磁性纳米CoFe2O4_TiO2复合材料的制备及光催化性能.pdf

第3 7 卷第4 期中国矿业大学学报 V 0 1 ．3 7N o ．4 2 0 0 8 年7 月J o u r n a Io fC h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g y J u l ．2 0 0 8 磁性纳米C o F e 20 4 ／T i 0 2 复合材料 的制备及光催化性能 蒋荣立，刘永超，陈文龙 中国矿业大学化工学院，江苏徐州 2 2 1 1 1 6 摘要首先用化学共沉淀法以聚乙二醇作表面活性剂制备出乙醇基C o F e 2 0 。磁流体，再以其为 前驱体、钛酸正四丁酯为原料，用溶胶一凝胶法得到易于磁分离回收的磁载光催化剂C o F e 。0 ，／ T i 0 2 ，并利用电子透射电镜 T E M ，X 射线衍射仪 X R D ，傅立叶红外光谱仪 F T I R ，振动样品 磁强计 V S M ，可见光分光光度计 U V v i s 等进行表征．以光催化降解甲基橙溶液为模型反应， 表征其光催化活性．结果表明钛酸正四丁酯与纳米C o F e 2 0 4 粒子表面的聚乙二醇分子发生吸 附、交联，使T i 0 。均匀地包裹在C o F e 。0 。上，形成C o F e 。O 。／T i 0 。核壳结构．煅烧后获得尖晶石 型C o F e z o a 与锐钛矿型T i 0 2 复合光催化粒子，其磁性能和光催化性能均较高，甲基橙降解率达 9 0 ％以上． 关键词C o F e 2 0 4 磁流体；C o F e 2 0 4 ／T i 0 2 ；包覆；光催化剂 中图分类号O6 4 3文献标识码A文章编号1 0 0 0 一1 9 6 4 2 0 0 8 0 4 0 4 9 8 一0 5 P r e p a r a t i o na n dP h o t o c a t a l y t i cA c t i v i t yo fM a g n e t i c ～N a n o m e t e r C o F e 20 4 ／T i 0 2C o m p o s i t eM a t e r i a l s J I A N GR o n g l i ，L I UY o n g c h a o ，C H E NW e n l o n g S c h o o lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n ga n dT e c h n o l o g y ，C h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g ＆T e c h n o l o g y ， X u z h o u ，“a n g s u2 2 111 6 ，C h i n a A b s t r a c t E t h a n o 卜b a s e dm a g n e t i cf l u i d sw e r ep r e p a r e df i r s t l yb yac o p r e c i p i t a t i o nm e t h o dw i t h P E Ga ss u r f a c t a n t ．U s i n ge t h a n o l b a s e dm a g n e t i cf l u j d sa sp r e c u r s o r sa n dt e t r a b u t y lt i t a n a t ea s r a wm a t e r i a l ，am a g n e t i t ep h o t o c a t a l y s tC o F e 2 0 4 ／T i 0 2w a ss u c c e s s f u l l yp r e p a r e db yas o l g e l m e t h o d ．T h es a m p l ew a sc h a r a c t e r i z e db yt r a n s m i s s i o ne l e c t r o nm i c r o s c o p y T E M ，x ．- r a yd i f f r a c t i o n X R D ，F o u r i e rt r a n s f o r mi n f r a r e ds p e c t r o s c o p y F T I R ，v i b r a t i n gs a m p l em a g n e t o m e t e r V S M a n du l t r a v i o l e t v i s i b l es p e c t r o p h o t o m e t e r U V 二v i s ，r e s p e c t i V e l y ．T h ep h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t yw a sc h a r a c t e r i z e du s i n gt h em o d e lr e a c t i o no fp h o t o r c a t a l y t i cd e g r a d a t i o no f m e t h y lo r a n g e ．T h er e s u l t ss h o wt h a tt h eP E G 一6 0 0 0m o l e c u l e so nt h es u r f a c eo fC o F 岛0 4n a n o p a r t i c l e sa d s o r b e da n dc r o s s 一1 i n k e dt h et e t r a b u t y lt i t a n a t em o l e c u l e s ， t h eT i 0 2i su n i f o r m L y c o a t e do nt h es u r f a c eo fC o F e 20 4n a n o p a r t i c l e s ，a n dt h e nc o r e _ s h e l ln a n o p a r t i c l e sw e r ef o r m e d ． A f t e rb e i n gc a l c i n e d ，t h es p i n e lC o F e 20 4a n da n a t a s eT i 0 2c o m p o s i t en a n o p a r t i c l e sw e r eo b t a i n e d ，w h o s em a g n e t i s ma n dp h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t yw e r eh i g h ．T h ed e g r a d a t i o np r o p o r t i o no f m e t h y lo r a n g ei sh i g h e rt h a n9 0 ％． K e yw o I - d s C o F e 20 4m a g n e t i cf l u i d ；C o F e 20 4 ／T i 0 2 ；c o a t i n g ；p h o t o c a t a l y s t 收稿日期2 0 0 7 1 1 2 0 基金项目江苏省高校高新产业化项目 J H Z D 0 4 一0 1 9 ；中国矿业大学科技基金项目 0 H 0 6 0 1 4 3 作者简介蒋荣立 1 9 6 8 一 ，女，江苏省徐州市人，副教授，博士研究生，从事磁性纳米材料方面的研究． E ．m i I r o n g I 订c u m t 16 3 ．c o mT e l 0 516 8 3 8 8 5 0 9 6 万方数据 第4 期蒋荣立等磁性纳米C o F e z o 。／T i o z 复合材料的制备及光催化性能4 9 9 纳米T i O 。由于独特的小尺寸效应、表面效 应、量子效应，较高的耐酸碱化学稳定性以及高的 光催化活性，是光催化的首选材料．用于光催化降 解的纳米T i o 。通常有悬浮状与固定状两种形式． 悬浮状T i O 。粉末虽然比表面积大及受光照的效 果好，光催化效率高，反应器简单，但存在回收困难 等缺点[ 1 { ] ，限制了其应用推广． 近年来，有研究者指出如果采用超顺磁性、耐 腐蚀的铁磁性微粒作为载体[ 3 。5 ] ，研制成磁性悬浮 负载型光催化剂，既具备悬浮相光催化剂的高效 性，又可利用磁性回收，克服了悬浮状T i O z 粉末 回收困难的缺点，该类催化剂将会具有广泛的应用 前景． 通常，这种磁载光催化剂的制备均采用纯尖晶 石F e 。O 。磁粉作为磁性核心进行T i O 包裹．与 F e 。0 4 纳米粒子相比，钴铁氧体C o F e 。O 。纳米粒 子具有更高的结构稳定性L 6 ] ．通常的制备方法是直 接包裹二氧化钛在于燥磁粒子表面，易引起磁粒子 的团聚，使包覆不均匀口] ．本文首先用化学共沉淀 法以聚乙二醇作表面活性剂制备出乙醇基 C o F e 0 。磁流体，再以其为前驱体、钛酸正四丁酯 为原料，用溶胶一凝胶法得到易于磁分离回收的磁 载光催化剂C o F e 。o ；／T i 0 。．实验结果表明，钛酸 正四丁酯、纳米C o F e 。o 。粒子能够高度均匀分散， 而且钛酸正四丁酯会被纳米C o F e 。0 。粒子表面的 聚乙二醇高分子吸引、交联在一起，使T i O 。均匀 地包裹在C o F e 2 0 。上，形成C o F e 2 0 。／T i 0 2 核壳 结构．其磁性能和光催化性能均较高． 1 实验 1 ．1 样品的制备 1 ．1 ．1 乙醇基钴铁氧体磁流体的制备 将C 0 2 ，F e 3 O 3 0m o l ／L ，聚乙二醇 6 0 0 0 5 ％ 于1 0 0 ℃混合并置于三口烧瓶中，搅拌 2 0m i n ，控制转速为4 0 0r ／m i n ．在搅拌下按配料物 质的量比C 0 2 十F e 3 0 H 一 1 2 1 0 ，加入 N a O H 1 0 ．Om o l ／L ，5m i n 后生成非磁性不定形 悬浮物，调低转速至5 0r ／m i n ，将混合物于1 0 0 ℃ 搅拌保持1h ，生成较好的磁性晶体结构粒子，自 然冷却至室温，用稀盐酸调p H 为6 ～7 ，分别用去 离子水和丙酮洗涤以去除杂质及未吸附的聚乙二 醇6 0 0 0 ，再用乙醇洗涤，并将磁性纳米粒子分散于 乙醇中．使用超声波协助分散3 0m i n ．获得乙醇基 磁流体样品． 1 ．1 ．2 纳米C o F e z 0 ．／T i 0 2 复合光催化粒子的 合成 取一定量的钛酸正四丁酯加入到8 0m L 无水 乙醇中，得到无色透明溶液，利用超声波强力分散 3 0m i n ．量取5 0 ．0m L 上述乙醇基磁流体加入该 混合溶液中，得到黑色溶液，继续利用超声波强力 分散3 0m i n ．取出，置于4 5 ℃恒温水浴中．强力搅 拌下慢速加入4 0m L 无水乙醇和4 0m L 去离子水 的混合液，再用氨水调p H 为8 ～9 ，强力搅拌5 m i n ，得到灰色凝胶．调低转速在4 5 ℃恒温水浴中 保持5h ．取出后在室温下静置1 2h ，再对凝胶溶 液进行抽滤，并用乙醇充分洗涤，最后分散在无水 乙醇中待用． 将凝胶溶液中乙醇蒸干后得复合粒子，此时的 C o F e 0 4 表面包覆的是无定型T i o 。．将其在4 5 0 ℃下煅烧[ 8 ] ，即可得到尖晶石型C o F e 。0 。与锐钛 矿型T i 0 复合光催化粒子． 1 ．2 样品的表征 采用J E M 一2 0 0 C X 型透射电子显微镜 日本理 学株式会社 对复合粒子的形貌及分散性进行观 测．采用D ／M a X _ 3 D 型X 射线衍射仪 日本R i g a k u 公司 表征相结构、相组成，测试条件如下靶材 C u 靶；K a 辐射，石墨弯晶单色器；工作电压3 5 k V ；工作电流3 0m A ；扫描速度3 。 ／m i n ；采样 间隔O ．0 2 。；扫描方式连续扫描．采用A v a t a r 3 6 0 傅立叶红外光谱仪 美国T h e r m o N i c 0 1 e t 公司 进 行红外光谱测试．采用L a k e s h o r e7 3 0 7 9 3 0 9 振动 样品磁强计 V S M ，美国L a k e s h o r e 公司 测试样 品的磁性能． 1 ．3 样品的光催化活性实验 以光催化降解甲基橙为模型反应[ 9 ] ，评价样品 的光催化活性．实验在悬浮式光催化反应器中进 行．准确称取o ．5g 复合光催化粒子加人装有质量 浓度为2 0m g ／L 的1 0 0m L 甲基橙水溶液中，经超 声分散1 0m i n 后，置于光催化反应光源中 波长为 3 6 5n m 和2 5 3 ．7n m 的紫外灯光源 ，光催化反应 6 0m i n 后，磁座分离除去光催化粒子，取上层清 夜，采用7 2 2 1 型可见分光光度计分析在4 6 5n m 甲基橙的最大吸收波长 处测定吸光度值．通过甲 基橙的降解率叩来表征光催化剂的催化活性． 叩一 印一肛 ／邸， 式中P o 为初始质量浓度，m g ／L ；P t 为反应6 0m i n 后取样质量浓度，m g ／L ． 万方数据 5 0 0中国矿业大学学报第3 7 卷 2 结果与讨论 2 ．1 T E M 分析 2 ．1 ．1 C o F e 2 Q 磁粒子的T E M 分析 将制得的乙醇基磁流体稀释若干倍，并用超声 波分散，按透射电镜制样规范，采用带有支持膜的 铜网收集样品，样品收集时间为2m i n ．待载基液 挥发干净后，于透射电镜下观察分析并拍照，如图1 ． 图1C o F e o 。磁粒子透射电子显微镜照片 F i g ．1 T E Mp h o t o g r a p ho fC o F e 20 4 m a g n e t i cp a r t i c I e s 由图1 可以看出，磁性胶体粒子呈球形且分散 比较均匀，团聚较少，磁粒子以单个形态存在，粒度 大小均匀，分布窄．在电镜照片上的连续区域选取 约10 0 0 个磁粒子，用统计平均的方法求得粒子的 平均粒径约为2 0 ～4 0n m ． 2 ．1 ．2 C o F e 。0 。／T i O 。复合光催化粒子的T E M 分析 将分散在无水乙醇溶液中包裹无定型T i O 。 的复合粒子进行透射电镜分析，测试条件同 C o F e 。0 4 粒子，如图2 所示．图2 a ～2 c 为铜网不同 区域照片． 由于磁性核心C o F e O 。粒子是尖晶石型，而 包覆的物质T i O 。是无定型，具有较大的密度差， 所以图中黑点即为密度较大的磁性核心C o F e 。O 。 粒子，磁性核心周围包裹的浅色物质即为无定型的 T i o 。 图2C o F e 2 0 。／T i 0 2 复合粒子的T E M 图 F i g ．2 T E Mp h o t o g r a p ho fC o F e 2C 4 ／T i C 2m a g n e t i cc o m p o s i t ep a r t i c l e s 因为以乙醇基磁流体作前驱体，复合粒子在生 成过程中，钛酸正四丁酯直接被纳米C o F e 0 4 粒 子表面的分散剂聚乙二醇吸引，二者交联在一起， 使T i o 均匀地包裹在C o F e 。O 。上，有利于形成 C o F e 2O 。／T i 0 2 核壳结构． 从图2 c 中可清楚地看到T i O 均匀包裹在磁 性核心C o F e 。0 4 粒子外层．其轮廓为球形，但表面 不光滑，为多孔状，因此其比表面积较大，这对于提 高催化活性非常有利． 2 ．2X R D 分析 将合成出的磁粒子充分洗涤去除离子后，置于 真空干燥箱中在1 2 0 ℃保持5h ，以去除磁粒子表 面吸附的水分，取出后研磨成细粉，并压片制样在 D ／M a x - 3 D 型X 衍射仪上进行物相结构的X 射线 衍射分析 见图3 b ．将煅烧后的C o F e 。0 。／T i 0 2 复合光催化粒子研磨后进行X 射线衍射分析 见 图3 a ． 由图3 b 可知合成的钴铁氧体磁粒子晶型较 好，为纯相尖晶石型钴铁氧体．纳米粒子的X 图谱 与标准的钴铁氧体图谱吻合得很好，仅有微量杂质 物相，这是由于实验试剂本身不纯而引起的．通过 D e b y S c h e r e r 公式，即D h k l O ．9 A ／ 艮o s 口 ，式中A 一0 ．1 5 04n m ，则可得钴铁氧体磁粒子的粒径为 1 5n m ，与透射电镜检测结果接近． 2 6 r o 图3纳米C o F e z 0 。／T i O z 复合粒子的 x 一射线衍射定性分析图谱 F i g ．3 X R Dp a t t e r n so fC o F e 20 4m a g n e t i cp a r t i c l e sa n d C o F e z0 4 ／T i 0 2m a g n e t i cc o m p o s i t ep a r t i c l e s 由图3 a 可知合成的C o F e 2 0 。／T i 0 。复合光 催化粒子晶型较好，C o F e 。o ；为纯相尖晶石型钴铁 氧体，晶型与包覆前相比没有发生变化；T i O z 为纯 相锐钛矿型．复合粒子的X 图谱与标准的图谱吻 合得很好，仅有微量杂质物相 0 表示 ．由各衍射 峰的衍射强度可知物相T i O 相占绝大多数组 分，含量其次是C o F e O 。相，而杂相 杂质 含量很 万方数据 第4 期蒋荣立等磁性纳米C o F e z Q ／T i o z 复合材料的制备及光催化性能 5 0 1 微量．因此可知合成的C o F e 。O ；／T i O 复合光催化 粒子较稳定的物相结构． 2 ．3F T I R 分析 分别用乙醇基磁流体为前驱体和以纯 C o F e z 0 。磁粉作为核心合成C o F e o 。／T i 0 2 复合 粒子，将两产物进行红外光谱测试，如图4 的曲线 口。6 ． 二I ．f I 波数／c m ‘’ 图4产物的红外光谱图 F i g ．4 I Rs p e c t r u mo fp r o d u c t 图4 中，在34 4 0 ～34 5 0 ，16 2 0 ～16 4 0 ，13 8 0 ～13 9 0 ，10 5 5 ，5 8 9 ，4 8 1 ，4 6 1 和4 0 8c m _ 1 等处有明 显的吸收峰，将这些吸收峰进行归属，可以推断出 粒子表面的官能团及有机物．其中，4 5 0 ～7 0 0c m - 1 的吸收峰是T i O 键和F e O 伸缩振动峰、弯曲 振动峰，为T i O 。和C o F e 2 0 。的特征峰；34 4 0 ～ 34 5 0c m - 1 为O H 键的伸缩振动峰，16 2 0 ～ 16 4 0c m - 1 处为结合水的0 一H 的弯曲振动峰表 明在复合纳米微粒的T i 0 。表面存在羟基和吸附 H 2 0 ．10 5 5c m _ 1 处为C 一0 一C 的伸缩振动 峰[ 10 ’．13 8 0 ～13 9 0c m ．1 代表了对称羧酸根阴离 子一C O O 一的伸缩振动或一C 一0 一H 的面内弯曲 谱带的吸收峰[ 1 1 ] ，表明T i 0 。粒子表面残留有制备 过程中的有机物． 由图4 可知口的T i O 吸收峰位是4 6 1 和4 0 8 c m ～，6 的对应的吸收峰位是5 8 9 和4 8 1c m ～，与 前者及T i 0 。粉末的标准数据的I R 谱相比，稍向 高频数移动，说明乙醇基磁流体为前驱体合成的复 合催化粉体粒度较细[ 12 ‘．有研究表明当粒子尺寸 减小时，表面氧空位会增加，表面氧空位作为光生 电子的捕获剂，可有效抑制电子空穴的结合，提高 光催化活性[ 1 3 ‘． 2 ．4 磁性分析 V S M 采用振动样品磁强计 V S M 测量样品的磁滞 回线，测试所用最大磁场为7 9 5 ．7 8k A ／m ，测定结 果见图5 ．通常纯的C o F e O 。纳米粒子的饱和磁化 强度大于6 0A m 2 ／k g [ 14 | ，而从实验所得纳米 C o F e zo 。／T i O 复合粒子的磁滞回线可知 C o F e z 0 。／T i 0 复合粒子的饱和磁化强度为4 4 ．3 A m 2 ／k g ，因为其表面包覆了T i 0 。，因而降低了 其饱和磁化强度． H ／ k A m ‘ 图5 纳米C o F e q ／T i o z 复合粒子的磁滞回线 F i g ．5H y s t e r e s i sl o o pf o rt h eC o F e 20 4 ／T i 0 2m a g n e t i c c o m p o s i t ep a r t i c l e sa tr o o mt e m p e r a t u r e 2 ．5 光催化性能评价 首先配制不同浓度的甲基橙标准溶液，于最大 吸收波长4 6 5n m 处测定其吸光度值，得标准曲线 如图6 ．结果表明甲基橙溶液质量浓度为O ～4 5 m g ／L 时，与吸光度呈良好的线性关系，拟合的标 准曲线方程为A o ．0 3 6 1 C 一0 ．0 1 5 9 ，相关度系数 R 2 O ．9 9 9 4 ，具有较高的线性关系． 因此，可用相对吸光度值的变化来表征不同纳 米光催化粒子的相对活性． 1 ．6 1 ．4 1 ．2 I ．0 弋O ．8 0 ．6 0 ．4 0 2 O 卢“m g L “ 图6甲基橙溶液的标准曲线 F ig ．6C “t e r i o nc u r v ef o rm e t h y lo r a n g e 本研究以C o F e 0 。／T i O 。复合催化剂考察了 甲基橙降解率与光照时间的关系，结果见图7 ． 1 0 0 8 0 蔷 2 0 U O ．51 ．O 1 ．52 ．02 ．5 3 ．0 ，m 图7 光照时间对降解率的影响 F i g ．7 E f f e c to fi r r a d i a t i o nt i m eo nd e g r a d a t i o nr a t e 由图7 可见，随着光照时间的增加，甲基橙的 光催化降解率逐渐增大，1 ．5h 后降解速率增加缓 慢．C o F e o 。／T i O 光催化降解甲基橙3h 的降解 率达9 0 ％以上． 3 结论 1 采用乙醇基C o F e 0 。磁流体作前驱体，再 以钛酸四正丁酯为原料，用溶胶一凝胶法得到易于 磁分离回收的磁载光催化剂C o F e o 。／T i O 。复合 万方数据 5 0 2中国矿业大学学报 第3 7 卷 材料．T i o 均匀地包裹在C o F e z o ．上，形成 C o F e 0 。／T i o 。核壳结构．避免了直接包裹二氧化 钛在磁粒子表面引起的磁粒子团聚．且以此法合成 的复合粉体粒度较细，有助于提高其光催化活性． 2 合成的C o F e 0 。／T i 0 。复合光催化粒子晶 型较好，C o F e 。o 。为纯相尖晶石型钴铁氧体，晶型 与包覆前相比没有发生变化；T i 0 为纯相锐钛矿 型．复合粒子的X 图谱与标准的图谱吻合得很好． 3 C o F e 。0 ．／T i O 复合材料的光催化活性实 验表明，其光催化降解甲基橙3h 的降解率达9 0 ％ 以匕， 参考文献 [ 1 ]S O P A J A R E EK ，Q A s I MSA ，B A S A KS ，e ta 1 ．A n i n t e g r a t e df l o wr e a c t o r _ m e m b r a n ef i l t r a t i o ns y s t e m f o rh e t e r o g e n e o u sp h o t o c a t a l y s i s [ J ] ．J o u r n a lo fA p p l i e dE l e c t r o c h e m i s t r y ，1 9 9 9 ，2 9 5 3 3 5 3 9 ． [ 2 ]L E Es w ，D R w l E G AJM ，w u c Y ，e ta 1 ．A n a t a s e T i 0 2n a n o p a r t i c l ec o a t i n go nb a r i u mf e r “t eu s i n gt i t a n i u mb i s A m m o n i u ml a c t a t od i h v d r o x i d ea n di t su s e a sam a g n e t i cp h o t o c a t a l y s t [ J ] ．c h e mM a t e r ，2 0 0 4 ， 1 6 1 1 6 0 一1 1 6 4 ． [ 3 ]V A M A T H E V A NV ，A M A LR ，I ，E Y D O U ND ，e t a l IP h o t o c a t a I y t i co x i d a t i o no fo r g a n i c si nw a t e ru s i n g p u r ea n ds i l v e r m o d i f i e dt i t a n i u md i o x i d ep a r t i c l e s [ J ] ．J o u r n a lo fP h o t o c h e m i s t r ya n dP h o t o b i o l o g yA C h e m i s t r y ，2 0 0 2 ，1 4 8 2 3 3 2 4 5 ． [ 4 ] 廖振华，陈建军，姚可夫，等．磁性纳米T i o z ／s i o z ／ F e 。0 。光催化剂的制备及表征[ J ] ．无机材料学报， 2 0 0 4 ，1 9 4 7 4 9 7 5 4 ． L I A oZ h e n _ h u a ，C H E NJ i a r l - j u n ，Y A 0K r f a ，e ta 1 ． P r e D a r a t i o na n dc h a r a c t e r i z a t i o no fn a n o m e t e r s i z e d m a g n e t i cp h o t o c a t a l y s tT i 0 2 ／s i 0 2 ／F e 3o [ J ] ．J o u r - n a lo fl n o r g a n i cM a t e “a l s ，2 0 0 4 ，1 9 4 7 4 9 7 5 4 ． [ 5 ]G A oY ，C H E NBH ，L IHL ，e ta 1 ．P r e p a r a t i o n a n dc h a r a c t e r i z a t i o no fam a g n e t i c a l l ys e p a r a t e dp h o t o c a t a l y s ta n di t sc a t a l y t i cp r o p e r t i e s [ J ] ． M a t e r C h e mP h y s ，2 0 0 3 ，8 0 3 4 8 3 5 5 ． [ 6 ] s 0 L E RMAG ，M E I ，oTF0 ，s I L V Asw ，e ta 1 ． 塔t r u c t u r a ls t a b i l i t ys t u d yo fc o b a l tf e r r i t e b a s e dn a n o p a r t i c l eu s i n gm i c r oR a m a ns p e c t r o s c o p y [ J ] ．J o u r n a l o fM a g n e t i s ma n dM a g n e t i cM a t e r i a l s ，2 0 0 4 3 2 7 2 2 7 6 ． L 7 J 董国利，王建国，高荫本，等．C e o z T i 0 2 复合氧化 物的制备及其表征[ J ] ．无机材料学报，1 9 9 9 ，1 4 6 8 7 3 8 8 0 ． D O N GG u 伊l i ，W A N GJ i a n - g u o ，G A oY i n - b e n ，e t a 1 ． P r e p a r a t i o n a n dc h a r a c t e r i z a t i o no fC e 2 一 T i o z m i x e do x i d e s [ J ] ．J o u r n a lo fI n o r g a n i cM a t e r i a l s ，1 9 9 9 ，1 4 6 8 7 3 8 8 0 ． [ 8 ]B E Y D o U ND ，A M A LR ．1 m p l i c a t i o n so fh e a tt r e a t m e n to nt h ep r o p e r t i e so fam a g n e t i ci r o no x i d e t i t a n i u md i o x i d ep h o t o c a t a l y s t [ J ] ． M a t e r i a I ss c i e n c ea n d E n g i n e e “n gB ，2 0 0 2 ，9 4 1 7 卜8 1 ． [ 9 ] 叶钊，张汉辉．纳米T i o z 光催化剂防团聚的光谱 研究[ J ] ．光谱学与光谱分析，2 0 0 3 ，2 3 3 4 8 7 4 9 0 ． Y EZ h a o ，Z H A N GH a n _ h u i ．S p e c t r u ms t u d yo nt h e a g g l o m e r a t i o r 卜p r e v e n t i o no f t h en a n o s i z e dt i t a n i a p h o t o c a t a l y s t [ J ] ．s p e c t r o s c o p ya n dS p e c t r a lA n a l y s i s ，2 0 0 3 ，2 3 3 4 8 7 4 9 0 ． [ 1 0 ] 赵瑶兴，孙祥玉．有机分子结构光谱鉴定[ M ] ．北 京科学出版社，2 0 0 1 4 1 4 6 ． [ 1 1 ] 徐勇，沈其荣，钟增涛，等．水稻秸秆接力处理 过程中的红外光谱研究[ J ] ．光谱学与光谱分析， 2 0 0 4 ，2 4 9 1 0 5 0 一1 0 5 4 ． X UY o n g ，S H E NQ i r o n g ，Z H o N GZ e n g - 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