从银粉中脱除硒的方法.pdf

2014年新 疆 有 色 金 属 从银粉中脱除硒的方法 张富建 （新疆新鑫矿业股份有限公司阜康冶炼厂阜康831500） 摘要硒大部分伴生在铜、 铅、 金、 银的矿物中， 在对阳极泥中提取银的过程中， 部分硒也进入银粉， 造成银粉主含量下降。采用碱 浸二氧化硫还原去除硒。 关键词硒 氢氧化钠 银粉 浸出剂 盐酸 硒属于稀散金属， 其主要用作光敏材料、 催化 剂、 营养元素； 碲消费量的80 应用于冶金工业。工 业上提取硒、 碲的主要原料90是铜电解精炼所产 生的阳极泥， 其余来自铅、 钴、 镍精炼产出的焙砂以 及硫酸生产的残泥等。由于铜电解阳极泥中硒是以 硒化合物形式与贵金属共生， 硒含量约3～13质 量分数， 所以工艺上一般是先回收贵金属金、 银， 然 后再回收硒、 碲。阜康冶炼厂铜车间产生的贵渣经 硫酸化焙烧后送至贵金属车间， 贵渣含有硒、 碲。在 提取贵金属产品时部分硒、 碲经铜置换进入银粉中， 造成银粉杂质超标、 银粉主含量下降， 影响销售。为 此进行了银粉提取硒、 碲， 提高银粉品位的试验。 1银粉的组成 银粉各主要成分及物相见表1， 从表中可以看到 碲、 硒存在的形态主要为碲 （硒） 氧化物、 和亚碲 （硒） 酸 盐， 还有碲 （硒） 化物和银、 铜以碲 （硒） 化物形态存在。 表1 银粉的主要化学成分 元素 含量 Ag 92 Se 3.0 Te 0.4 S 1.0 Ni 0.5 Cu 0.8 Fe 0.2 表2 银粉中不同形态硒的含量 2 银粉中硒的浸出 2.1 对浸出剂的选择 分别采用盐酸、 氢氧化钠、 碳酸钠作为浸出剂直 接浸出银粉试验， 见表3。采用氢氧化钠浸出率最高 达到80， 采用盐酸、 碳酸钠浸出率只有50、 65。 从一些资料上看， 采用盐酸浸出后加入双氧水氧化 可以提高浸出率。考虑到现场设备多是不锈钢306L 材质的槽子， 使用氢氧化钠作为浸出剂较合适。 表3 不同浸出剂硒的浸出率 浸出剂 硒浸出率 硝酸 50 氢氧化钠 80 碳酸钠 65 2.2 浸出剂浸出浓度的选择 用氢氧化钠作为浸出剂， 在85 ℃温度由不同浓 度的氢氧化钠对硒的浸出率见图1。 从图1可知， 随着氢氧化钠浓度的增加硒的浸出 率不断上升， 当氢氧化钠浓度达到200 g/L以上时， 硒 浸出率上升不明显了。因此， 氢氧化钠浓度选择200 g/L较合适。硒的浸出率达到85.3。 2.3 浸出温度的选择 试验选择不同温度在200 g/L氢氧化钠浓度下对 银粉浸出， 随着温度的增加， 当温度达到90 ℃以上 时， 硒的浸出率上升不再明显图2。因此选择浸出 温度90 ℃较为合适。 形态 含量 硒化物及硒 1.02 SeO2 2.5 图2 不同温度硒的浸出率 图1 不同浓度氢氧化钠硒的浸出率 73 第2期 2.4 浸出时间的选择 分别进行不同时间的浸出试验， 见图3。 由图3可知， 浸出时间4 h后浸出率不再上升， 因 此选择浸出时间4 h较为适宜。 银粉料用碱浸出， 发生如下化学反应原理 Ag2SeO32NaOHNa2SeO3H2OAg2O CuSeO32NaOHNa2SeO3H2OCuO SeO22NaOHNa2SeO3H2O 碱浸出液采用硫酸中和至pH 为7 ～ 8 时， 溶液 中的Na2SeO3转化为H2SeO3 Na2SeO3H2SO4H2SeO3Na2SO4 向硒酸溶液中加入硫酸酸化后， 加入亚硫酸钠 它和硫酸反应生成二氧化硫， Na2SO3H2SO4Na2SO4 H2OSO2。二氧化硫对硒酸还原， 生成硒渣。 3 结 论 用氢氧化钠浸出银粉中的硒， 最佳条件 浸出温 度90、 氢氧化钠浓度选择200 g/L、 浸出时间4 h， 硒 的浸出率可以达到85.3。硒被浸出后， 银粉符合客 户要求， 同时也提高了银粉品级率。 收稿 2013-12-17 （上接72页） 2011年全国硫磺制酸和硫铁矿制酸企业共回收 蒸汽 7 220 万 t， 其中硫磺制酸回收蒸汽 5 250 万 t， 硫铁矿制酸回收蒸汽 1 970 万 t； 相当于节约标准 煤1 000万t， 减排二氧化碳2 500万t。 硫酸生成过程的余热利用途径很多， 国内外均 有成熟经验， 问题是如何根据生产能力不同， 因地制 宜地予以实施。不仅将余热作为热源， 而且要根据 能量的数量和质量， 用以做功或发电， 从而使生成工 艺系统和动力系统紧密结合起来， 形成工艺和动力 综合体。这样做无疑将节约大量能源， 降低产品成 本， 提高经济效益。 3 结 论 综上所述， 根据新疆本地矿产原料的开采和供 应情况， 以及新疆甚至全国硫酸化合物或含硫化合 物的市场销售情况， 积极研发、 生产有利可图的硫酸 化合物或含硫化合物产品， 拓宽新疆铜矿产品的品 种和品质， 将副产品硫酸变废为宝， 使硫酸成为该企 业一个新的经济增长点。 参考文献 [1] 齐焉， 武雪梅.我国硫酸工业现状及 “十二五” 发展规 划思路.硫酸工业， 2010 （5） 5-12. [2] 亓昭英, 段盛青, 刘富昌, 梅志勇.近几年我国钾肥生 产供应现状与发展预测.磷肥与复肥, 2012, 6. [3] 惠慧.2012年中国硫磺市场的统计与分析, 硫酸工业， 2013,1. [4] 纪罗军， 王海帆.超纯硫酸的生产与应用现状， 硫酸工 业， 2004, 2. [5] 朗莹， 裴正广， 刘天寿， 叶国庆.利用低位热能降低选 矿能耗.磷肥与复肥， 2007,6. 收稿 2013-10-31 张富建 从银粉中脱除硒的方法 􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋􀤋 图3 不同时间硒的浸出率 74