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废槽衬火法处理过程热力学分析 陈喜平, 田保红, 李旺兴“, 刘凤琴“, 罗钟生“ ( 河南科技大学, 河南洛阳 9 A* B 7 8 5 C 4 7 “, A DE 7 8 5 F B 7 8 “ ( 0 B 7 ; 7A 7 4 G B H F 4 I J K L M 4 B 7 M B ; 7 N B M 7 O P J ; 7 8,0 B 7 ; 7 ; “ E B 7 8 Q PR B F B ; H M 9 7 F I 4 I P I B K/ ; O M ,E B 7 8 Q P,0 B 7 ; 7 ) - 6 / 4 * , 4 OS ; 4 7H B ; M I 4 7 FN P H 4 7 8I BI B H S 5 6 H M B F F K F 6 B 7 I6 I O 4 7 B H; H BM ; O M P O ; I B NT JP F 4 7 8 I B 4 H U B 6 F F 4 T O B N 4 H B M I 4 7 ; 7 N I H B 7 N K B ; M H B ; M I 4 7 ; H B ; O F N 4 F M P F F B N B H B F P O IV 4 O O 6 H G 4 N B T ; F B N ; 5 I ; K H M F 4 7 8;N B I 4 K J 4 7 86 H M B F F K F 6 B 7 I 6 I O 4 7 B H 7 8 S 4 M ; 7 ; O J F 4 F 作者简介陈喜平 ( . -) , 女, 河南滑县人, 工程师, 硕士研究生 随着我国铝产量的提高, 电解槽每年产出的废 槽内衬材料 (以下简称废槽衬) 也逐年增加。拆除的 废槽衬中含有较多的可溶氟化物和微量氰化物, 所 含氟化物具有强烈的腐蚀性, 所含氰化物为剧毒物 质, 因此废槽衬属危险废物, 是铝厂造成环境污染的 主要因素之一 [] 。目前我国铝厂的废槽衬进行处 理的较少, 或露天堆放, 或直接填埋, 不仅污染大气 环境, 可溶氟化物和氰化物还会随雨水混入江河、 渗 入地下污染水源, 对周围生态环境造成严重污染。 随着我国跃居世界第一产铝大国, 随着中国铝业公 司成为世界跨国公司, 中国铝工业引起了全世界的 广泛关注。废槽衬的污染问题已成为影响我国铝工 业全面协调可持续发展的重大技术问题。 国外对废槽衬的研究始于 . W年, 前后研究了 很多方法, 一些技术已进行了不同规模的工业应用。 国内对废槽衬的研究起步较晚, 研究技术有以下几 种 浮选法处理废阴极炭块回收电解质, 直接用废阴 极炭块生产其他碳素制品, 在氧化铝烧结工艺中作 脱硫剂、 送发电厂代替煤燃烧。以上技术在规模实 施时遇到了很大困难, 或因设备腐蚀问题难解决, 或 因废弃液无法达标外排, 或因无法处理全部废槽内 衬材料, 均无法做到使废槽衬完全无害化, 满足不了 我国铝工业可持续发展的要求, 因此我国急需开发 可行的且易于工业实施的废槽衬无害化处理技术。 本文从热力学角度对废槽衬的火法处理过程进 行了分析, 其结果将为选择废槽衬无害化处理工艺 参数提供基础数据。 废槽衬的火法处理过程 废槽衬的火法处理是极其复杂的化学反应过 程, 为便于进行热力学计算, 将其简化为’步 第步 炭质材料的燃烧, 通过炭质材料的燃烧 使被包裹的氟化物处于活性状态; 第“步 氰化物的氧化分解, 通过氧化分解 . 有色金属 (冶炼部分)“ 9 。 “9 8“ 8 克分子相对热焓, 2 /3 4 5; “9 8“ 8- 9 9 9 。 8 克分子标准熵, 2 /3 4 56。 9 克分子自由焓函数, 2 /3 4 56。 9 -(9 8 “ 8) / 9 -(“9 8 “ 8 8 ’ (“ 8) 生成物 (“ 8) 反应物 () 8 8 8 8 8 8B 8 8; 8 8C ; * ; * 8 * * 8 * B ; B * 8 * ; * ; ; * * * 9 (生成物) * ; 8 9 * B B * B B * 8 8 * B 8 * B 8 8 * B C B * ; B * ; B * ; B * ; B * ; 2 3 4 5 ) 8 * ; ; * ; * ; * ; ; 8 * ; 由 表可 得, 9 - ; * 8 B 2 /3 4 56, C 8- 2 /3 4 5, 反应的自由焓近似方 程为 D9 8- B ; 8 ; * 8 B 9 (适用温度范围 “ ; 8 6) 由D 9 8-E 9 5 6 F, 由此可计算出; 8 8 6时, 6F-; * G 8 1 ’ 7 ’ - /. / 0“, ’;1 1 1’ 7 ’ - /. / 0“, ’ ;1 ’ 7 8 8 , - /. / 0, 反应8的自由焓近似方程为 ’;1 ’ 8 8 ’ 2 ’ ’ , 0 (适用温度范围, 9 “ , 7) 。 7时7 A BC,7 B D EF ’0 G E 4 5 D G E 4 A H I JK 5 * 6 D 5 D ’ E I 6 6 P N A D 60 G E 4 5 D G E 4 M A H I J (“ I GE T A I A 5 B)[] ’ . “, 有色金属 (冶炼部分), 年“期 万方数据
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