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无汞锌粉制备工艺研究 罗远辉 (北京有色金属研究总院, 北京“““) 黄小珂 (柳州高新技术产业开发区管理委员会, 广西柳州““ ““) ,-) 降 低到 “,“/-以下, 实现低汞化, 进而实现无 汞化。 我国是电池生产和出口大国, 年产量达 “ 多亿只, 居世界第一。其中锌锰电池年 产量近 ’“ 亿只, 但我国多为中性锌锰电池, 正大力发展碱性锌锰电池, 现有产量近 亿 只。 “十五” 末年产量计划达到 ’“ 亿只。国 外锌锰电池中碱性电池占 “- (美国 和日本) , 发展很快。我国现有的几家无汞碱 性电池厂所需无汞锌粉原材料均需从国外进 口, 国外对无汞锌粉的生产技术严格保密。 我国要保持电池生产和电池贸易的不断增 长, 就必须尽快发展无汞电池, 为此首先就必 须尽快开发高性能无汞锌粉的制备技术。无 汞锌粉的研制和开发, 为无汞电池工业解决 关键原材料的供应问题, 这对于提高电池生 产企业的经济效益, 增强市场竞争力及推动 电池无汞化技术的发展具有重要意义。 目前国内碱性锌锰电池年产量约 亿 只, 无汞电池年产量近 亿只, 需无汞锌粉约 “““AB9, 国家计划到 “十五” 末期碱性锌锰电 ’ 万方数据 池产量达到近 “ 亿只, 到 “十五” 末期国内 市场需无汞锌粉将超过 、 、 ;、 锌 粉, “) 不同添加量的试验,试验结果见表 。试验 表明,提高铟、铅和铋的含量,锌粉的析气 量降低。加入微量铝元素,可使锌粉颗粒表 面更加光滑,致密光滑的表面具有更高的耐 蚀性。通过试验确定较好的合金组成为G4 - “; 这种五元合金锌粉具有较理想的 防腐性能。 “雾化气体压力的影响 气体压力影响锌粉的结晶状况、 颗粒形 状、 粒度、 粒度分布和合格锌粉的收率, 试验 结果见表 ,。较高的压力有利于制备出结晶 致密、 表面光滑的细锌粉, 颗粒形状趋于细长 的椭球状。雾化喷射后粉末的粒度从细到粗 H 万方数据 大致呈正态分布, 气体压力越小, 粉末越粗; 反之, 粉末越细。试验控制雾化气体压力为 “ “ 12363“, ’“-, 89“-, “4“ “-“7 “47“ “雾化顶角 选择了两种雾化喷射项角 (、 4) 进 行试验, 雾化顶角的大小影响喷射气体动能 的利用率, 从而影响粉末的颗粒形状和合格 粉收率。喷射项角为 时, 合格粉收率为 4*, 4时为 *。顶角过大, 喷射气体动 能利用率有所下降, 合格粉收得率降低, 试验 表明 交角结构是适宜的。 “金属液流直径的影响 试验结果 (表 ;) 表明, 采用“;“ “// 的金属液流直径, 合格粉末收率较 高。金属液流直径过细, 细粉较多, 过粗则粉 末粒度较大。 表 金属液流直径对合格粉收率的影响 金属液流直径 // 锌粉收率 * -;“ ;-“7 ;“7“ 44“ “ “ 44“44“7 444“;444“- 44“547“ “’锌粉的形貌和显微组织 无汞锌粉的结晶形貌见图 。自制锌粉 的形状为细长的椭球状, 结晶情况与日本三 井公司和德国格里洛公司的样品是接近的。 日本三井公司向锌粉中添加的元素倾向于在 表面偏析。由于锌液滴是在高速雾化气流中 快速冷凝, 所以晶界不明显。 “锌粉电化学性能测试分析 为了考查所制备的锌粉的防腐与电化学 性能, 将锌粉压制成“// A -// 的圆柱 体, 制成工作电极, 辅助电极为 ’ 电极, 饱 和甘汞电极 (BCD) 为参比电极, 电解液采用 23E 饱和的 *FEG 溶液, 温度为 -, 测 量锌合金粉电极的塔菲尔极化曲线。测试仪 器采用美国普林斯顿应用仪器公司 (’; 恒电位 仪, - 腐蚀测试软件) 。 测试条件 扫描电位为相对于稳定电位 L -/M 开 始,等 到 相 对 于 稳 定 电 位 5; 万方数据 “-R [] , Z[, 896496B, CDP799, 166A \QSD“ ]D-R-P, *YD“- ’DVV-P-R Q“VD““ D W“ TQXK-P XVJ “K/ D“K ’R/VJ [] , Z[, 89A2B6, */71, 166 AOQNQJK- Z-/PD, “ DQN TQXK-P SQP DYD“- - D“K -VJQK SQP TPQK/VQ“ QS VJ- RD- [] , Z[, 819AB4, CDN 1B, 166A 8D- _7]-VW, *YD“- -R VJDV DP- R/’RVD“VDN SP-- QS -P/PN[] , Z[, 84AB18, ‘Qa718, 166A 1A 万方数据
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