银电解过程中钯的回收.pdf

3 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 2 年1 0 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 2 ．1 0 ．0 1 0 银电解过程中钯的回收 李栋 郴州市金贵银业股份有限公司，湖南郴州4 2 3 0 3 8 摘要针对金银冶金过程中铂钯的分布特点，提出了采用黄药富集分离、氯钯酸铵一二氯二氨络亚钯联 合沉淀、水合肼还原的方法从银电解阳极泥中回收钯的新工艺。结果表明，所得海绵钯纯度大于 9 9 ．9 5 ％，直收率大于9 7 ％。该工艺具有选择性分离钯效果好、过程无需赶硝、产品质量稳定等优点。 关键词银电解阳极泥；钯；铂；丁基黄药；富集；回收 中图分类号T F 8 3 6文献标识码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 2 】1 0 0 0 3 0 0 4 R e c o v e r yo fP a l l a d i u mf r o mS i l v e rE l e c t r o l y s i sP r o c e s s L ID o n g C h e n g z h o uJ i n g u iS i l v e rC o ．，L t d ，C h e n g z h o u4 2 3 0 3 8 ，H u n a n ，C h i n a A b s t r a c t A c c o r d i n gt ot h ed i s t r i b u t i o nc h a r a c t e r i s t i c so fp l a t i n u ma n dp a l l a d i u mi ng o l da n ds i l v e rm e t a l l u r g i c a lp r o c e s s ，a nn e wt e c h n o l o g yf o rr e c o v e r i n gp a l l a d i u mf r o ms i l v e re l e c t r o l y t i ca n o d em u db ys e l e c t i v e e n r i c h m e n ta n ds e p a r a t i o nw i t hC 4 H 9 0 C S S N a ， N H 4 z P d C l 6P d N H 4 2 C 1 2j o i n tp r e c i p i t a t i o n ，a n dh y d r a z i n eh y d r a t er e d u c t i o nw a sp r e s e n t e d ．T h er e s u l t ss h o wt h a tt h ep u r i t yo fp r o d u c ts p o n g ep a l l a d i u mi s m o r et h a n9 9 ．9 5 ％；t h ed i r e c tr e c o v e r yr a t ei so v e r9 7 ％．T h i sp r o c e s sh a st h ea d v a n t a g e so fg o o ds e l e c t i v e s e p a r a t i o no fp a l l a d i u m ，n or e m o v i n gn i t r a t ei nt h ep r o c e s sa n ds t a b l eq u a l i t yo fp r o d u c t ． K e yw o r d s s i l v e re l e c t r o l y t i ca n o d em u d ；p a l l a d i u m ；p l a t i n u m ；b u t y lx a n t h a t e ；e n r i c h i n g ；r e c o v e r y 中国铂钯矿产资源严重不足，主要依靠进口和 二次资源的回收利用，2 0 0 5 2 0 0 6 年度回收量曾达 到1 0 0t 左右。国内铂钯的综合回收大多采用常规 方法从国外进口的废弃电子垃圾中提取，回收率低， 过程污染严重。目前随着国家对环保治理力度的加 大以及限制国外电子垃圾进口措施的出台和行业回 收、处理资质及要求的提高，促使相关企业加大了从 贵金属冶金过程中综合提取铂钯的开发力度，本文 研究了从银电解过程中提取铂钯的新方法。 1 钯的提取方法及原理 1 ．1 工艺概述 目前我国银冶炼企业大多对铜、铅电解阳极泥 使用火法熔炼和电解精炼工艺来回收金银，并对伴 收稿日期2 0 1 2 0 4 - 2 3 作者简介李栋 1 9 7 0 一 。男。河南郑州人，工程师 随的铂、钯等其它贵金属进行富集和综合回收。方 法通常是从银电解阳极泥的分金液 或金电解过程 含钯溶液 中采用沉淀或置换的方法得到铂钯精矿， 经酸溶后利用氯钯酸铵或二氯二氨络亚钯易选择性 沉淀的特性来分离和提纯，此方法具有流程单一、收 率低、钯含杂高、不适合低含钯溶液的回收等特点。 铂、钯在铅、银冶炼过程中的分布情况见表1 。 表1铂、钯在铅、银冶炼系统的分布状况 T a b l e1D i s t r i b u t i o no fp l a t i n u ma n dp a l l a d i u m i nl e a da n ds l i v e rm e t a l l u r g ys y s t e m 万方数据 2 0 1 2 年1 0 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．o n 3 1 我公司根据自产银阳极泥的特点和设备状况， 开发出一种新型高效回收钯及其它贵金属的湿法流 程，该流程既可以直接从含钯高的电解废液中提取 钯，也可以从银电解分金液中回收钯，提钯后液经净 化除杂后可返回银电解循环使用，避免了金属流失， 减少了污染排放；同时具有过程操作简单、适应性 强、无赶硝污染、金属回收率高、产品质量好等特点， 其工艺流程如图1 所示。 1 ．2 基本原理 在银电解体系中，根据溶液中钯和银易与丁基 黄药形成溶度积相差较大的难溶物的特点，从而达 到选择性分离、富集钯的目的。在采用氯化铵一氨 水络合一水合肼还原工艺处理富集渣的过程中，利 用浓盐酸中c 1 一易络合的特性及双氧水的强氧化 性，使P d 汁氧化成P d 4 而进入溶液，避免了原常规 方法中经王水酸溶后需浓缩、赶硝的过程。 1 ．3 试验原料 试验采用公司自产银电解阳极泥，经热水洗涤 后用2 5 ％硝酸在6 0 ℃搅拌浸出3h ，使银、钯及贱 金属进入溶液，金和铂留在渣中，液固分离后滤渣经 焙烧、熔炼后得到粗金，滤液 分金液 回收银、钯。 银阳极泥化学成分 ％ A u2 8 ．4 7 ，A g4 5 ．1 6 ， P d2 ．6 8 ，P t0 ．0 3 ，P b0 ．0 7 ，C u3 。3 5 ，B i0 。0 4 。 分金液成分 g ／L A g6 7 ．8 3 ，A u0 ．0 1 2 ，C u 8 ．7 9 ，B i0 ．1 8 ，P d4 ．7 6 ，P t0 。0 4 ，F e0 ．8 7 ，P b0 ．2 6 ， H N 0 31 0 8 ．2 1 。 银电解液p H2 ．0 ～2 ．5 。成分 g ／L A g 1 0 5 ．3 1 ，C u2 0 ．2 2 ，P d0 ．7 8 ，P t0 ．0 2 2 ，F e0 ．8 7 。 主要设备1 ．0I T l 3 电加热不锈钢反应釜，三足 式上部卸料离心机，5 0L 温控搪瓷反应釜，酸性尾 气回收系统，1 0 ～2 0 0L 塑料容器 P P 材质 。 主要试剂6 5 ％H N O 。，丁基黄药，N a O H 含量 大于9 6 ％ ．浓盐酸 含量3 6 ％ ，双氧水 含量 4 0 ％ ，氯化铵 含量9 9 ．5 ％ ，氨水 含量2 5 ％～ 2 8 ％ ，水合胼 含量8 0 ％ 。 2 结果与讨论 2 ．1 过程控制及操作 2 ．1 ．1 黄药沉钯 将0 ．61 T 1 3 分金液泵入不锈钢反应釜中，并用 N a O H 调整至p H 一1 ．5 ～2 ．0 ，黄药加入量为钯的 4 ．0 倍 黄药用去离子水配制成浓度为2 ％左右 ，反 应温度8 0 - - 8 5 ℃，搅拌时问2h ，澄清3h 后进行液 固分离。滤液含P d 9 9 ．5 ％，铂沉淀率 9 9 ％，银沉 淀率 2 ．5 ％。可得到符合国标P d 一2 要求的海绵钯 产品，纯度达到9 9 ．9 5 2 ％，其中A u0 ．0 0 1 8 ％，A g 0 ．0 0 3 3 ％，C u0 ．0 0 1 5 ％，F e0 ．0 0 2 1 ％，P b 0 ．0 0 1 8 ％。 全流程每千克钯主要原辅料消耗 k g 盐酸 1 2 0 ～1 8 0 ，氨水5 0 ～8 0 ，氯化铵1 0 0 ～1 4 0 ，黄药3 ．5 ～4 ．0 ，水合肼4 ～5 。 3结论 对银电解阳极泥分金液 或含钯电解液 采用黄 药富集一盐酸氧化浸出一氯钯酸铵、二氯二氨络亚 钯联合沉淀一水合肼还原新工艺，可使过程钯直收 率达到9 7 ％以上，海绵钯品位大于9 9 ．9 5 ％，并对铂 及其他贵金属进行富集分离，各项指标明显好于常 规工艺，具有投资少，回收率高，产品质量好的特点。 参考文献 [ 1 ] 容智梅．从金银冶炼系统中回收铂钯[ J ] ．有色冶炼， 2 0 0 3 6 2 7 2 9 ． [ 2 ] 刘庆杰，曹秀红，贾玲，等．从银电解阳极泥中回收钯和 钯[ J ] ．有色矿冶，2 0 1 0 ，2 6 8 3 5 3 8 ． E 3 ] 余建民．国内铂、钯二次资源的回收与现状E J ] ．资源再 生，2 0 0 7 1 4 6 4 7 ． [ 4 ] 奚英洲，杨文玲，贲迎春．从铂钯物料中分离和提纯铂 钯[ J ] ．有色矿冶，2 0 0 1 ，1 7 4 2 9 3 2 ． [ 5 ] 卢宜源，宾万选．贵金属冶金学I - M ] ．长沙中南工业大 学出版社，1 9 9 4 3 5 2 3 5 9 ． [ 6 ] 余继燮．贵金属冶金学[ M ] ．北京冶金工业出版社， 1 9 9 0 3 6 5 3 7 0 ． 万方数据