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第3 4 卷第5 期中国矿业大学学报 V 0 1 ．3 4N o ．5 2 0 0 5 年9 月J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g yS e p ．2 0 0 5 文章编号1 0 0 0 1 9 6 4 2 0 0 5 0 5 0 5 7 9 0 6 两种烟煤C S 2 溶剂分次萃取物的F T I R 分析 秦志宏1 ，魏贤勇1 ，江 1 ．中国矿业大学 2 ．大连理工大学 春1 ，孙昊1 ，辛俊娜2 化工学院，江苏徐州2 2 1 0 0 85 化工学院，辽宁大连1 1 6 0 1 2 ，宗志敏1 摘要为揭示煤中可溶组分的存在方式和溶出行为，以C S 。为溶剂对两种烟煤进行了约10 0 0h 的索氏萃取，按时间段分批 次 提取萃取物进行了F T I R 定性和定量分析．结果表明，C S z 可萃 取组分的溶出具有明显的时序性、阶段性和某些爆发性的特点，波形曲线是萃取物溶出时一些重 要基团吸收峰面积随时间变化的典型特征，曲线形状、生波位置、波峰时刻和波幅大小随煤种而 不同．29 5 0 ～28 5 8 ，3 0 4 0 ，16 1 0 ，8 6 0 ，8 1 5 ，7 5 0e m 叫的吸收峰面积和累积萃取时间分别以A R ， A A r l ，A A 坨，A 胴，A M ，A 躺和t 表示，则A 。／A 舰～￡曲线的波峰所处时刻反映着萃取物中所舍脂链 的长短，波幅反映着所含脂链成分的数量；A R ／A M ～f ，A A r 3 ／A M ～￡，A M ／A M ～￡和A 躺／A M ～f 曲线的相互结合还指示出单个氢原子、两个相邻氢原子和4 个相邻氢原子被取代芳环的溶出行 为．脂链和例链与煤中其它部分形成非共价键时的多点联结是形成波形溶解曲线的重要原因． 关键词煤；萃取；分次取样；C S 2 ；F T I R ；波形曲线 中图分类号T Q5 3 0 ，T Q 5 3 1 ．5 文献标识码A F T I RA n a l y s i so fE x t r a c t sf r o mT w oB i t u m i n o u sC o a l s w i t hC S 2U s i n gE x t r a c t i o ni nB a t c h e s Q I NZ h i h o n 9 1 ，W E IX i a n y o n 9 1 ，J I A N GC h u n l ，S U NH a 0 1 ，X I NJ u n n a 2 ，Z O N GZ h i m i n l 1 ．S c h o o lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n ga n dT e c h n o l o g y ， C h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g ＆T e c h n o l o g y ，X u z h o u ，J i a n g s u2 2 1 0 0 8 ，C h i n a ； 2 ．S c h o o lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，D a l i a nU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y ，D a l i a n ，L i a o n i n g1 1 6 0 1 2 ，C h i n a A b s t r a c t T or e v e a lt h ee x i t i n gs t a t ea n ds o l u b i l i z a t i o nb e h a v i o ro fs o l u b l ec o m p o n e n t si nc o a l ，t W O b i t u m i n o u sc o a l sw e r ee x t r a c t e du s i n gS o x h l e te x t r a c t o rw i t hC S 2f o ra b o u t10 0 0h o u r sr e s p e c t i v e l y a n dt h eC S 2s o l u b l ec o m p o n e n t sw e r ea n a l y z e d u s i n g F T I R ．T h er e s u l t ss h o wt h a tt h e c h a r a c t e r i s t i c so f s o l u b i l i z a t i o nb e h a v i o ro fC S ze x t r a c t sa r es e q u e n t i a l ，p e r i o d i ca n de x p l o s i v e c h a n g e s ．T h ec u r v eo fw a v e ss h o w st h ea r e ao fa b s o r p t i o np e a k so fm a n yi m p o r t a n tg r o u p sa g a i n s t t i m ew h i l ee x t r a c t i n gf r o mc o a l ．T h es h a p eo ft h ec u r v e s ，p e a kv a l u e ，m o m e n to fp e a k sp r e s e n t e d a n da m p l i t u d ec h a n g ew i t ht h et y p eo fc o a l s ．T h ep e a k sa r e aa t29 5 0 ～28 5 8 ，30 4 0 ，16 1 0 ，8 6 0 ， 8 1 5 ，7 5 0e m 一1a r ee x p r e s s e db yA R ，A ，l ，A ，2 ，A ．4 r 3 ，A A ，4 ，A 』4 ，5 ，a n dts t a n d sf o rc u m u l a t i v e t i m e ．T i m ec o r r e s p o n d i n gt ow a v ec r e s to fA R ／A 加z ～￡i n d i c a t e st h el e n g t ho fa l i p h a t i cc h a i n s ，a n d a m p l i t u d ei n d i c a t e st h en u m b e ro fi n g r e d i e n to fa l i p h a t i cc o m p o u n d s ．A c c o r d i n gt ot h ec u r v e so fA R ／ A A r l ～t ，A 胴／A r 1 ～t ，A M ／A A r l ～ta n dA M ／A M ～t ，t h es o l u b i l i z a t i o n o fa r o m a t i cc o m p o u n d s w h i c ho n eh y d r o g e na t o m ，t W On e i g h b o r i n gh y d r o g e na t o m sa n df o u rn e i g h b o r i n gh y d r o g e n a t o m sw e r es u b s t i t u t e da r ea l s op o i n t e do u t ，r e s p e c t i v e l y ．T h em a i nr e a s o no ff o r m a t i o no f 收稿日期2 0 0 4 12 3 0 基金项目国家自然科学基金项目 5 0 4 7 4 0 6 6 ；教育部科学技术重点项目 1 0 4 0 3 1 作者简介秦志宏 1 9 6 3 一 ，男，安徽省安庆市人，副教授，博士，主要从事煤结构和煤族组分分离方法等方面的研究 E m a i l q i n z h c u m t ．e d u ．c n T e l 0 5 1 6 - 3 8 8 3 1 3 9 万方数据 5 8 0 中国矿业大学学报 第3 4 卷 s o l u b i t i z a t i o nc u r v e si sp o i n t sc o u p l i n go fn o n c o v a l e n tb o n d sp r e s e n t i n ga m o n ga l i p h a t i cc h a i n s ，s i d e c h a i n sa n dt h eo t h e rp a r t so fc o a l ． K e yw o r d s c o a l ；e x t r a c t i o n ；t i m es a m p l e ；C S 2 ；F T I R ；w a v ec u r v e 溶剂萃取是研究煤组成和结构的最常用的方 法．人们在广泛的溶剂和煤种范围内对煤的萃取进 行了长期的和深入的研究，取得了一系列的研究成 果，这些成果使人们对煤萃取物的组成和结构、煤 中非共价键的构成及行为、煤的溶胀特性以及煤的 结构概念等的认识越来越清晰，一些新的萃取研究 方法也在不断地形成口‘1 6 I ． 煤的溶剂萃取具有时序性，即不同种类的处于 不同环境中的可溶物按一定的时间顺序从煤中溶 解并扩散到溶剂中，这种时序性受煤样和溶剂性 质、萃取温度和萃取方式等的制约．当这些因素都 相同时，可溶物析出的时序性就主要取决于可溶物 在煤中的存在方式和行为．如果对这种时序性进行 详细的记录和分析便可推测可溶物在煤中的存在 方式、析出行为和析出规律，从而深化对煤组成和 结构的认识．然而迄今尚未见这种从时序性的角度 研究煤的溶剂萃取．基于这种考虑，我们采用分级 分次萃取的方法以索氏萃取器对几种中国煤进行 了萃取实验，并以F T I R ，G C ／M S 和表面孔径分析 为主要测试手段对萃取物和萃余物等进行了分析， 探讨了各萃取物的组成结构与分布及在煤中的存 在方式和溶出行为，获得了一些有意义的结果． 1实验 分别称取3g 左右的童亭亮煤 T T L Y ，肥煤 和柴里亮煤 C L L Y ，气煤 其工业分析、元素分析 和显微煤岩组分分析数据如表1 ，表2 所示 煤样 于改良型索氏萃取器中，以C S 。为溶剂进行萃取， 并按一定的时间段分批 次 提取萃取液，用旋转蒸 发器在常压下蒸除各次萃取液中的C S 。溶剂后进 行称重定量，再用F T I R 及G C ／M S 等分析其中的 萃取物组成及结构特征．总的萃取时间以萃取液中 基本上不再有可计量的溶出物为止． 表1煤样的工业分析和元素分析 T a b le1 P r o x i m a t ea n du lt i m a t ea n a ly s i so fc o a ls W B ／％ 煤种M 。dA dV a 。fF C d 。fC a 。fH a 。fN a 。fO d a f S t4 7 ．3 33 2 ．6 16 7 ．3 98 9 ．1 05 ．1 71 ．5 73 ．3 40 ．7 7 5 ．1 33 7 ．5 2 6 2 ．4 8 8 5 ．0 76 ．3 91 ．4 36 ．5 90 ．4 9 T T L Y0 ．9 9 C I ，L Y2 ．6 5 表2 煤样中的显微煤岩组分分布 T a b l e2D i s t r i b u t i o no fm a c e r a l si nc o a l s ％ 采用N i c o l e tM a g n aI R 一5 6 0 型红外光谱仪进 行F T I R 分析，以K B r 压片，分辨率4 ．0c m ～，累 加扫描3 2 次．F T I R 定量分析主要比较一些特征 官能团的相对含量 如30 4 0 ，29 5 0 ～28 5 8 ，16 1 0 c m 叫和8 6 0 ～7 5 0c m _ 1 等处的典型吸收峰面积之 比 的增减情况，以定量描述某些典型基团在C S 溶剂分次萃取时的溶解行为及其溶出规律． 2 结果与讨论 2 ．1萃取率随萃取时间的变化关系 图1 给出各煤样的累积萃取率与萃取时间的 关系．趋势分析表明，它们均呈对数关系，判定系数 尺2 分别为0 ．9 8 29 和0 ．9 9 28 ，即相关系数 尺 为 0 ．9 9 14 和0 ．9 9 64 ． 6 5 摹4 ；3 啮2 1 图1各煤样累积萃取率与萃取时间的关系 F i g ．1 R e l a t i o n s h i pb e t w e e na c c u m u l a t e dy i e l d sa n de x t r a c t i o nt i m eo fe a c hc o a l 2 ．2 萃取物的F T I R 定性描述 2 ．2 ．1T T L Y 煤 图2 是萃取T T L Y 时经1 7 次取样所得萃取 物的F T I R 谱图．从总体峰形看，基本可分为3 大 部分1 ～4 次萃取物为第一部分，其特点是表征脂 肪族的29 5 1 ～28 5 8 ，14 5 0 ，13 7 5c m _ 1 的吸收峰 依次增强，而34 1 0c m _ 1 的反映氢键缔合的一O H 或一N H 及酚、醇、羧酸和过氧化物等的吸收峰则 逐渐减弱；5 ～1 2 次的萃取物为第二部分，特点是 脂肪族吸收峰的强度是间隔而变的，即5 ，7 ，9 和 万方数据 第5 期 秦志宏等两种烟煤C S z 溶剂分次萃取物的F T I R 分析 1 1 较强，而6 ，8 ，1 0 和1 2 较弱，其中第5 ，6 次萃取 物又可单独分出，其34 1 0c m - 1 吸收峰较弱而 13 0 0 ～11 0 0c m - 1 的吸收峰较强，7 ～1 2 次的萃取 物在该处的吸收峰则正好相反；第三部分就是余下 的1 3 4 1 7 次的萃取物，其脂肪族吸收峰的强度虽 然也是间隔式的变化，但强弱之间的差距已经拉得 很大，尤其第1 5 次的萃取物的脂肪族吸收峰非常 强，特别是在第1 5 和1 7 次萃取物中出现强度很高 的17 2 8 ，14 6 3 ，1 3 8 0 ，12 8 6 ，11 2 8c m 叫的吸收峰， 这在其它样中几乎是不可见的，其归属和原因有待 进一步的研究． 上述情况表明，在不同时间段里所取得的萃取 物组成大相径庭，因此，可通过划分不同的萃取时 间段来进行萃取物馏分的粗分离． 波数／c m 。 图2T T L Y 煤萃取物的F T I R 谱图 F i g ．2 F T I Rs p e c t r ao fe x t r a c t sf r o mT T L Y 2 ．2 ．2C L L Y 煤 C L L Y 煤1 3 次取样萃取物的F T I R 谱图 图 3 变化规律也分为三部分第1 次萃取物单独形成 第一部分，其脂肪族组分在该萃取物中所占比例极 高，同时还含有一定量的17 0 0c m - 1 处的羰基组 分、13 0 0 ～11 0 0c m 叫处的酚、醇和醚组分以及 8 6 0 ，8 1 5 ，7 5 0c m 叫处的取代芳烃，说明该煤中C S 。 可萃取组分溶解速率较快，尤其脂肪族部分更加明 显；第2 ～8 次萃取物可归为第二部分，其脂肪族吸 收峰强度彼此相差不大，但萃取物主要是脂肪族成 分，其它成分很少，仅在前几级中有少量取代芳烃； 第三部分是9 ～1 3 次的萃取物，其脂肪族成分的吸 收峰强度也是间隔式变化，而30 4 0c m _ 1 的芳环 C H 伸缩振动几乎不可见，表明萃取到后期时，萃 取物中芳烃缩合程度高于前期的萃取． 图3C L L Y 煤萃取物的F T I R 谱图 F i g ．3F T I Rs p e c t r ao fe x t r a c t sf r o mC L I ．，Y 2 ．3 萃取物的F l - I R 定量分析 以上分析表明煤萃取物中具有多种典型特征 吸收峰，如34 1 0 ，3 0 4 0 ，2 9 5 1 ，29 2 4 ，2 8 5 8 ，17 0 0 ， 16 6 0 ，16 1 0 ，15 8 0 ，15 1 0 ，14 5 0 ，13 7 5 ，13 3 0 ～ 11 0 0c m _ 1 等，它们在各次萃取物中均有不同的、 有时甚至有很强规律性的表现，其峰面积大小能够 反映其对应基团在煤萃取物中的含量多少．实际上 在关于煤的F T I R 研究中，人们常以某些典型吸收 峰的面积比定量研究煤中的相关基团在煤中的存 在规律口⋯．为此，我们采用类似的方法对上述 F T I R 谱图进行定量描述．表3 列出各基团吸收峰 面积代号． 分别以A R ／A ，l ，A R ／A A ，2 ，A r 3 ／A A ，1 ，A A ，4 ／A A ，1 ， A M ／A M ，Ao ～Ⅳ／A 舰6 种峰面积比值随时间的变 化关系对煤萃取物进行定量分析． 2 ．3 ．1 A 一／A 删与萃取时间的关系 A 。所包含的3 个吸收峰的面积大小体现着煤 中的脂肪族 脂链和饱和脂环 的含量多少，而A 舰 则是芳环含量的具体体现 尽管16 1 0c m _ 1 吸收峰 的归属长期以来一直存在争论，但煤中存在芳环则 是不争的事实 ，A 。／A 舢值可基本反映煤中的脂肪 族与芳香族组分的比值关系．图4 是2 种煤样C S 。 萃取物的A R ／A 舰随时间的变化规律．曲线形状大 体相似，即开始一段比较平滑，之后呈波浪型且平 缓上升．其中T T L Y 煤波幅最大，表明在萃取的初 级阶段 5 0 0h 以内 萃取物的结构是类似的，不同 的只是量的差别；其后，脂肪族成分大量地间隔性 地溶出，并在7 0 0h 时左右达到最大值，其值为最 万方数据 中国矿业大学学报第3 4 卷 初几次取样的1 0 倍以上．原因是处于波峰部分的 脂肪族链较长，与煤中其它部分形成非共价键的联 接点较多，因此，总体结合力较强，破坏该力相对较 难，需要经过长时间的溶剂作用才能离解这些结合 力．所以，当达到该力能够被离解的那一时刻后，这 部分链长的脂肪族组分就会大量脱落而被萃取出 来，于是就在这一时刻形成了波峰．不同链长的脂 肪族成分由于这种联接点数量的不同而在不同的 时刻溶出，从而导致后段波型曲线的形成．波峰出 现的时刻表征了脂肪族链的长短，波幅则反映脂肪 族含量的多少．稍后将发表的G C ／M S 分析将表明 长链脂肪烃是最易嵌入大分子网络或缔合网络结 构中的组分，且以链族 不同碳数范围和主峰碳数 的集合 的形式整体出现，与这里的多点联结的分 析观点具有极好的互证关系．对于C L L Y 煤，其起 始的平滑段经历时间较短 2 0 0h ，约3 0 0h 时开 始出现波峰，但波幅较小且变化不大，表明这种煤 样中处于波峰部分的脂链较短，脂链成分含量较 少． 表3 某些基团的F T I R 吸收峰面积代号 T a b l e3A r e as y m b o l so fF T I Ra b s o r p t i o np e a k s o fs o m eg r o u p s 图4 各煤样萃取物的A 一／A 。与萃取时间的关系 F i g ．4R e l a t i o n s h i pb e t w e e nA R ／A A ，2o fe x t r a c t sa n de x t r a c t i o nt i m eo fe a c hc o a l 2 ．3 ．2 A R ／A ，1 ，A A ，3 ／A A ，1 ，A A ，4 ／A 4 ，1 ，A A ，5 ／A ，1 与 萃取时间的关系 A 。／A M 反映了脂肪族C H ，C H 。与芳环的C H 的比值关系，A ，。／A 。，，，A 。，。／A ，，和A A ，。／A A ，，分另0 表示芳环中单个氢原子、2 个相邻氢原子和4 个相 邻氢原子被取代的情况．由图5 可见，A 。／A M 曲线 在起始段有一波峰，其后到4 5 0h 左右，基本处于 平滑阶段，然后呈现波型变化，波峰部分表明芳环 的C H 较少而脂肪族成分的C H ，C H 。较多，这可 从A 舳／A 州，A 胴／4 M ，A M ／A M 3 种比值随时间的 变化关系得到解释如在5 6 0h 出现的波峰，其对 应的A 艄／A 胴和A M ／A M 两曲线中也同时出现， 而A M ／A M 曲线中则不明显，表明此刻的萃取物 中含有较多的单个氢原子、2 个相邻氢原子被取代 的芳环，从而使芳环C H 减少，山／A M 比值增大， 但4 个相邻氢原子被取代的芳环含量就较少．对于 7 2 0h 的波峰，则是单个氢原子、4 个相邻氢原子被 取代的芳环较多，而2 个相邻氢原子被取代的较 少．在萃取的最后阶段，3 种取代均同时增多，导致 A √A 胴比值的快速增大． 4 0 3 0 哥2 0 { 1 0 弋 O 0 4 0 08 0 01 2 0 0 ，／h 图5T T L Y 煤萃取物的A R ／A A A A ，。／A a r l ，A M ／A A A 躺／A A ，与萃取时间的关系 F i g ．5R e l a t i o n s h i pb e t w e e nA R ／A ，I ，A A ，3 ／A A ，l ，A ，4 ／A A ，l ，A a ，5 ／A A ，Jo fe x t r a c t sa n de x t r a c t i o nt i m eo fT T L Y 这几种被取代的芳环成分之所以在萃取过程它们的含量． 后期出现并呈现波型变化，是因为这些取代的基团C L L Y 煤的4 个曲线 如图6 形状基本也呈 或侧链可以与煤中的其他部分形成多点联结，总体波型，但波幅大小不等．对于‰／A 胴曲线，有3 个 联结力较强，破坏它们需要一定的时间，而基团和 波峰出现第一处在1 1 0h 左右，对应于之后的 侧链的大小决定了具体的溶出时刻，波幅则反映了A 胴／A M 曲线也出现波峰，而A A r 一／A M 与A 胴／A M 万方数据 第5 期秦志宏等两种烟煤C S 溶剂分次萃取物的F T I R 分析 曲线虽未出现明显的波峰，但其值要高于初始值， 表明此刻萃取物中单个、2 个相邻和4 个相邻氢原 子被取代的芳环都较多；第二处在3 9 0h 左右，在 其对应的A 肭／A M 的曲线中也出现波峰，而A M ／ A M 与么M ／A 加两曲线波幅不显著，因而萃取物中 主要是单取代的芳环；第三处在7 8 0h 左右，对应 其后的A M ／A M 与A A 巧／A 。，曲线中均出现较高的 波峰，而A 朋／A 州曲线此刻却极低，接近于零，表 明在后期的萃取物中2 个和4 个相邻氢原子被取 代的芳环较多，而单个氢原子被取代的却很少，几 乎没有．与T T L Y 煤萃取物的曲线相比，总体上 C L L Y 煤的值要小，说明不同变质程度的煤中脂链 C H 。，C H 。与芳环的C H 的比值有很大的差异． 2 ．3 ．3A o 一Ⅳ／A 伽随时间的变化关系 4 一。一Ⅳ／A 砒比值反映了煤的萃取物中氢键缔 合的一O H 一N H 及酚类含量情况，一般而言，煤 中的一O H 一N H 都是氢键化的，因而该比值能基 3 ；2 王 毒1 0 04 0 0 8 0 01 2 0 0 t ／h 本体现煤萃取物中的一0 H 一N H 及酚类的含量 多少．图7 是2 种煤样C S 。萃取物的A o 一．v ／A 舰随 时间的变化规律．可见，各曲线均呈波型变化，这与 凡／A 砒比值随时间变化的情况相类似，也可以从 链长的角度进行解释若与一O H ～N H 相连的是 脂链，则其链长越长，那么和其它部分形成非共价 键的联结点就越多，破坏这些联结点就越困难，溶 出的时间就越长，而波峰高低也就反映了相应链长 的该组分含量多少；若与一0 H 一N H 相连的是芳 环，同样可以用其中的链的长短来解释；如果是酚 类，用其苯环上取代的位置多少及侧链长短亦可以 进行类似解释．对于T T L Y 和C L L Y 煤2 个曲线， 前者出现的波峰较密，且波幅逐渐增加，而后者正 好相反，表明T T L Y 煤的萃取物中含一O H 一 N H 的组分比较复杂，且短链的较少，长链的较多； C L L Y 煤中则是短链的较多，长链的较少，且组成 相对简单． 1 0 8 奇6 鼍4 飞 2 0 图6 C L L Y 煤萃取物的A 一／A M ，A 一／A r l ，A 一／A 胴，A 舢／A 一与萃取时间的关系 F i g ．6R e l a t i o n s h i pb e t w e e nA k ／A a ，l ，A A ，3 ／A A ，l ，A A ，4 ／A A ，1 ，A A r 5 ／A A ，lo f e x t r a c t sa n de x t r a c t i o nt i m eo fC L L Y 图7 各煤样萃取物的A o w ／A 。与萃取时间的关系 F i g ．7R e l a t i o n s h i pb e t w e e nA 一0 一N ／A a ，2o fe x t r a c t sa n de x t r a c t i o nt i m eo fe a c hc o a l 3结论 1 以C S 。为溶剂对煤进行索氏萃取时，2 种煤 样的累积萃取率与萃取时间均服从对数函数关系． 2 C S 可萃取组分的溶出具有明显的时序 性、阶段性和某些爆发性的特点，波形曲线是各煤 样萃取物溶出时一些重要基团F T I R 吸收峰随时 间变化的典型特征．不同煤样波形曲线形状、生波 位置、波峰时刻和波幅大小也不同． 3 由于脂链的多点联结，A 。／A 舰值的波峰所 处时刻反映了脂链的长短，波幅则反映含脂链成分 的数量；A 只／A 以，l ，A A r 3 ／A A ，l ，4 A 一／A ，1 和A A ，5 ／A ，l 值 的相互结合可以指示出煤中单个氢原子、2 个相邻 氢原子和4 个相邻氢原子被取代的芳环的溶出情 况，其同样存在的波形曲线反映着这种取代基或取 代侧链的长短和含量． 4 采用分批 次 取样并配以F T I R 等分析的 溶剂萃取法是研究煤中可溶物溶解行为的有效方 法． 致谢本研究得到了中国矿业大学科技基金项目 B 2 0 0 4 0 5 的资助，特此致谢． 万方数据 5 ．8 4 中国矿业大学学报第3 4 卷 参考文献 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 1 [ 4 1 [ 5 1 [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] I i n oM ，T a k a n o h a s h iT ，O h s u g aH ，e ta 1 ．E x t r a c t i o n o fc o a l sw i t hC S 2 一N - m e t h y l 一2 一p y r r o l i d i n o n em i x e d s o l V e n ta tr o o mt e m p e r a t u r e [ J ] ．F u e l ，1 9 8 8 ，6 7 9 1 6 3 9 一1 6 4 7 ． T a t s u s h iI ，T o s h i m a s aT ，O s a m uI ，e ta 1 ．E f f e c t so f a d d i t i v e sa n do x y g e no ne x t r a c t i o ny i e l dw i t hC S 2 一 N M Pm i x e ds o l v e n tf o r A r g o n n ep r e m i u m c o a l s a m p l e s [ J ] ．F u e l ，19 9 3 ，7 2 4 5 7 9 ～5 8 0 ． T a k a n o h a s h iT ，Y a n a g i d aT ，I i n oM ．E x t r a c t i o na n d s w e l l i n go fl o w r a n kc o a l sw i t hv a r i o u ss o l v e n t sa t r o o mt e m p e r a t u r e [ J ] ．E n e r g y ＆．F u e l s ，1 9 9 6 ，1 0 1 1 2 8 1 1 3 2 ． M u r a t aS ，K a w a k a m iE ，N o m u r aM ．S t r u c t u r a ls t u d i e so nI l l i n o i sN o ．6c o a lt h r o u g hq u i n o l i n ee x t r a c t i o n [ J ] ．E n e r g y ＆F u e l s ，1 9 9 6 ，1 0 2 2 0 2 2 1 ． G i n e rLM ，R o d r i g oJV ，N a v a r r oACF ，e ta 1 ．I m p r o v e de x t r a c t i o np r o c e d u r e sf o rc o a lp r o d u c t sb a s e d o nt h eS o x t e ca p p a r a t u s [ J ] ．E n e r g y F u e l s ，1 9 9 6 ， 1 0 1 0 0 5 1 0 1 1 ． M a cK ，M a k iT ，A r a k iJ ，e ta 1 ．E x t r a c t i o no fl o w r a n kc o a l so x i d i z e dw i t hh y d r o g e np e r o x i d e i n c o n v e n t i o n a l l yu s e ds o l v e n t sa tr o o mt e m p e r a t u r e r J l ． E n e r g y F u e l s ，1 9 9 7 ，1 1 8 2 5 8 2 6 ． 秦志宏，宗志敏，刘建周，等．煤岩组分在二硫化碳一N 一 甲基一2 一吡咯烷酮混合溶剂中的可溶性[ J 1 ．燃料化学 学报，1 9 9 7 ，2 5 6 5 4 9 5 5 3 ． Q i nZH ，Z o n gZM ，L i uJZ ，e ta 1 ．S o l u b i l i t i e so f l i t h o t y p e s i n c a r b o nd i s u l f i d eN - m e t h y l 2 p y r r o l i d i n o n e m i x e ds o l v e n t [ J ] ．J o u r n a lo fF u e l C h e m i s t r ya n dT e c h n o l o g y ，1 9 9 7 ，2 5 6 5 4 9 5 5 3 ． 秦志宏，袁新华，尹学琼，等．岩相对煤在C S z - N M P 混合溶剂中溶解性的影响[ J ] ．中国矿业大学学报， 1 9 9 8 ，2 7 4 3 4 43 4 8 ． Q i nZH ，Z o n gZM ，Y i nXQ ，e ta 1 ．E f f e c t so f m a c e r a l so nt h es o l u b i l i t i e so fs o m ec o a l si nC S 2 一N M P m i x e ds o l v e n t [ J ] ．J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo f M i n i n g ．T e c h n o l o g y ，19 9 8 ，2 7 4 3 4 4 3 4 8 ． [ 9 1 秦志宏，袁新华，宗志敏，等．用X R D ，T E M 和F T I R 研究镜煤在C S 。一N 一甲基一2 一吡咯烷酮混合溶剂中的 溶解行为[ J ] ．燃料化学学报，1 9 9 8 ，2 6 3 2 7 5 2 7 9 ． Q i nZH ，Y u a nXH ，Z o n gZM ，e ta 1 ．E l u c i d a t i o n f o rd i s s o l u t i o nb e h a v i o r so fv i t r a i n si nC S 2 一N m e t h y l 一 2 - p y r r o l i d i n o n em i x e ds o l v e n tb yX R D ，T E Ma n d F T I Ra n a l y s e s [ J ] ．J o u r n a lo fF u e lC h e m i s t r ya n d T e c h n o l o g y ，1 9 9 8 ，2 6 3 2 7 5 2 7 9 ． [ 1 0 1 C h e nC ，K u r o s eH ，I i n oM ．P a t h w a yo fT C N Ei n t e r a c t i o nw i t hc o a lt oe n h a n c ei t ss o l u b i l i t yi nt h e N M P C S 2m i x e ds o l v e n t [ J ] ．E n e r g y F u e l s ，1 9 9 9 ， 1 3 1 1 8 0 1 1 8 3 ． [ 1 1 ] G i r a yESV ，C h e nC ，T a k a n o h a s h iT ，e ta 1 ．I n c r e a s eo ft h ee x t r a c t i o ny i e l d so fc o a l sb yt h ea d d i t i o n o fa r o m a t i ca m i n e s [ J 1 ．F u e l ，2 0 0 0 ，7 9 1 5 3 3 一1 5 3 4 ． [ 1 2 ] D y r k a c zGR ，B l o o m q u i s tCAA ．B i n a r ys o l v e n te x t r a c t i o n so fU p p e rF r e e p o r tc o a l [ J ] ．E n e r g y F u e l s ，2 0 0 1 ，1 5 1 4 0 9 1 4 1 0 ． [ 1 3 1D y r k a c zGR ，B l o o m q u i s tCA
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