片 式有密切奖系。活性城以正机颗粒的彤式参々迁吼 反应．在反应中与活性颗粒 主要包括Ⅱ钮化二钒和 磷酸二氧锂 以点接触的方式进行反麻，能发生还碌 反应的面积捌对较小．不能有效地抑制晶粒的 E ＆． 随着反应温崖的升高．相互接触的活性颗柱逐渐聚 集副一起，最终反麻得到的L b v - P O ， 。粒往很 大。对于蔗精．反应初始阶段与活性厦麻颗粒固志 接触，但是由于其熔点较低．仵17 0 ℃左右时发牛戟 化流动的现象逐渐聚集成连续状．黏稠状的熔融忐 蔗糖可以较大血秘地分布在活性反膻物的击面j 一方而使得还原反应的有效面积增大．“ 一方血抑 制了反应粒子相互接触．使得能够聚集_ 一起的括 牲牺r 枉数址减少 但魁山r 蔗牯加入菇的限翻．熔融 志蔗糖井年是先个把活性匣麻柑子包舞于其中仍 耵一定鼍的衍性颗粒扣互接触，随反麻温度的川高 和反应时川的延长，_ l 接触的粒} 之间必然会聚集 长大最终导致产物u ，V t P O ． a 的粒径介于二者 之间。酚醛树脂率身是1 寝卷高壤物．原料混骨时能 均匀分m J 在话性颗粒表晰．在15 0 ℃左冉时会发生 州化．闫化后分子链之问J * 成化学键，成为二维的网 状结构．选种一维结构将活忡颗粒分黼在小同的网 格巾，咧格之间会冉极少量的活性颗粒相接触．只有 河格内部的颗粒月町以厦府长大．从而啊效地限制 产物L i 。V z P O ；】．的粒径，反麻结束后碳颗粒均匀 分佑在小的牲于之问．有利于提高组装电池的导电 性。捌3 是种碳源。j 反幢物间作川不意用。 f 】∞R W M { b 】 n fr ”* 圈2 不同碳源制备I ，b v 【P 仉 ，的F E - S E M 图 F i g2F E - S E M i m a m s o fL i ，Vz f l 0 J s y n l h e s i ”dw i t hd i f f e r e mc a r D i f l 钟u r c e s 参j 缴一辩 图3 碳谭与反应物作用方式示意 F i g3 S c h e m eo fa c t i o n ⋯n c rh e l w e e n d l f f e r e n tc f i r b o ns o u r c e sa n d ⋯l n n t 2 ．3 热分析 为进步骑让附醛树忻’o 蔗槠的热分解行为． 对一者进行热重差热分析川目4 所示。巾蝌{ c f u 很明显地比较Ⅲ二抒热分解行为的置异蔗栅舟 2 0 0 ℃“静裉稳定到逃2 0 0 ℃左卉，{ 蛤熔化外连 诤『发申分解碳化．时应热分析帅线上质量迅述减少- 此过程中蔗帖处于粘稠状志的时问较短．与活性厦 啦牲了问的包舡时问短，导致其埘活忭_ _ 正麻粒子的 乜植敢果较筹。酚醛树脂枉们o ℃“前质龋缓慢下 降r Ⅱ能打少母的水及碳氧化台物逸I t i , ．仳此阶段 巾．酚醛树脂一a 处于Ⅲ化交联状态．对r 匣应牲了 曲托大起刮抑制作／I l 。1 0 0 ～6 u n ℃戋蕾最大酚醛 斜脂徉离甜处日。时发巾分子川脱水、环化过程．进一 步发生分丁内脱盈艇碳化程度进一步加人．蟛成多 并堆鲋掏．酚醛讨脂逐渐分解磷化生成种垲状结 构．m 其层间距束达副打泉的程度‘。此时生成的 碳丹布n 材料的小惭牝之间．起刊还原作川并增强 电池的导电效果。 24 电化学性能 为r 考察n 怖M 碳豫制备得到的复合正饭材料 的电化学性能．纠【装成试输电池井进行测试。图5 是枰复台l t 报材料的日扶宽破I b 曲线．电J t 区司为 国母 一一磬磐 三 二 缝镞 万方数据 6 4 有色金属 冶炼部分 2 0 1 1 年7 期 3 ．O ～4 ．3V ，充放电电鼍是0 ．1C 。从图5 可以看 出，蔗糖和酚醛树脂作碳源时，样品的充电电压平台 在3 ．6V 和4 ．1V 左右，放电电压平台在3 ．5V 和 4 ．0V 左右，并且有明湿的允放电平台，酚醛树脂制 眯 、 S 制 咖 喀 菲 备的样品首次放电比容量为1 3 8m A h ／g ，其充放 电效率为9 0 ．8 ％，蔗糖制备的样品首次放电比容量 为1 1 1 ．9m A h ／g ，充放电效率为7 8 ．9 ％，活性炭 作碳源时，电池极化很大，充放电比容量均很小。 a 酚醛树脂； b 蔗糖 图4 热重一差热分析 F i g ．4T Ga n dD T A c u r v e s a 酚醛树脂； b 蔗精； c 活性炭 图5 不同碳源的首次充放电曲线 F i g ．5 I n i t i a lc h a r g e ／d i s c h a r g ec u r v e s o fs a m p l e s、 图6 考察了以蔗糖和酚醛树脂作碳源合成样品 的循环性能。从图6 可以看出，前1 0 次的循环中， 酚醛树脂作碳源制备的样品容量衰减相对缓慢，到 第1 0 次循环容量降至1 2 2 ．9m A h ／g ，容量为其 初始放电比容量的8 9 ％。以蔗糖作碳源的样品第 1 0 次循环容量降至7 4 ．3m A h ／g ，容量仅为其初 始放电比容量的6 6 ％。 导致电化学性能差异的原因，除了三种样品在 结构的不同之外，更为主要的原因应从复合正极材 料的充放电过程解释。一般认为，L i 。V 。 P O 。 。的 充放电过程是受锂离子扩散以及电荷转移步骤所控 制的。对于受锂离子扩散控制的过程而言，减小产 物粒径，增加比表面积，将有利于锂离子在其中的脱 ， h ● 工 ● g 寻 椭 g 壬I { 醚 赠 图6 各样品的循环性能 F i g ．6C y c l i n gp e r f o r m a n c eo fs a m p l e s 出和嵌入，从而提高产物的电化学性能。由图2 b 和图2 c 可以明显看出，活性炭为碳源制备的正极 材料的颗粒粒径较大，有明显的团聚现象。当产物 颗粒过大时，在充放电过程中锂离子很难扩散至该 颗粒的中心部位，因此在L i 。V P O 。 。活性颗粒的 表面与内部存在L i 十浓度差，最终导致L i 。V 。 P 0 。 。颗粒内部结晶结构发生扭曲，引起容量下 降。在这种情况下反复充放电，L i 。V P O 。 。的晶 体结构最终将被破坏，其循环性能必然较差。酚醛 树脂为碳源制备的正极材料由于具有小且均匀的粒 径，因此获得了相对较好的性能。 3结论 利用高温碳热还原法制备L i 。V 。 P O ； 。／C 复 合正极材料，分析活性炭、蔗糖和酚醛树脂作碳源对 万方数据 有色金属 冶炼部分 2 0 1 1 年7 期 6 5 目标材料性能的影响，其中酚醛树脂作碳源制备材 料性能最佳。酚醛树脂作碳源能在加热的过程中固 化交联成三维的网状结构，极有效地限制r 粒子的 进一步长大，材料性能最好。蔗糖在加热过程中有 软化黏稠的过程，有利于对反应物的包覆，但是由于 维持黏稠状态时间较短，材料性能较酚醛树脂差。 活性炭以无机颗粒的形式参与还原反应，在反应中 与活性颗粒以点接触的方式进行反应，限制了还原 反应面积，不能很有效地抑制品粒的生长，材料性能 最差。 参考文献 [ 1 ] N an j u n d a s w a m yKs ，P a d h iAK ，G o o d e n o u g hJB ，e t a 1 ．S y n t h e s i s ．r e d o xp o t e n t i a le v a l u a t i o na n de l e c tr o c h - e m i c a lc h a r a c t e “s t i co fN A S l C O N r e l a t e d 一3 Df r a m e w o r k c o m p o u n d s [ J ] ．S o l i dS t a t el o n i c s ，1 9 9 6 。9 2 1 ／z 1 1 0 ． [ 2 ] G o o d e n o u g hJB ，M a n i v a n n a nV 。P a d h iAK ．T u n i n g t h ep o s i t i o no ft h er e d o xc o u p l e si nm a t e r i a l sw i t h N A S I C O Ns t r u c t u r eb ya n i o n i cs u b s i t i u t i o n [ J ] ．JE l e c t r o c h e mS o c ，1 9 9 8 ，1 4 5 5 1 5 1 8 - 1 5 2 0 ． [ 3 ] P a d h iAK ，N a n j u n d a s w a m yKS 。M a s q u e l i e rC ，e ta 1 ． M a p p i n go ft r a n s i t i o nm e t a lr e d o xe n e r g i e si np h o s p h a t e sw i t hN A S I C o Ns t r u c t u r eb yl i t h i u mi n t e r c a l a t i o n E J ] ．JE l e c t r o c h e mS o c ，1 9 9 7 ，1 4 4 8 2 5 8 1 2 5 8 6 ． [ 4 ] S a i d iMY ，B a r k e rJ ，H u a n gH ，e ta 1 ．P e r f o r m a n c e c h a r a c t e r i s t i c so fl i t h i u mv a n a d i u mp h o s p h a t ea sac a t h o d em a t e r i a l sf o rl i t h i u m - i o nb a t t e r i e s [ J ] ．JP o w e r S o u r c e s ，2 0 0 3 ，1 1 9 1 2 l 2 6 6 2 7 2 ． [ 5 ] S h i nHC ，C h oW ，J a n gH ．E l e c t r o c h e m i c a lp r o p e r t i e s o fc a r b o n c o a t e dL i F e P 0 4c a t h o d eu s i n gg r a p h i t e ，c a r - b o nb l a c k 。a n da c e t y l e n eb l a c kE J ] ．E l e e t r o e h i mA c t a ， 2 0 0 6 ，5 2 4 1 4 7 2 - 1 4 7 6 ． [ 6 ] B a r k e rJ ，S a i d h iMY ，S w o y e rJL ．E l e c t r o c h e m i c a l p r o p e r t i e do fb e t a L i V P 0 4p r e p a r e db yc a r b o t h e r m a lr e d u c t i o n [ J ] ．JE l e c t r o c h e mS o c ，2 0 0 4 ，1 5 l 6 A 7 9 6 一 A 8 0 0 ． [ 7 3M a s q u e l i e rC ，P a d h iAK ，N a n j u n d a s w a m yKS ，e ta 1 ． N e wc a t h o d em a t e r i a l sf o rr e c h a r g e a b l el i t h i u mb a t t e r i e s t h e3 - Df r a m e w o r ks t r u c t u r e sI ．i 3F e 2 X 0 4 3 [ J ] ．J S o l i dS t a t eC h e m ，1 9 9 8 ，1 3 5 2 2 2 8 2 3 4 ． [ 8 3S a t oM ，O h k a w aH ，Y o s h i d aK ，e ta 1 ．E n h a n c e m e n to f d i s c h a r g ec a p a c i t yo fL i 3V z P 4 3b ys t a b i l i z i n gt h eo r t h o r h o m b i cp h a s ea tr o o mt e m p e r a t u r e [ J ] ．S o l i dS t a t e I o n i c s ，2 0 0 0 ，1 3 5 卜4 1 3 7 1 4 2 ． [ 9 3H u a n gH u a n ，S h i e hC h i e hY ，T r a c yK ，e ta 1 ．N a n o s t r u c t u r e dc o m p o s i t e s ah i g hc a p a c i t y ，f a s tr a t eL i 3V z P 0 4 3 ／c a r b o nc a t h o d ef o rr e c h a r g e a b l el i t h i u mb a t t e r - i e s [ J ] ．A d vM a t e r ，2 0 0 2 ，1 4 2 1 1 5 2 5 1 5 2 8 ． [ 1 0 ] F r a n g e rS ，L eC r a sF ，B o u r b o nC ，e ta 1 ．C o m p a r i s o n b e t w e e nd i f f e r e n tL i F e P 0 4s y n t h e s i sr o u t e sa n dt h e i r i n f l u e n c eo ni t sh y s i c c h e m i c a lp r o p e r t i e s [ J ] ．JP o w e r S o u r c e s ，2 0 0 3 ，1 1 9 1 2 1 2 5 2 2 5 7 ． [ 1 1 3S a i d iMY ，B a r k e rJ ，H u a n gH ，e ta 1 ．E l e c t r o c h e m i c a l p r o p e r t i e so fl i t h i u mv a n d i u mp h o s p h a t ea s ac a t h o d e m a t e r i a lf o rl i t h i u m - i o nb a t t e r i e s [ J ] ．E l e c t r o c h e m i c a l a n dS o l i d S t a t eL e t t e r s ，2 0 0 2 ，5 7 A 1 4 9 一A 1 5 1 ． [ 1 2 - iY i nSC 。G r o n o d e yH ，S t r o b e lP ，e ta 1 ．E l e c t r o c h e m i c a lp r o p e r t y s t r u c t u r er e l a t i o n s h i p si nm o n o c l i n i cL i 3 ，， V 2 P 0 4 3 [ J ] ．JA mC h e mS o c ，2 0 0 3 ，1 2 5 3 4 1 0 4 0 2 1 0 4 1 1 ．． [ 1 3 ] M a s a t a k aW a k i h a r a ．R e c e n td e v e l o p m e n ti nl i t h i u mi o n b a t t e r i e s [ J ] ．M a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n gR ， 2 0 0 1 。3 3 4 1 0 9 - 1 3 4 ． [ 1 4 ] 1 w a h o r iT 。M i t s u i s h iI ，S h i r a g aS ，e ta 1 ．D e v e l o p m e n t o fl i t h i u mp o l y m e rb a t t e r i e sf o re l e c t r i cv e h i c l ea n d h o m e - u s el o a dl e v e l i n gs y s t e ma p p l i c a t i o n [ J ] ．E l e c t r o c h i m i c aA c t a ，2 0 0 0 ，4 5 8 ／9 1 5 0 9 1 5 1 2 ． [ 1 5 ] R u iXH ，L iC ，C h e nCH ．S y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no fc a r b o n - c o a t e dL i 3V 2 P 0 4 3c a t h o d em a t e r i a l s w i t hd i f f e r e n tc a r b o ns o u r c e s [ J ] ．E l e e t r o c h i m i c aA c t a ， 2 0 0 9 ，5 4 1 2 3 3 7 4 3 3 8 0 ． [ 1 6 ] 王荣顺，谢德民，张喜艳，等．酚醛树脂热裂解产物的 结构研究[ J ] ．高等化学学报，1 9 9 0 1 0 1 1 6 卜1 1 6 3 ． 万方数据