煤中小分子的微孔嵌入特征与溶出特性.pdf

第3 6 卷第5 期中国矿业大学学报V 0 1 ．3 6N o ．5 2 0 0 7 年9 月J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g yS e p ．2 0 0 7 文章编号1 0 0 0 - 1 9 6 4 2 0 0 7 0 5 一0 5 8 6 一0 6 煤中小分子的微孔嵌入特征与溶出特性 秦志宏，侯翠利，张迪，丁曙光， 孙昊，江春 中国矿业大学化工学院，江苏徐州 2 2 1 1 1 6 摘要以C S 2 为溶剂对童亭暗煤进行了按时间段分次取样的溶荆萃取，采用G C ／M S 对各次萃 取物进行了定性分析，并与童亭亮煤和童亭丝炭的分析进行了比较．结果表明童亭暗煤中部分 化合物溶出时刻具有较高的选择性，即较大微孔中的分子量大的化舍物首先溶出，而较小微孔中 的分子量小的化合物后期溶出，极性化合物溶出时刻既受微孔大小也受极性强弱影响，但一般是 延迟溶出；以细粒分散于有机质基质中的矿物质对游离态化合物的溶出有延迟作用；显微亚组分 的不同将决定微孔嵌入态小分子的组成和数目分布，结构镜质体孔隙多较大，不利于对小分子的 吸附嵌入，但可有游离态小分子装填；无结构镜质体孔隙多呈微孔分布，对小分子的嵌入较有利； 当以微孔嵌入态存在时，长链烷烃溶出顺序总体上是高碳烷烃一中碳烷烃一低碳烷烃． 关键词暗煤；萃取；分次取样；C S 2 中图分类号T Q5 3 0 ；T Q5 3 1 ．5文献标识码A C h a r a c t e r i s t i c so fM i c r o p o r e - I n b u i l tF o r mo fM i c r o m o l e c u l e s i nC o a la n dT h e i rS o l u b i l i z a t i o nR u l e s Q I NZ h i h o n g ，H O UC u i l i ，Z H A N GD i ，D I N GS h u - g u a n g ， S U NH a o ．j i A N GC h u n S c h o o lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n ga n dT e c h n o l o g y ，C h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g y ， X u z h o u ，J i a n g s u2 2 1 1 1 6 ，C h i n a A b s t r a c t D u r a i nf r o mT o n g t i n gb i t u m i n o u sc o a lw a sf r a c t i o n a l l ye x t r a c t e dw i t hC S 2a n ds a m p i e di nb a t c h e sw i t ht i m ei n t e r v a l s ．E x t r a c t so b t a i n e dw e r eq u a l i t a t i v e l ya n a l y z e dw i t hG C ／ M S ，a n dt h e nc o m p a r e dw i t ht h a to fc l a r a i na n df u s a i nf r o mT o n g t i n gb i t u m i n o u sc o a l ．T h er e s u i t ss h o wt h a t ，s o m ec o m p o u n d si nd u r a i narer e l e a s e dw i t hs t r i c ts e l e c t i v et i m e ，i ．e ．c o r n p o u n d so fm a c r o m o l e c u l a rw e i g h ti nb i g g e rm i c r o p o r e sr e l e a s ei nt h ef i r s ts t a g e ，c o m p o u n d so f m i c r o m o l e c u l a rw e i g h ti ns m a l l e rm i c r o p o r e sr e l e a s ei nt h el a s ts t a g e ，t h er e l e a s eo fp o l a rc o r n p o u n d si sa f f e c t e db yt h es i z eo fm i c r o p o r e sa n dt h ei n t e n s i t yo fp o l a r i t y ，b u ti tp o s t p o n e dc o r n m o n l y ．M i n e r a lm a t t e ri ng r a n u l ed i s p e r s e di no r g a n i cm a t r i xo fc o a lc a np o s t p o n et h er e l e a s eo f c o m p o u n d si nt h ef o r mo ff r e es t a t e ．T h ed i f f e r e n c eo fs u b m a c e r a lc a na f f e c tt h ec o m p o n e n t s a n dn u m b e ro fs m a l lm o l e c u l e si nm i c r o p o r e - i n b u i l ts t a t e ．T e l i n i t ew i t hb i gp o r e sc a n ’te a s i l y a b s o r bt h em i c r o m o l e c u l e s ．b u tm i c r o m o l e c u l e si nt h es t a t eo ff r e ef o r mc a nb ef i l l e di ni te a s i - l y ．C o l l i n i t ew i t hm i c r o p o r e sc a ne a s i l ya b s o r bm i c r o m o l e c u l e s ．E x i s ti nt h em i c r o p o r e i n b u i l t 收稿日期2 0 0 7 一0 1 2 0 基金项目国家自然科学基金项目 5 0 4 7 4 0 6 6 ，教育部科学技术研究重点项目 1 0 7 0 5 5 ，煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室 开放基金项目 C P E U K F 0 6 0 3 作者简介秦志宏 1 9 6 3 一 ，男，安徽省安庆市人，教授，博士生导师，从事煤结构和煤族组分分离方面的研究． E - m a i l q i n g h o n p u b ．x z ．j s i n f o ．n e t T e l 0 5 1 6 8 3 8 8 3 1 3 9 万方数据 第5 期秦志宏等煤申小分子的微孔嵌入特征与溶出特性 5 8 7 s t a t e ．1 0 n g c h a i na l k a n e sw i l lr e l e a s ei nt h eo r d e ro fh i g h c a r b o na l k a n e s ，m i d d l e - c a r b o na l k a n e s ．1 0 w - c a r b o na l k a n e sa saw h o l e ． K e yw o r d s d u r a i n ；e x t r a c t i o n ；s a m p l i n gi nb a t c h ；c s 2 煤中的卜4 环芳族小分子化合物是一种重要 褥不可多褥的化工原料，通过溶剂萃取可以温纛地 由煤中直接提取这些有和j 用价值的化合物；当煤不 完全燃烧以及进行煤气化、焦化等热解过程时，会 生成大气嚣染型多环芳烃 P A H s ，其构成也多是 这些芳族小分子化合物呻] ．准确弄清这些小分子 在煤中的赋存状态，对于实现其商效提取进而实现 其毒} 燃料嫠j 震，以及露针对性地开发煤烟登大气 P A H s 污染控制技术等都具有蘸要的理论指导意 义．同时，煤中小分子的组成和赋存方式也是煤化 学结梅理论牵需要解决的重要瑷论闽题。僚者在前 期研究中[ 4 埔] ，通过常规溶剂在改良索氏萃取器中 进行长时间连续萃取、分次取样分析的方法，创新 性缝提出艨孛戆夺分子主要戮游离态、微我嵌入态 和网络嵌入态3 种形态存在于煤的主体结构中，且 不同类型的分子有不同的倾向性．本文拟在此基础 上，以童亭暗煤 T T A Y 为实验煤样，通过G C ／ M S 的分析继续对萃取过程进行研究，以较完整地 揭示出C s 2 可萃取组分的存在方式、溶出规律及 其与煤豢组分闻酶关系。 1 实验 称取3g 左蠢的煤样予改良型索氏摹取器巾， 以C S 。为溶剂进行萃取，按一定的时间段分批 次 提取萃取液，用旋转蒸发器在常滕下蒸除各次 萃取液中的C 溶剂怎送行豫重定麓，再焉G C ／ M S 分析其中的翠取物组成及结构特征．总的萃取 时间以萃取液中基本上不再有可计量的溶出物为 盘。煤群酶王韭分析、元素分析及煤岩缓成分橱见 表1 ～2 ． 表1煤样的工业分析数据 T a b l e { P r o x i m a t ea n du l t i m a t ea n a l y s i so f 蕈蕈A 7 ．f ’B ／％ 注砜为终稳镜囊诲{ 殇鸯无绩镌镜壤簿{ ；0 为誓键痿薅；￡l 隽耱貉{ 奉秘强毒簿等E z 鸯穗子帮螽瑷俸镣i 1 1 爻丝爱螺；| t 为翟越臻秘 惰属体等；j 3 为半情璇体． 2 结果与讨论 对童拳暗煤共进行了1 7 次取样，图1 显示了 各取样萃取物的G C ／M S 总离子流色谱图．检出的 纯合耪数量少于童亭亮煤 王零0 Y [ 5 ] ，仍以2 - 6 环 芳烃为主，且取代基等基本相同；其次是脂肪烃，但 无藿烷存在；单环芳烃仅检出少量四甲苯、五甲苯 襁荦基异丙基取代苯等；五环秘六环芳疑种类较 少，主要有苯并芘、9 ，1 0 - - 苯基蒽、4 一甲基苯并 [ g h i ] 茈、苯并[ k 3 萤憨、茚并[ 1 ，2 ，3 - c d ] 芘和1 ，2 ， 3 ，4 ，7 ，1 4 ～六氢并六苯等几种物质；含硫鞠含氧亿 合物与T T L Y 煤类似，但种类和萃取率都较少．该 煤样1 7 次驭样中有几大化合物的溶出很鸯特点 1 第2 次取样中保留时阀为3 7 ．3 和3 8 ．3 m i n 左右的丰度很高的2 个化合物，经谱库对比分 别为1 ，2 ，3 ，4 ，7 ，1 4 一六氢并六苯和9 ，1 0 一二苯基 蕙，在l 次取样巾设在筹2 次高含量国理，戳乎具 有高度选择性的溶出时间； 2 第1 2 次取样中保留时间为3 9 。5 和3 9 ．8 m i n 左农的丰度缀高懿2 个纯合物，蘸者基峰m ／z 为5 7 ，并有较强的1 4 7 ，3 2 4 ，4 4 1 等离子峰，后者基 峰m ／z 为3 1 6 ，它们在谱库巾都没有相应的匹配化 合物，估计都是含。和N 纯合物，露样高度选择性 地仅出现于第1 2 次取样中； 3 第7 次取样中在其它化合物含量较少的情 况下，有3 类纯合物却太容量溶出，分别为1 7 ．9 ， 2 2 ．9 和2 9 ～3 3m i n 左右的化合物，前两者分别为 l ，5 ，6 ，7 一四甲基一3 一苯基二环[ 3 ，2 ，o ] 庚一2 ，6 - - - 烯 和2 一乙基蕙醌，詹者为基峰m ／z 等于9 4 的系列含 0 和N 化合物，它们在第7 次取样中的选择性很 万方数据 5 8 8中国矿业大学学报第3 6 卷 高； 4 第8 次取样中2 1r a i n 左右的三苯代甲烷， 仅选择性地出现于此次取样； 5 第1 0 次取样中4 ．4r a i n 左右的正十二烷， 在整个萃取过程中几乎是惟一一次出现，特别是它 的高丰度说明其基本独立于其它系列烷烃之外； 6 第1 7 次取样中2 8r a i n 左右的9 一十八碳烯 酰胺宽峰表明其也是高度地选择于该时间段出； 7 四甲苯、五甲苯等单环芳烃类取代物也仅 在第1 7 次取样中才出现． 这些选择性的溶出特征充分说明了煤样中的 微孑L 所具有的选择性吸附特点或分子筛结构特征， 同时也充分反映出了微孔嵌入态小分子的溶出规 律，即较大微孔中的分子量大的化合物由于溶剂易 于渗透，总是首先溶出，而较小微孔中的分子量小 的化合物因溶剂难于渗透而总是后期溶出，极性化 合物溶出时刻则既受微孑L 大小也受极性强弱影响， 但一般总是延迟溶出． 1 0 l ．／、一峨h w ，．‰舭小。 ～～扎．M ‰、队、凡 ，．八枞M 趴．～ 坚。一．LL ．I ．I J cJ ． ∽．一u ．．．1 』。 ．。． 鱼，J 、、。u 。。。 ．一．，．。， 1 7 武J 小 In ， 一⋯I ，JL 丸⋯ 46 81 0 1 2 1 4 1 6 1 8 2 0 2 22 42 62 83 0 3 2 3 4 3 6 3 8 时间／m i I I 图1 萃取物G C ／M S 总离子流色谱图 F i g ．1G C ／M St o t a li o nc h r o m a t o g r a mo fe x t r a c t s 表3 显示的检出化合物的数量分布表明，总体 检出化合物共1 4 3 种，与T T L Y 煤‘5 1 和童亭丝炭 T T S Y 嘲相比数量居中；除第2 次取样外，各次 取样检出物基本上都少于T T L Y 煤，但分布规律 与T T L Y 煤相似，3 - 1 7 次取样总体上仍呈平缓的 波动状态，而第1 3 次取样有一个较小的爆发溶出 过程．整体上，表3 的分布规律仍符合前述介绍的 游离态与嵌入态分布‘5 3 的特征． 表3 各取样萃取物中G C ／M S 检出的化合物数量 T a b l e l N u m b e ro fG C ／M S - d e t e c t a b l ec o m p o u n d s i ne a c he x t r a c ts a m p l e 取样序号化合物数量取样序号化合物数量 14 9l O3 1 2 6 91 13 2 32 51 23 3 42 11 34 7 5 3 71 42 8 64 01 51 3 72 31 61 9 、、8 3 41 72 6 92 1总数量1 4 3 与T T L Y 煤不同的是，第2 次取样的6 9 种检 出物在1 7 次取样中数量最多，与前述所作的溶释 断层∞1 的定性似乎完全不符．由表2 的煤岩分析数 据发现，T T A Y 煤中含有4 1 ．6 7 ％的超量矿物质， 而在T T L Y 煤中仅为4 ．0 6 ％．镜下观察表明，这些 矿物质主要由黏土组成，且多以细粒分散于各种有 机显微组分的基质中，在T T A Y 煤中的分散密度 极高，与其中的有机质结合紧密．这种矿物质与有 机质紧密混合的特点，使得溶剂进入到其中的有机 质里并携带溶出物从中扩散出来都变得很困难，从 而延缓了这些游离于有机质表面与大孔中的游离 态小分子的溶出时间．如果不是矿物质的影响，这 些游离态小分子仍会集中在第1 次取样的5h 内 快速溶出．所以这里的第2 次取样检出物数量并不 否定关于溶释断层的定性． 表3 还表明T T A Y 煤中微孔嵌入态小分子数 目少于T T L Y 煤，这同样是由于两者的显微组分 差异所致．由表2 可知，T T A Y 煤中的5 5 ．5 7 ％的 镜质组分别由1 7 ．0 9 ％的结构镜质体、2 8 ．6 5 ％的 无结构镜质体和9 ．8 3 ％的半镜质体组成 若仅按 有机质计算，则分别为9 5 ．2 7 ％，2 9 ．3 0 ％，4 9 ．1 2 ％ 和1 6 ．8 5 ％ ，而T T L Y 煤中的9 3 ．0 1 ％的镜质组 则由8 4 ．8 8 ％的无结构镜质体和8 ．1 3o A 的半镜质 体组成 按有机质计算，分别为9 6 ．9 5 ％，8 8 ．4 7 ％ 和8 ．4 8 ％ ，即两者9 5 ％以上的有机质均为镜质 组，但其亚组分组成有重要不同，T T A Y 煤中有更 多的结构镜质体和半镜质体．结构镜质体保存有植 物的细胞结构，凝胶化作用程度相对较浅，经历生 物化学作用的分解化合较轻，因此其孔隙多较大， 万方数据 第5 期秦志宏等煤中小分子的微孔嵌入特征与溶出特性5 8 9 不利于对小分子的吸附嵌入，但可有游离态小分子 装填；无结构镜质体则经历了很深的凝胶化作用， 分解化合剧烈，植物细胞结构消失，物理结构较均 一，因此孔隙多呈微孔分布，这对小分子的嵌入很 有利；半镜质体为趋向惰质组的镜质组分，其性质 接近惰质组．显然，亚组分的这些特点及在T T L Y 煤和T T A Y 煤中的分布特征共同决定了这两种煤 样中微孔嵌入态小分子数目的分布． 图1 还表明，各次取样中的化合物含量分布有 着较大的差异，一些化合物的间隔性溶出规律十分 明显．图2 ～5 提取了具有代表意义的长链烷烃系 列、萘系列和蒽与菲系列的质量色谱图．长链烷烃 在第1 次取样中从C 。。到C 。。分布完整，奇偶均匀， 但低碳烷烃略呈优势分布；第2 ～5 次取样中长链 烷烃的分布具有一致的规律，C 。。以上的高碳烷烃 优势显著，以C 。，C 。，为主峰的中碳烷烃居次，而低 碳烷烃丰度则很微弱；这种情况在第6 次取样中突 然改观，高、中、低碳三段烷烃区分明显而分布基本 均匀；但第7 ，8 次取样时又有新的变化，中碳烷烃 丰度大幅增强，高碳烷烃居次，而低碳烷烃再次呈 微弱分布；第9 ～1 2 次取样时长链烷烃有间隔性规 律，即在第9 和1 1 次取样中丰度低弱，而在第1 0 和1 2 次取样中较强，但分布都较完整；第1 3 次取 样中的重要特征是在中低碳烷烃中发生显著的奇 碳优势，高碳烷烃丰度略强；第1 4 次取样奇碳优势 则仅体现在低碳阶段，且丰度已大幅降低，而中、高 碳烷烃在此时呈强势体现；第1 5 次取样时长链烷 烃为零溶出，但在第1 6 次取样中再度以中低碳烷 烃为主较强溶出，而在最后一次取样即第1 7 次时， 长链烷烃分布已不再明显． 图2萃取物中长链烷烃离子质量色谱图 F i g ．2 G C ／M St o t a li o nc h r o m a t o g r a mo f l o n g - c h a i na l k a n e si ne x t r a c t s l 。．6 △。．心叭． 2 一一 舭A 1 一 l⋯一 6 心．M ～ 8№ 9 ，、～，， ，＼一 1 0 队一M 。 1 1一人 ，、． 1 2 ． J 、 ．小 ． 13√～。 n v ． 1 4 ＼ ，～～一 l5～ 一 1 6．D ＼， 八 1 7 k 卜＼～一 时间／m i n 图3 萃取物中萘系列化合物离子质量色谱图 F i g ．3 G C ／M St o t a li o nc h r o m a t o g r a mo f n a p h t h a l e n es e r i e si ne x t r a c t s 。k 一肌4 心⋯妣。． k 一一雌一心⋯扎。．． 3 ～小，、、 ～一 4 ，、～j I 飞- M 。 ． s k 肌几．k s k肌∥L 一 ～ ，⋯一 8 k 小 ．L 一一～一 ，k6 M ，L 。～ 1 7 1 8 1 9 2 0 2 l 2 2 2 32 42 52 6 时间／m i n l O k 肌．∥L 一．忆 1 l L 从八。～ 1 2L 扒∥～～ 1 3 k 山L ．小～～～ 1 4 k 肌～小八h 1 5 1 6 卜八M k 1 7 ． 一 1 71 8 1 92 02 l 2 2 2 32 42 52 6 时间／m i n 图4萃取物中蒽离子质量色谱图 F i g ．4 G C ／M St o t a li o nc h r o m a t o g r a mo f a n t h r a c e n e ．a n dp h e n a n t h r e n es e r i e si ne x t r a c t s 结合文献E 5 - 1 中T T L Y 煤的长链烷烃分布，可 见，在以镜质组为主的煤样中，长链烷烃具有高、 中、低碳3 阶段分布特征，它们的主峰碳数大多约 万方数据 5 9 0 中国矿业大学学报第3 6 卷 在C 3 1 一C 。。，C 2 6 - C ，和C 。。一C 。，位置，同时奇碳优势均 只在第1 3 和1 4 次取样中体现予中低碳烷烃阶段． 这与它髓静来源耪质密讶穗关．文献[ 5 ] 翻[ s ] 邑述 及，奇碳优势的中低碳烷烃来源于高等植物的树脂 体，高碳烷烃来源于植物的树蜡，而奇偶均匀分布 的中低碳烷烃劐可锈与植物静本栓覆体穰焦质俸 有关联[ 7 - 9 1 ．木栓质的主要成分中即含有碳原子数 大于2 0 的长链羧酸和醇类，而角质的主簧成分则 楚含1 6 一- ．1 8 个碳原予的焦质酸H 引． 时阃／m i n 图5萃取物中长链烯烃离子质量色谱图 F i g 。5 G C ／M St o t a li o nc h r o m a t o g r a mo f l o n g - c h a i na l k e n e si ne x t r a c t s 根据小分子总是先充填于微孑L 而后才到大孑L 再到游离态以及同系物中分子璧越大趑翳被吸附 的观点弱“j ，第1 次取样中游离态高、中、低三阶段 长链烷烃的完整存在表明煤样中的微孔是被满负 荷充填的，其中的稍犬孑L 吸附蠢碳烷烃，稍小孔吸 附低碳烷烃，中闻孔吸附中碳烷烃．当进符C S 溶 剂萃取时，溶剂最易进入的是稍大孔，然艚是中间 孔，最瑶是稍小孔，因此以微孑L 嵌入态存程的长链 烷烃溶出顺序总体上将是高碳烷烃一中碳烷烃一 低碳烷烃．文献[ 5 ] 及网2 以镜质组为主的2 种煤 祥的长链烷烃的分布馕况准确逸反映了这一溶出 规律，而它们共同在第1 3 和1 4 次取样中的长链烷 烃大溶出和奇碳优势以及长链烯烃的相同的定时 溶趣 觅文献[ 5 ] 翻图s 也共羁验证了隧络嵌入态 长链烃小分子的溶出走势． 文献[ 6 ] 中的T T S Y 煤的长链烷烃分布，除第 l ◇次取祥终，中羝碳烷烃的分剃并不明显，主峰璇 也常有交错，溶出过程未观察到与孔结构相关的明 显规律，其原因可能与T T S Y 煤煤岩组成中同时 其备惰震缀 5 2 。0 1 ％ 蠢镜曩组 童亭暗煤中部分亿合物溶出时刻具有较蹇 的选择性，迸一步表明微孔嵌入态小分子的溶出规 律，即较大微孔中的分子量大的化合物首先溶出， 露较小微孔中熬分子量小酶纯合耪着矮溶盘，极性 化合物溶出时刻既受微孔大小也受极性强弱影响， 但一般是延迟溶出． 2 泼缨粒分散于有视艨基震中的矿物质对游 离态化合物溶出有迟缓作用． 3 显微亚组分的不同将决定微孔嵌入态小分 子懿缓成稷数霾分布。结构镜蒺俸稳藏多较大，芩 利于对小分子的吸附嵌入，但可有游离态小分子装 填；无结构镜质体孔隙多呈微孑L 分布，对小分子的 嵌入较露裁。 4 对于以微孔嵌入态存在的那部分长链烷 烃，其溶蹦顺序总体上是高碳烷烃一中碳烷烃一低 碳烷烃。分子量较大酶夺分子进盘微孔瑟季总是詹遴 先出，微孑L 的充填总是先小孔径而后火孔径，而微 孔的释放则相反． 参考文献 [ 1 ] 朱秘中，沈学傀，刘勇建．城市居民激空气中多环莠 烃蹲染特征秘来源分祈[ j 3 。环境辩学，2 0 0 1 1 ；8 6 8 9 ． Z H UL i z h o n g ，S H E NX u e - y o u ．L I UY o n g - j i a n ． T h es u r v e yo fp o l y c y c l i ca r o m a t i ch y d r o c a r b o n si na h a b i t a t i o na i r i n H a n g z h o u [ J ] ．E n v i r o n m e n t a lS c i 万方数据 第5 期秦志宏等煤中小分子的微孔嵌入特征与溶出特性5 9 1 i - 2 ] [ 3 3 [ 4 ] e n c e ，2 0 0 1 ，2 2 1 ，8 6 8 9 ． 夏慧丽，倪小明，陈孟林，等．大气中多环芳烃的研 究现状与展望[ J ] ．广西师范大学学报自然科学版， 2 0 0 3 2 6 7 - 7 0 ． X I AH u i l i ，N IX i a o - m i n g ，C H E NM e n g - l i n ，e ta 1 ． T h es i t u a t i o no fr e s e a r c ho nP A H si na t m o s p h e r e [ J ] ．J o u r n a lo fG u a n g x iN o r m a lU n i v e r s i t y ，2 0 0 3 ，2 1 2 6 7 7 0 ． 李晓东，傅钢，尤孝方，等．不同煤种燃烧生成多 环芳烃的研究口] ．热能动力工程，2 0 0 3 2 1 2 5 1 2 7 ． L 1X i a o d o n g ，F UG a n g ，Y O UX i a o - f a n g ，e ta 1 ．R e s e a r c ho nP A H sr e l e a s e df r o md i f f e r e n tc o a l su n d e r c o m b u s t i o n [ J ] ．J o u r n a lo fE n g i n e e r i n gf o rT h e r m a l E n e r g ya n dP o w e r ，2 0 0 3 2 1 2 5 1 2 7 ． 秦志宏，魏贤勇，江春，等．两种烟煤C S 2 溶剂分 次萃取物的F T I R 分析[ J ] ．中国矿业大学学报， 2 0 0 5 ，3 4 5 5 7 9 - 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1 2 ． [ 7 3V A H R M A NM ．T h es m a l l e rm o l e c u l e sd e r i v e df r o m c o a la n dt h e i rs i g n i f i c a n c e [ J ] ．F u e l ，1 9 7 0 ，4 9 5 - 1 6 ． [ 8 3M U R C H I S O NDG ，J O N E SJM ．P r o p e r t i e so ft h e c o a lm a c e r a l s e l e m e n t a r yc o m p o s i t i o no fr e s i n i t e [ J ] ． F u e l ，1 9 6 3 ，4 2 1 4 1 - 1 5 8 ． [ 9 3T E I C H M U L L E RM ．A d v a n c e si no r g a n i cG e o c h e m - i s t r y [ M ] ．P a r i s E d i t i o n sT e c h n i q u e s ，1 9 7 3 3 7 9 4 0 7 ． [ 1 0 ] 谢克昌．煤的结构与反应性[ M ] ．北京科学出版 社，2 0 0 2 9 ． 责任编辑骆振福 万方数据