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第3 7 卷第6 期 中国矿业大学学报V 0 1 ．3 7N o ．6 2 0 0 8 年11 月J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g yN o v ．2 0 0 8 A 1 C 1 3 催化蒽与草酰氯的C 一酰基化反应 袁新华1 ，徐红 I ．江苏大学材料科学与工程学院，江苏镇江 星1 ，宗志敏2 ，魏贤勇2 2 1 2 0 1 3 ；2 ．中国矿业大学化工学院，江苏徐州 2 2 1 1 1 6 摘要为制备多环芳烃中间体，用A I C I 。作催化剂，研究了常温常压下，蒽与草酰氯的C 一酰基化 反应．G C - M S 分析了产物组成，G C 考察了各因素对蒽转化率和产物选择性的影响．结果表明 反应生成了氯蒽、9 一蒽甲酸、9 一氯甲酰基- 1 0 一蒽甲酸、9 一酮酸一9 ，1 0 一二氢一1 0 一蒽甲醇、9 一氯乙基一1 0 一氯 乙烯基蒽和9 ，1 0 一二氢一9 ，9 ’一二蒽甲酮等F r i e d e l C r a f t s 碳正离子无法解释的产物；用碳正离子 亲电取代一芳环上自由基亲电取代双反应历程可合理解释“反常产物”的生成；双反应历程可合理 解释各因素对蒽转化率和产物选择性的影响．蒽与草酰氯的C 一酰基化反应可以制备新型多环芳 烃中间体9 一氯甲酰基一1 0 一蒽甲酸、1 ，2 一蒽乙二酮和9 ，1 0 - 二- 氢一9 ，9 ’一二蒽甲酮． 关键词L e w i s 酸；A I C l 3 ；蒽；草酰氯；酰基化 中图分类号06 5 7 ．3 2文献标识码A文章编号1 0 0 0 1 9 6 4 2 0 0 8 0 6 0 8 3 4 0 5 C - a c y l a t i o nR e a c t i o no fA n t h r a c e n ew i t h O x a l y lC h l o r i d eo v e rA 1 C 1 3C a t a l y s t Y U A NX i n h u a l ，X UH o n g x i n 9 1 ，Z O N GZ h i m i n 2 ，W E IX i a n - y o n 9 2 1 ．S c h o o lo fM a t e r i a lS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g ，J i a n g s uU n i v e r s i t y ，Z h e n j i a n g ，J i a n g s u2 1 2 0 1 3 ，C h i n a 2 ．S c h o o lo f C h e m i c a lE n g i n e e r i n g ＆T e c h n o l o g y ，C h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g y ，X u z h o u ，J i a n g s u2 2 1 1 1 6 。C h i n a A b s t r a c t T op r e p a r et h ep o l y c y c l i ca r o m a t i ci n t e r m e d i a t e s ，t h eC - a c y l a t i o nr e a c t i o no fa n t h r a e e r i ew i t ho x a l y lc h l o r i d eo v e rA 1 C 1 3c a t a l y s tw a si n v e s t i g a t e du n d e rm i l dc o n d i t i o n s ，i n c l u d i n g r o o mt e m p e r a t u r ea n da m b i e n ta t m o s p h e r e ．T h eG D M Sw a su s e dt Oa n a l y s i st h er e a c t i o n p r o d u c t s ．T h ec o n v e r s i o no fa n t h r a c e n ea n ds e l e c t i v i t yo fp r o d u c t sw e r ec a l c u l a t e da c c o r d i n gt O G Ca n a l y s e s ．T h er e s u l t ss h o wt h a tc h l o r o a n t h r a c e n e 。9 一a n t h r o i ca c i d ，9 一c a r b o n y Ic h l o r i d e - 1 0 - a n t h r o i ca c i d ，9 一c a r b o n y la c i d 一9 ，1 0 一d i h y d r o - 1 0 一a n t h r a c e n e m e t h a n o l ，9 - c h l o r o e t h y l 一1 0 一c h l o r o v i n y l a n t h r a c e n ea n d9 ，1 0 - d i h y d r o - 9 ，9 ’- d i a n t h r o i c m e t h a n o n ew e r eo b t a i n e d ，w h i c hc a nn o tb ee x p l a i n e db yt h eF r i e d e l C r a f t sp a t h w a yo fc a r b o n i u m ，b u tc a nb er e a s o n a b l ye x p l a i n e db yt h er e a c t i o np a t h w a yo fe l e c t r o p h i l i cs u b s t i t u t i o no fc a r b o n i u ma n df r e er a d i c a l ．T h ee f f e c t so fv a r i - O U Sf a c t o r so nc o n v e r s i o no fa n t h r a c e n ea n ds e l e c t i v i t yo fp r o d u c t sc a na l s ob ei l l u m i n a t e db y t h ed o u b l er e a c t i o np a t h w a y ．T h ep o l y c y c l i ca r o m a t i ci n t e r m e d i a t e so f9 一c a r b o n y lc h l o r i d e - 1 0 一 a n t h r o i ca c i d ，1 ，2 一a c e a n t h r y l e n e d i o n ea n d9 ，1 0 - d i h y d r o - 9 ，9 - d i a n t h r o i c m e t h a n o n ec a nb es y n t h e s i z e du n d e ro p t i m i z e dc o n d i t i o n s ． K e yw o r d s L e w i sa c i d ；A I C l 3 ；a n t h r a c e n e ；o x a l y lc h l o r i d e ；a c y l a t i o n 煤中富含芳环结构，特别是缩合芳、杂环结构， 是煤转化为洁净燃料的致命弱点．然而由煤可以分 离出各种主链型多环芳烃单体[ 卜引，进而可制备多 种高性能功能高分子材料．多环芳烃电子云密度 收稿日期2 0 0 8 0 2 2 2 基金项目国家f J 然科学基金项目 2 0 2 0 7 0 0 3 ；r r , y ／省。青蓝工程”优秀青年骨干教师资助项日 苏教2 0 0 5 1 2 作者简介袁新华 1 9 7 5 一 ，男，江苏省如皋市人。副教授。博士，从事煤中芳香族化合物定向转化和精细有机合成等方面的研究． E - m a i l y u a n x h u j s ．e d u ．c nT e l i1 3 7 7 5 5 4 9 2 0 9 万方数据 第6 期袁新华等A I C I 。催化葸与草酰氯的D 酰基化反应8 3 5 高，反应活性好，能得到更高性能功能高分子．但国 内外对萘环以上多环芳烃聚合物的研究很少，原因 是受到多环芳烃单体制备的限制．因此，实现煤中 多环芳烃及其衍生物的定向转化，制备多环芳烃聚 合物中问体，对开发新型高性能功能高分子材料和 开拓煤炭非燃料利用新途径具有重要意义1 4 ] ． 芳环上导入酰基是获取高性能聚合物单体的 重要途径，常用F r i e d e l C r a f t s 酰基化反应，L e w i s 酸作催化剂，认为反应属于碳正离子亲电取代反应 历程[ 5 _ 6 J ．蒽与草酰氯的反应，人们认为同样属于 F r i e d e l - C r a f t s 反应．C h a n g L 7 3 等在研究重氮蒽酮的 化学性质时，曾提及用蒽与草酰氯来获取1 ，2 一蒽 乙二酮，但对蒽与草酰氯的反应机理及反应影响因 素未见有报道．本研究用L e w i s 酸A I C I 。作催化 剂，研究温和条件下草酰氯对蒽的酰基化反应，合 成多环芳烃中间体，并讨论各种因素对反应的影 响，探索反应机理． 1实 验 1 ．1 试剂与仪器 试剂A 1 C l 。、蒽、乙醇、乙醚、P h N O 。和盐酸均 为市售分析纯，其中蒽经重结晶、乙醇和乙醚经蒸 馏、A I C I 。经升华后使用． 仪器S R D - I 型微型磁力搅拌、美国惠普公司 H P6 8 9 0 型气相色谱仪 G C 、美国惠普公司H P 6 8 9 0 ／5 9 7 3 型气相色谱／质谱联用仪 G C ／M S ． 1 ．2实验操作 A I C I 。易吸水失活，反应在一自制手套箱中进 行，手套箱先反复充气、抽真空3 ～4 次．1 0 0m L 三 口烧瓶中 烧瓶置于微型磁力搅拌器上 放人搅拌 籽，加入一定量的A 1 C l 。和溶剂，一日接装有一定 量蒽和溶剂的滴液漏斗，另一口接装的滴液漏斗中 加入草酰氯和溶剂，余下一口接冷凝器，并与一装 有无水c a C J 。和C a 0 H 的气阱相连．磁力搅拌 下，1 0 ～3 0m i n 内缓慢滴加蒽溶液．滴加完毕后记 时，反应一段时间后，将反应混合物倒人盐酸冰水 混合液 V 盐酸 V 冰水 l 1 0 ，在分液漏 斗中静置分层，取下层有机相，苯萃取水相3 ～4 次，萃取液与有机相合并，依次用质量分数为1 0 ％ 的N a H C O 。水溶液和蒸馏水洗涤，直至洗液呈中 性．无水M g S O 。干燥有机相后，常压蒸馏浓缩有 机相，用G C 和G C ／M S 定量和定性分析． 2 结果与讨论 2 ．1 产物G C ／M S 分析 1 ，2 - - - 氯乙烷溶剂中，葸与草酰氯在L e w i s 酸 A 1 C I 。催化作用下的e 酰基化反应，G C ／M S 检测 出产物有7 种，质谱数据如表1 所示．反应除了生 成1 ，2 一蒽乙二酮 D 外，还生成了氯蒽 A 、9 一蒽甲 酸 B 、9 - 氯甲酰基一1 0 一蒽甲酸 C 、9 一酮酸- 9 ，1 0 - - - 氢- 1 0 - 蒽甲醇 E 、9 - 氯乙基一1 0 - 氯乙烯基蒽 F 和 9 ，1 0 - Z ．氢一9 ，9 ’一二蒽甲酮 G 等产物． 表1慧与草酰氯反应产物的质谱数据 T a b l e1M a s sd a t ao ft h er e a c t i o nm i x t u r eo fa n t h r a c e n ew i t ho x a l y lc h l o r i d e 注A ．氯蒽；B ．9 - 葸甲酸 C ．9 氰甲酰基一1 0 、蒽甲酸；D ．1 ，2 - 蒽乙二酮；E ．9 - 酮酸一9 ．1 0 一二氢一1 0 一蒽甲醇，F ．9 - 氯乙基’1 0 一氯乙烯基 蒽lG ．9 ，1 0 一二氧一9 ，9 - 二蒽甲酮I * ．相对值． 2 ．2 蒽与草酰氯反应机理探讨 根据F r i e d e l - C r a f t s 反应机理，葸与草酰氯在 A I C l s 作用下的反应符合碳正离子亲电取代反应 历程，催化剂首先和草酰氯生成复合物，形成碳正 离子进攻蒽环上电子云密度较高的1 ，2 位，得到 1 ，2 ～葸乙二酮和9 ，9 - 蒽乙二酮．然而，实验中除了 生成F r i e d e l C r a f t s 碳正离子亲电取代产物外，还 得到氯蒽、9 一葸甲酸和9 一氯甲酰基一1 0 一蒽甲酸等无 法用F r i e d e l C r a f t s 反应机理解释的产物．在考察 L e w i s 酸催化萘、苊、芴、1 一甲基萘、2 ，6 - - 甲基萘的 万方数据 8 3 6中国矿业大学学报第3 7 卷 反应时，『司样H 现反常产物，引入自由摹反应历程， 产物I - r 得到合理解释9J ．类似地，引入自由基历 程。用碳止离子亲电取代一芳环上自由荩亲电取代 双反应历程，“反常产物”的，t 成呵得到合理解释． e o e e。e o．OOO C h A IO - t , A I C hO - ◆A I C l 3 0A I ．I ， 枷 ⋯●。， | I1 10| |0f f C I - C - C - C I 2 A I C l l ’I T C C I 2 ’I 一 ’2 C Ic ．C ． ’0 A I C b 图1白南基的乍成过程 F i g ．1 F o r m a t i o no ff r e er a d i c a l 李强等叫用紫外光解时问分辨傅立叶红外光 谱仪研究了气符{ 草酰氯分子在1 9 3r i m 和2 4 8n m 的光解，由光解产物c 的能磕分布推断草酰氯的 光解为单光子解离反应，解离过程为基态分子吸收 一个光子，共轭双键中C C 键先断裂．产生2 个 自由基，然后C I C 自由基牛成C 和C I 自由基． 毛文涛等1 J 用O a u s s i a n9 2 计算得到基态C I C O C C I 离解为C 1 C O 自由基的解离势垒仅为0 ．4 e V ，即3 8 ．5k J ／t 0 0 1 ．对于键能较低的化合键，有可 能在较低温度下得到自由基．二酰基化合物草酰氯 键能较低，均裂产生自由基的温度约为4 0 ～1 0 0 ℃． 草酰氯中C l 原子和C 一0 基对C C 键中的 电子均有强烈吸引作用，发乍诱导效应使共轭双键 中C C 键的键能减弱．A 1 原子由于空价键轨道 的存在，使A I C I 。有很强接受电子对的能力。在 A I C I 。一草酰氯复合物中。A l 原子接受共轭双键羰 基氧中的孤对电子。使C C 键进一步被减弱．复 合物有可能在较低温度。甚至是常温下发生均裂， 引发自由基的生成．另外．蒽与复合物按F r i e d e l C r a f t s 历程生成l ，2 一蒽乙二酮时会放出热量，可部 分补偿均裂复合物所需的解离热． 2 ．3 影响蒽与草酰氯反应的因素 2 ．3 ．1 溶剂极性对反应产物的影响 分别考察了C S 2 ，P h N 和 C I C H z z 这3 种 不同极性的溶剂对产物组成的影响．根据各物质有 效碳数，考虑校正因子，由气村j 数据得到蒽转化率 和各产物的选择性，如表2 所示．P h N z 溶剂中， 蒽转化率最高．极性溶剂P h N O z 既能溶解A I C I 。， 又能溶解A I C I 。复合物。为均相反应，转化率较高． 但P h N O 的极性使A I C I 。活性降低，生成的复合 物难均裂得到自由基．使芳环E 自由基亲电取代产 物选择件降低．极性溶剂有利于碳正离子的生成， 使碳正离子亲电取代产物选择性增加；非极性溶剂 C 岛中，反应一直在非均相中进行，但产物1 ，2 一葸 乙二酮和9 一氯甲酰基一1 0 一蒽甲酸均不溶于C S z ．产 物不断从溶剂巾析出．有利于反应平衡向产物方向 移动，使蒽转化率较高，这也是未出现加氢产物的 原阗． C I C H 为中等极性溶剂，不溶解A I C I 。， 但能溶解A 1 C 1 。复合物．较之C S 。，极性增加， A I C I ，活性降低，蒽转化率降低，但由于 C I C H z z 可溶解A I C I 。复合物，使生成自由基可能性增加， 产物中芳环卜自由基亲电取代产物选择性增加． 表2 溶剂极性对反应的影响 T a b l e2E f f e c to fs o l v e n tO nt h er e a c t i o n f F 反腹条f ，I 溶刑为15m 1 ．，升华A I C h 为2m m o l ，总为I m m 0 1 ．睢酰钒为2m m o l ，反应5h ． 2 ．3 ．2 反应时间对转化率和产物组成的影响 图2 和图3 分别为 C I C H 2 和P h N 溶剂 中反应时间对蒽转化率和产物组成的影响曲线． C l C H 溶剂中蒽转化率随时问延长而增加。当 反应到3h 时，蒽转化率基本不再变化；P h N 溶 剂中，当反应时间为2h 时，蒽转化率即基本不再 变化．前者为非均相反应，反应较缓慢，后者一直在 均相中进行，反应较快． 1 0 0 芝9 0 静舯 _ 蔷7 0 确6 0 5 0 ∥h 图2反应时间对蒽转化率的影响 F i g ．2 E f f e c to fr e a c tt i m eo na n t h r a c e n ec o n v e r s i o n t ／h 图3反应时间对1 ，2 - 葸乙_ ．酮的选择性 F i g ．3 E f f e c to fr e a c tt i m eo nt h es e l e c t i v i t yo f 1 ，2 - a c e a n t h r y I e n e d i o n e 1 ，2 一蒽乙二酮的选择性在2 种溶剂中呈现- 不 同的趋势 C I C H z z 溶剂中。选择性基本随时间增 加而减小；P h N z 溶剂中则是先减小后增加． C I C H z z 溶剂极性小，起初反应中A I C I 。与草酰 氯复合‘物较少，自由基数量较少，此时产物中 F r i e d e l C r a f t s 碳正离子亲电取代产物较多。随着 时问的延长，复合物量逐渐增多．芳环上自由基亲 电取代产物选择性增加；P h N z 溶剂对A I C I 。及 其复合物均有较好的溶解性能，反应初始阶段即产 生较多自由基。自由基亲电取代反应速率较大，芳 万方数据 第6 期 袁新华等A I C I ，催化蒽与草酰氯的c 一酰基化反应 8 3 7 环上自由基亲电取代产物选择性较大，初始阶段碳 正离子亲电取代产物选择性呈减小趋势．碳正离子 亲电取代反应相对较缓慢。随着时问的推移。碳正 离子亲电取代产物才会逐渐增多．另外， C l C H z 极性较弱，不利于碳正离子的稳定，4h 与5h 之间 转化率m 现降低的反常现象，表明该溶剂中时问的 延长使碳j F 离子亲电取代逆反应增加，蒽转化率有 所下降，碳正离子亲电取代产物选择性相应减小． P h N O 为极性溶剂，有利于碳j E 离子的稳定．时间 的推移使碳正离子亲电取代正方向移动，碳正离子 亲电取代产物选择性会增加． 2 ．3 ．3 蒽用量对转化率和产物选择性的影响 表3 比较了C S 和 C I C H z 这2 种溶剂中不 同的蒽用量对转化率和产物选择性的影响．当葸用 量减为一半时，在2 种溶剂中，1 ，2 一蒽乙二酮的选 择性均有较大幅度的增加．因为反应按碳i F 离子亲 电取代历程进行时，所需草酰氯较多。草酰氯过量 有利于碳J F 离子亲电取代反应．溶剂c s 2 中蒽转 化率明显增加． C l C H 中蒽转化率不增反降，可 能是生成了部分检测不到的产物． 表3 葸用量对反应的影响 T a b l e3 E f f e c to fa n t h r a c e n et o o lo nt h er e a c t i o n 7 F 反膻条件} 栉剂15m 1 ．，升1 A l ’1 l 为2m m o ] 睢慨氰为2 m m o | ．C s 2 ． C I C H z zI l | 分别反应5h 和3h ． 2 ．3 ．4 催化剂处理对产物的影响 表4 是A I C I 。的升华处理对反应的影响， A I C I 。升华后，活性增加，有利于自由基的产生，芳 环上自由基亲电取代产物选择性增大，1 ，2 一蒽乙二 酮的选择性降低．但在 C I C H 2 溶剂中，A I C I 。不 升华，反而活性更高．可能是少量结晶水的存在促 进了A 1 C i 。在 C I C H 中的溶解，提高催化效果 增加． 表4A I C I s 升华处理操作对反应的影响 ． 空 垦 竺 竺 巴12 竺竺 竺 坠 竺坚．．． 溶剂催化剂黔毖百百等等毪可 注反心条件溶刺1 5m l ，．稚化莉2 一m t 0 0 1 ．o ．i i 鬲丽 酰氯2m m 0 1 ．C S z ．C I C H 2 2q ，分别反应5h 和3h ． 2 ．3 ．5 催化剂用量对产物组成的影响 表5 足催化剂用最对反应的影响．增加催化剂 用量，葸转化率均先增加后减小．可能是生成的 A I C l 。复合物被过量的A 1 C 1 。包结，阻碍反应进一 步进行．C S z 对A I C I 。及其复合物的溶解性较差， 过量A 1 C 1 。使包结现象更严重，蒽转化率下降很明 显．A I C I 。用量增加，自由基数鼍增多，芳环仁自由 基亲电取代产物选择性增大． C I C H 中，A 1 C i 。 用镀为4 m m o l 时，自由基亲电取代产物C 的选择 性达到5 2 ．2 ％．另外。无论是在C S 还是 C I C H 。 溶剂中。当催化剂用量减少时，产物G 的选择性均 较大，G 产物在气相中出峰时间远大于其它产物。 可通过蒸馏的方法加以提纯． C I C H 。溶剂中 A 1 C I 。用量为7 m m o l 时，由于A I C I 。过量较多，生 成A I C I 。复合物被包结而难于均裂生成自由基，自 由基产物选择性降低． 袭5 催化剂用量对反应的影响 T a b l e5E f f e c to fc a t a l y s tm o lo Ht h er e a c t i o n 6 8 ．2 7 0 ．1 6 3 ．9 往反臆条什挤剂1 5m l ，．蒽0 ．5m m 0 1 ．革酰氯2m m 0 1 ． C S z ． C I C H 2 2 巾分别反应5h 和3h ． 2 ．3 ．6 溶剂用量对产物组成的影响 表6 考察r C l C H 。 溶剂中，溶剂用量对产 物组成的影响． 表6 溶剂用■对反应的影响 T a b l e6 E f f e c to fs o l v e n tv o l u m eo nt h er e a c t i o n 用嘬 ／m l ， 1 0 l5 3 0 蒽转化 选扦性／％ 牢／％ ABCDEFG 6 4 ．43 ．6 2 9 ．56 6 ．1 0 ．5 0 ．2 6 8 ．20 ．Z l J ．56 7 ．32 ．1 1 8 ．8 9 7 ．60 ．14 1 ．55 8 ．3一一 注反J 砸条件催化刑2m m o l 。蒽0 ．5m m o ] ．啦酰氯2m m o l ， C I C H 2 2 ‘l ，反应3h ． 由表6 可见。蒽转化率随着溶剂用量的增加而 增加．当溶剂用量为3 0m 1 ．时，蒽转化率达到 9 7 ．6 ％，产物中只有2 种物质，有利于产物的分离 和提纯．溶剂用量对碳正离子亲电取代和芳环上自 由基亲电取代物的选择性影响不大． 2 ．3 ．7加料方式对产物组成的影响 表7 对比了2 种不同加料方式 方式1 蒽溶 液滴入草酰氯；方式2 草酰氯滴人蒽溶液 对反应 的影响．将草酰氯滴人蒽和A I C l 。溶液时，草酰氯 相对不足，A I C I 。始终过量．A I C I s 与草酰氯复合物 被包结，影响反应的进行，蒽转化率明显降低． C 1 C H 中，方式z 得到的自由基亲电取代产物 选择性远高于方式1 ；C S 2 中，差异小得多．A I C I 。 复合物不能溶于C S 2 ，加料方式1 和2 对溶液中 8 1限m 一 一 一 跳 l C u 1 2 2 2 3 5 0盯∞盯 5 2 O跎∞ 一 呲 一 2 4 5 O 5 2 万方数据 8 3 8中国矿业大学学报 第3 7 卷 A I C I 。不存在过量，加料方式对2 种反应历程产物 的选择性影响不大； c I c H 。 。能够溶解A I C I 。复 [ 3 ] 合物，对加料方式2 ，A I C I 。始终过量，有利于自由 基的生成，芳环上自由基亲电取代产物选择性增 大，与A I C l 。过量时对产物的影响结果吻合． 裹7 加料方式对反应的影响⋯ T a b l e7E f f e c to ff e e d i n gm o d eo nt h er e a c t i o n 。⋯ I - s 3 注反应条件溶剂1 5m L ，催化剂2m m o [ ．蒽0 ．5m m o | ，草 酰氧2m m 0 1 ．C S z ， C I C H z 2 中分别反应5h 和3h ． I - 6 - 1 3 结论 1 A I C I 。催化作用下，蒽与草酰氯在C S 2 ， C l C H 。 z 和P h N O 这3 种极性溶剂中反应，反应 产物不符合传统的F r i e d e l C r a f t s 碳正离子反应历 程，引入芳环上自由基亲电取代历程可合理解释反 应产物的生成；该反应历程可合理解释各种因素对 蒽转化率和产物选择性的影响；自由基反应历程中 生成的氢自由基，可说明加氢产物的生成． 2 9 一氯甲酰基- 1 0 一蒽甲酸的优化制备条件为 C S 2 溶剂中，蒽和草酰氯的摩尔比小于0 ．5 ，草酰 氯和A I C I 。的摩尔比大于0 ．5 ，将草酰氯滴人葸和 未升华A I C I 。溶液，催化剂采取分批加入的方式， 适当增加溶剂用量． 3 1 ，2 一蒽乙二酮的优化合成条件为C S 溶剂 中，草酰氯与蒽的摩尔比大于1 ，未升华无水A I C I 。 为催化剂，草酰氯与A 1 C I 。的摩尔比大于1 ，蒽溶 液向草酰氯中滴加． 4 9 ，1 0 一二氢一9 ，9 - 二蒽甲酮的优化合成条件 为中等极性溶剂 C I C H z 中，升华A I C I 。作催 化剂，催化剂用量适量，将蒽溶液滴人草酰氯中． 参考文献 [ 1 ] [ 2 ] 袁新华，熊玉春，魏贤勇，等．分子煤化学与煤衍生 物的定向转化[ J ] ．煤炭转化，2 0 0 1 ，2 4 1 1 - 4 ． Y U A NX i n - h u a ．X I o N GY u - e h u n ，W E IX i a n - y o n g ， e ta 1 ．R e l a t i o n s h i pb e t w e e nm o l e c u l a rc o a lc h e m i s t r y a n dd i r e c t i o h a lc o n v e r s i o no fc o a ld e r i v a t i v e s [ J ] ．C o a l C o n v e r s i o n ，2 0 0 1 ，2 4 1 1 4 ． Q I NZ h i h o n g ，儿A N GC h u n 。S U NH a o ，e ta 1 ．G C ／ M Sa n a l y s i so ff r a c t i o n a le x t r a c t i o no ff u s a i nf r o m t o n g t i n gb i t u m i n o u sc o a li nC s 2 [ J 3 ．J o u r n a lo fC h i n a U n i v e r s i t yo fM i n i n g ＆T e c h n o l o g y ．2 0 0 6 。1 6 1 [ 7 ] [ 8 J [ 9 ] [ 1 0 3 [ 1 1 ] 8 一l Z ． L IB a o - m i n 。Y U A NC h e n g ，Z O N GZ h i m i n ，e ta 1 ． G C ／M Sa n a l y s i so fo r g a n i cc o m p o u n d si nh o tw a t e r - e x t r a c t a b l ef r a c t i o nf r o m S h e n f uc o a l E J ] ．J o u r n a lo f C h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g ＆T e c h n o l o g y ，2 0 0 7 ，17 3 3 5 4 - 3 5 7 ． S O N GC 。S C H O B E R THH ．O p p o r t u n i t i e sf o rd e - v e l o p i n gS p e c i a l t yc h e m i c a l sa n da d v a n c e dm a t e r i a l s f r o mc o a l s [ J ] ．F u e lP r o c e s s i n gT e c h n o l o g y ，1 9 9 3 ， 3 4 1 5 7 1 9 6 ． G 1 0 V A N N IS 。R A I M O N D 0M ．U s eo fs o l i dc a t a l y s t si nF r i e d e l C r a f t sa c y l a t i o nr e a c t i o n s [ J ] ．C h e m i e a lR e v i e w s ，2 0 0 6 ，1 0 6 3 1 0 7 7 一1 1 0 4 ． M A T T E 0LMB ，R l C H A R DWJ ，M I C H A E LS ． O nt h em e c h a n i s mo fa r o m a t i ca c y l a t i o no v e rz e o l i t e s [ J ] ．M i c r o p o r o u sa n dM e s o p o r o u sM a t e r i a l s ，2 0 0 7 ， 1 0 4 1 ／3 2 1 7 2 2 4 ． C H A N GSJ ，R A V lS H A N K A RB K ，S H E C H T E R H ．C h e m i s t r yo fd i a z o a c e n a p h t h e n o n e sa n dd i a z o a c e n a p h t h e n e s [ J ] ．JO r gC h e m ．1 9 8 2 ，4 7 4 2 2 6 4 2 3 4 ． 袁新华，徐红星，魏贤勇，等．用G C ／M S 研究含t 活泼氢芳烃与硝基苯的反应[ J ] ．燃料化学学报， 2 0 0 4 ，3 2 1 1 0 4 - 1 0 8 ． Y U A NX i n - h u a ．X UH o n g x i n g 。W E IX i a n - y o n g ，e t a 1 ．S t u d yo nt h er e a c t i o no fa r o m a t i c sc o n t a i n i n ga c t i r ea h y d r o g e na t o mw i t hn i t r o b e n z e n eb yG C ／M S [ J ] ．J o u r n a lo fF u e lC h e m i s t r ya n dT e c h n o l o g y ． 2 0 0 4 ，3 2 1 1 0 4 1 0 8 ． 袁新华，徐红星，陈敏，等．A I C I ，催化苊与硝基 苯制备功能高分子中间体[ J ] ．江苏大学学报自然 科学版，2 0 0 6 ，2 7 2 1 4 0 - 1 4 3 ． Y U A NX i n h u a 。X UH o n g x i n g ．C H E NM i n ，e ta 1 ． P r e p a r a t i o ni n t e r m e d i a t eo ff u n c t i o n a lp o l y m e rm a t e r i a ib yA I C i 3c a t a l y z i n ga c e n a p h t h e n ew i t hn i t r o b e n z e n e [ J ] ．J o u r n a lo fJ i a n g s uU n i v e r s i t y N a t u r a lS c i e n c eE d i t i o n ，2 0 0 6 ，2 7 2 1 4 0 1 4 3 ． 李强，李红志．孔繁敖．草酰氯和2 ，3 一丁二酮的 紫外光解[ J ] ．物理化学学报，1 9 9 9 ，1 5 3 2 5 9 2 6 4 ． L IQ i a n g ．L IH o n g - z h i ，K O N GF a n - a o ．U Vp h o t o l y s i so fo x a l y lc h l o r i d ea n d2 ．3 - b u t a n e d i o n es t u d i e db yt i m e - r e s o l v e dF T I R [ J ] ．A e t aP
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