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第3 6 卷第6 期中国矿业大学学报 V 0 1 .3 6N o .6 2 0 0 7 年1 1 月J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g8 LT e c h n o l o g y N o v .2 0 0 7 文章编号1 0 0 0 1 9 6 4 2 0 0 7 0 6 0 7 6 4 0 4 煤炭微生物浸出脱硫效果的灰色预测 张东晨1 ,张明旭1 ,陈清如2 1 .安徽理工大学材料科学与工程系,安徽淮南2 3 2 0 0 1 ;2 .中国矿业大学化工学院,江苏徐州2 2 1 1 1 6 摘要生物浸出法是煤炭微生物脱硫的一种重要方法.利用煤系与j 煤系氧化亚铁硫杆菌生物 浸出脱除煤炭中黄铁矿硫,在试验基础上,根据友色系统理论。建立了煤炭微生物浸出脱硫效果 的G M 1 ,1 友色预测模型.预测模型经后验差方法栓验,精度为一级.实际煤炭浸出脱硫率与 预测模型计算值相比较,短期预测虽有一定误差,但长期预测结果具有较好的一致性.研究表明, 灰色预测法是对煤炭微生物脱硫效果预测的一种有效方法,灰色模型G M 1 ,1 适合于煤炭生物 浸出脱硫效果的长期预测. ’ 关键词煤炭} 脱硫} 氧化亚铁硫杆菌;灰色模型;预测 中图分类号T D9 2 5 .5 文献标识码A G r e y - M o d e lF o r e c a s to fC o a lD e s u l D h u r i z a t i o nE f f i c i e n c y w i t hM i c r o o r g a n i s mL e a c h i n g Z H A N GD o n g c h e n l 。Z H A N GM i n g - x u l 。C H E NQ i n g r u 2 1 D e p a r t m e n to fM a t e r i a lS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g ,A n h u iU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y H u a l n a n ,A n h u i2 3 2 0 0 1tC h i n a ;2 .S c h o o lo fC h e m i c a lE n g i n e e r i n ga n dT e c h n o l o g y , C h i t mU n i v e r s i t yo fM i m a g &T e c h n o l o g y .X u z h o u ,J i a n g s u2 2 1 1 1 6 ,C h { u O A b s t r a c t B i o l e a e h i n gi sa ni m p o r t a n tm e t h o do fc o a lm i c r o o r g a n i s md e s u l f u r i z a t i o n .T h ec o a l s e r i a la n dn o n - c o a l a e r i a lT h i o b a c i l l u sf e r r o o x i d a n sw e r eu t i l i z e dt oh i o l e a c ht h ep y r i t es u l f u r f r o mc o a l .B a s e do nt h ee x p e r i m e n t a lr e s u l ta n dg r e ys y s t e mt h e o r y ,ag r e yf o r e c a s tm o d e lf o r m i c r o o r g a n i s ml e a c h i n gp y r i t ef r o mc o a lw a sp r o p o s e d .T h ef o r e c a s ta c c u r a c yo fG M 1 ,1 i s t h eh i g h e s tt h r o u g hc h e c k o u t .C o m p a r e dw i t ht h ea c t u a lc o a l I c a c h i n gd e s u l f u r i z a t i o nr a t e s ,t h e c a l c u l a t e dd e s u l f u r i z a t i o nr a t e su s i n gt h eg r e ym o d e lh a v es o m ee r r o rf o rs h o r t t e r mf o r e c a s t 。 b u tc o i n c i d e n tf o rl o n g t e r mf o r e c a s t .T h er e s u l t ss h o wt h a tt h eg r a yf o r e c a s tm e t h o di sav a l i d m e t h o dt oe s t i m a t ee o a lm i c r o o r g a n i s md e s u l f u r i z a t i o ne f f i c i e n c ya n dG M 1 .1 m a yb eu s e d | 。 p r e d i c tc o a lb i o l e a c h i n gd e s u l f u r i z a t i o ne f f i c i e n c yf o ral o n gp e r i o d . K e yw o r d s c o a l ;d e s u l p h u r i z a t i o n } t h i o h a c i l l u sf e r r o o x i d a n s ;g r e ym o d e l ;f o r e c a s t 煤炭微生物提出脱硫,实质上是一个生物氧化 过程.在此过程中微生物作为一种氧化催化剂,通 过转化不溶性无机物黄铁矿为可溶性形式,从而获 得其生长代谢所必需的能量“。5 ] .生物浸出法的研 究历史比较长,技术上较成熟,理论上有很大的应 用价值.但由于生物氧化浸出较慢,脱硫时间比较 长.因此如何有效地预测脱硫效果,这是煤炭微生 物浸出脱硫研究中一个重要的问题. 灰色预测是一种对含有不确定因素的系统进 行预测的方法,它是根据过去及现在已知的或非确 收稿日期2 0 0 7 一0 1 2 0 基金项目国家自然科学基金项目 5 0 3 4 4 0 3 7 I 高等学校博士学科点专项科研基金堙日 2 0 0 2 0 2 9 0 0 0 6 作者筒介张束晨 1 9 6 5 一 .男.安徽省合肥市人,教授,博士,从事矿物加工和生物秸净煤技术方面的研究 E - r o B { d c h z h a n g a u B t .e d u .c nT e l 0 5 5 4 6 6 6 8 5 1 0 万方数据 第6 期 张东晨等煤炭微生物浸出脱硫效果的灰色预测 定的信息,建立一个从过去引伸到将来的灰色模型 G r e ym o d e l ,G M ,从而预测系统未来发展变化 的趋势.本文采用煤系与非煤系氧化亚铁硫杆菌生 物浸出脱除煤炭中黄铁矿硫,在脱硫实验数据基础 上。建立了G M 1 ,1 灰色预测模型,对煤炭微生 物浸出脱硫效果进行了灰色预测研究. 1实验 1 .1 实验煤样与菌种的来源及特性 实验所用高硫煤样取自四川重庆南桐矿务局, 煤种为1 /3 焦煤.高硫煤中以黄铁矿硫为主,其中 有机硫所占的比例不到4 0 %,见表1 . 裹1 南桐高硫煤中的硫分组成 T a b l e1 V a r i o ms u l f u rc o m p o s i t i o no f N a l 卜T u n gh i g hs u l f u rc o a l w B /N 实验中所用的煤系氧化砸铁硫杆菌 T h i o b a e i l l u sf e r r o o x i d a n s ,简称T .f 采自四川南桐矿务 局干坝子选煤厂.非煤系氧化亚铁硫杆菌取自中南 大学矿物工程系生物实验室.该菌最适宜生长的 p H 值2 .5 ~3 .5 ,适宜的生长温度2 8 ~3 5 ℃Ⅱ] . 浸出实验前,首先需要对氧化亚铁硫杆菌进行 培养、分离纯化与扩大培养”1 .对采集和获取到的 煤系与非煤系氧化亚铁硫杆菌分别采用S i l v e r m a n 培养基进行培养.采用稀释涂布平板分离即可获得 氧化亚铁硫杆菌的纯培养菌株. 1 .2 煤炭微生物浸出脱硫实验 将煤样破碎至0 .0 7 5m m 以下.经过测定”J , O .0 7 5m m 粒级煤样中硫分含量如下全硫s 。 2 .9 1 7 。蹦,无机硫S 。.一1 .9 4 4 %,有机硫s 。.“ 0 .9 7 3 %. 浸出实验采用2 5 0m L 三角烧瓶进行.浸出实 验步骤将装有细菌和煤样的三角烧瓶置于回旋振 荡器 1 4 0r /m i n ,进行回旋振荡培养.每隔6d 分 别取出一定量的煤菌混合液,用中速滤纸过滤,煤 样进行过滤清洗,并用稀盐酸浸除黄钾 铵 铁矾. 后经干燥、称重、制样、化验全硫及有机硫.煤炭的 浸出脱硫率按下式计算”1 靖一[ s 。“’一S ,“’ /s .“’] X 1 0 0 %, 式中%为脱硫率 全硫脱硫率取,一和黄铁矿硫脱 硫率‰.“ ;S 。“’,S 。“’分别为煤样程出前后的全硫 s 。.a 或黄铁矿硫S “含量. 2 煤炭生物浸出脱硫效果的灰色预测’ 灰色模型,简称G M 模型.其中G M 1 ,1 模型 为单变量一阶线性动态模型,主要解决单序列的预 测问题.G M 模型的建模机理与方法对于含有一 定误差影响,呈离散状态的原始数据,采取先对数 据作累加生成和累减生成处理,形成单调增减序 列,淡化随机性误差影响,再拟以微分方程进行建 模.通过对模型值的还原,即生成的逆运算,求得预 测值⋯] . 在利用氧化亚铁硫杆菌对煤炭进行浸出脱硫 实验后,采用灰色G M 预测法对煤炭浸出脱硫率 进行了预测计算.预测对象为非煤系氧化亚铁硫杆 菌 中南T .f 菌 和煤系氧化亚铁硫杆菌 干坝子 T .f 菌 对 0 .0 7 5 m m 煤样的浸出脱硫率.预测原 始数据见袁2 . 裹2 煤系与非煤系T .f 菌对 00 7 5m m 煤样浸出脱硫率的实剥值 T a b l e2A c t u a lm e a s u r e dv a l H eo ft h ec o a l - 辩r i a la n d n o n - c o a l - s e r i a lT .ff o r O .0 7 5m m c o a ls a m p l el e a c hd e s u l p h u r i z a t i o nr a t e 菌种脱硫率/% 6 d1 2d1 8d2 4d 中南T .t 苗{ 7 P .d 4 3 .4 7 6 6 .9 9 7 6 .1 88 0 .6 5 煤系T h .a d 3 5 0 45 1 .2 9 5 9 4 8 6 1 3 0 王塑王 堕堡畦塑 i 坠 1 21 脱硫率数据序列的累加生成 累加生成是将原始序列通过累加得到生成序 列. 原始序列为 z j 昝一{ z 昝 1 ,工;譬 2 ,z ;% 3 ,z ;蹿 4 { 2 9 .4 5 ,4 3 .9 8 ,5 3 .1 7 ,5 6 .0 5 } 。 z Z ;一{ z Z ; 1 ,卫Z ; 2 ,卫2 年 3 ,z 2 ; 4 一 { 4 3 .4 7 ,6 3 .9 9 ,7 6 .1 8 ,8 0 .6 5 } , 工哗 { 工;哗 1 ,z ;哗 2 ,z 踔 3 ,z j 。牟 4 一 { 3 5 .0 4 ,5 1 .2 9 ,5 9 .4 8 ,6 1 .3 0 ,一 卫普0 一{ 卫Z 辛 1 ,工簧辛 2 ,2 望辛 3 ,工Z 车 4 一 { 5 0 .6 7 ,7 4 .3 3 ,8 4 .1 0 ,8 6 .1 6 . 一次累加生成数列为 z ‘”一{ z ‘1 ’ 1 ,z ‘” 2 ⋯,z ‘1 ’ n , 式中 七㈣ 矗 - 工 ” i 一z 1 ’ 点一1 z ” 南 , i - - 1 五 1 ,2 ⋯,” . z ;讳一{ 2 9 .4 5 ,7 3 .4 3 ,1 2 6 .6 ,1 8 2 .6 5 , z 。I f . { 4 3 .4 7 ,1 0 7 .4 6 ,1 8 3 .6 4 ,2 6 4 .2 9 , z 牌一{ 3 5 .0 4 ,8 6 .3 3 ,1 4 5 .8 1 ,2 0 7 .1 1 } , z ;一{ 5 0 .6 7 ,1 2 5 .0 0 ,2 0 9 .1 0 ,2 9 5 .2 6 . 2 .2 煤炭浸出脱硫率G M 1 ,1 预测模型 根据以上原始序列z ”’及累加生成数列z “’ 万方数据 7 6 6 , 中国矿业大学学报第3 6 卷 3 [ 7 “’ { 工“’ 1 ,£。’ 2 ,⋯,1 - 。’ n , 工‘。’ { z “’ 1 ,z ‘1 ’ 2 ,⋯,z ‘” “ . 建立微分方程 d x ⋯ t /d t “‘” t 一“, 式中口,“为模型待定参数。可根据最J l , - - 乘法来 确定. 式中丑一 三一[ n ,“] 7 一 日1 B 一‘B 7 y ~ 一i 1 [ z ⋯ 1 z ⋯ 2 ] 一i Ir L 。1 1 ’ 2 z ⋯ 3 ] ‘ ; 一{ [ 一- ’ 。一1 。m 。 ] Y ~ [ z 。’ 2 ,.7 2 o ’ 3 ,⋯,工‘o ’ n ] 7 . 解微分方程,可求出参数i 二。.一[ d ,- 3 1 E - 0 .1 0 7 0 ,4 0 .1 4 0 ] , ;。} l 一■,“] 7 E - o .0 9 1 3 ,6 1 .0 6 5 ] , i 。f 一[ 口,“] 7 E - 0 .0 8 5 6 ,4 7 .2 8 0 ] , 二一■,“] ’一[ 一0 .0 7 1 4 ,6 9 .4 6 0 ] . 可得累加后的预测模型 ;“’ 1 z ”’ ”一u /a 一 “几 式中 ;墨 1 ;≮ 女 1 尘瓣 1 土车 量 1 一 z ‘0 1 1 一u /a e - 4 ./a 一 4 0 4 .5 9 e 0 1 。”一3 7 5 .1 4 . z ”’ 1 一“几 e 一 , /a 一 7 1 2 .3 1e o ‘0 9 1 “一6 6 8 .8 4 . z ‘。’ 1 一u /a e - - “ u /a 一 5 8 7 .3 8 e o 。8 5 “一5 5 2 .3 4 . z ⋯ 1 ~u /a e “ u /a 一 1 0 2 3 .5 e o 。7 1 “一9 7 2 .8 2 . 2 3 脱硫率数据序列的累减生成 累减是累加的逆运算,累减可将累加生成列还 原成非生成列,在建模中获得增量信息.进行累减 生成,即还原得原始序列的预测模型 ;“’ 1 一主“’ 1 一i “’ , 式中 主器 女 1 一主 ; 1 一;;譬 £ 一 4 0 4 .5 9 [ e o1 0 ”一e ⋯⋯。1 ’] , J 。C p ”.十 1 ;≮ 女 1 一主;; 7 1 2 .3 1r e o “1 “一e 0 “1 3 ‘。1 ’1 , ;牌 1 一;肄 ≈ 1 一主;导 女 5 8 7 .3 8 E e “0 8 5 6 k e o 。8 5 6 ‘。1 ’] , ; 1 一主p “, ’- 1 - E 1 一主 1 0 2 3 .5 r e 。0 7 1 - 1 k e o ”1 4 ‘‘”] . 2 .4预测模型精度的检验 灰色预测模型精度采用的是后验差方法进行 检验.利用后验差比值C s 。/S ,和小误差频率P { le 一;1 0 .6 7 4 4 S 。 两个指标,作为检验 预测模型精度的标准“⋯, 根据预铡模型进行计算,得到原始序列模型值 为 ;‘。’一{ 立”’ 1 ,主“’ 2 ,⋯,主“’ n } , z 。t , ⋯e e 一 3 0 .8 6 ,4 5 .7 2 ,5 0 .9 8 ,5 6 .6 4 } , 三 ;一{ 4 1 .9 7 ,6 8 .3 8 ,7 4 .0 8 ,8 1 _ 9 2 } , 三o 牟一{ 3 8 .1 7 ,5 2 .2 8 ,5 7 .5 6 ,6 2 .2 6 } , 主2 辛一{ 5 0 .6 2 ,7 5 ,7 4 ,8 1 .8 8 ,8 6 .9 9 . 残差序列e 一{ e 1 ,P 2 ,⋯,e ” , 式中P 矗 ≈z ‘o ’ 矗 一工”’ 七 , 七一1 ,2 ,⋯,月 . z 器一 2 9 .4 5 ,4 3 .9 8 ,5 3 .1 7 ,5 6 .0 5 , 葚路一4 5 .6 6 , z 0 一{ 4 3 .4 7 ,6 6 .9 9 ,7 6 .1 8 ,8 0 .6 5 , 毂々 6 6 .8 2 , z 哗一{ 3 5 .0 4 ,5 1 .2 9 ,5 9 .4 8 ,6 1 .3 0 , 爰等一5 1 .7 8 , z ;一{ 5 0 .6 7 ,7 4 .3 3 ,8 4 .1 0 ,8 6 .1 6 } , j 一7 3 .8 2 . 所以 ;潞一{ 一1 .4 1 ,一1 .7 4 ,2 Ⅲ广1 90 .5 9 } , - f .1 3 { 一0 .3 8 8 , ; ; { 1 .5 0 ,一1 .3 9 ,2 .1 0 ,一1 .2 7 , F - p C O _ 一~0 .2 3 5 , ;;哗 { 一3 .1 3 ,一0 .9 9 ,1 .9 2 .一0 .9 6 , 哗一一0 .7 9 0 , 础一{ 0 ⋯0 51 .4 1 ,2 .2 2 ,一0 .8 3 } , g 0 .0 0 7 5 . 记原始序列z o ’与残差序剜e 的方差分别为 s ;,S { ,即有 式中 s 2 一丢客[ 删肛衲2 , z f o 一上罗。⋯ . ”台 s k 十 一[ 1 6 .2 1 2 1 .6 8 2 7 .5 1 2 1 0 .3 9 2 ] /4 1 0 7 。4 8 ,S m . 1 0 .3 6 , s } 。.十 一[ 2 3 .3 5 2 o .1 7 2 9 .3 6 。 1 3 .8 3 2 ] /4 2 0 6 .0 3 ,s 】 “十 一1 4 .3 5 , s ‰十, E 1 6 .7 4 2 0 .4 9 2 7 .7 0 2 9 .5 2 2 ] /4 1 0 7 ,6 0 ,S ‰f 一1 0 .3 7 , s { f , E 2 3 .1 5 2 0 .5 12 1 0 .2 8 2 1 2 .3 4 2 ] /4 1 9 8 .5 3 。S l 十.千 1 4 .0 9 . S { 一土∑[ 。 女 一e ] 2 , 万方数据 第6 期张东晨等煤炭微生物浸出脱硫效果的灰色预测 7 6 7 式中一e 一土争。 女 n 篙 s ‰,业丝坐壁丰婪堡型咝 2 .3 8 9 8 ,S 2 。, 一1 .5 4 6 , s ‰,丝3 旦卫生生毕型生旦竖 2 .7 1 6 9 ,S 2 ,,十 1 .6 4 8 , s l 。 ,一垫堡型堕生 卫生型一 3 .2 2 2 2 ,S “。.f 一1 .7 9 5 , s 孙m 一唑堕型唑 巡业型 1 .9 0 2 2 ,S £ 口,- p 一1 .3 7 9 . 后验差比值C S 。/S .,小误差频率P 一 { IP 一F | 0 .6 7 4 4 S 1 , c f .中一S m .中】/s m _ 一0 .1 4 9 0 .3 5 , P ”一{ Ie k 一 I 0 .9 5 , C p ,十一S p _ /S l p .十 一0 .1 1 5 0 .3 5 , P p _ 一{ lP 女 一Pl 0 .9 5 , C .f S 2 。.十 /S ‰f 0 .1 7 3 0 .3 5 , 尸f . { IP & 一PI 0 .9 5 , C .干 S 2 “于 / 1 p .十 一0 .0 9 8 0 .3 5 , B ,f 一{ JP 一 J 0 .9 5 . 检验计算的结果表明,所建立的煤炭微生物浸 出脱硫效果的G M 1 ,1 灰色预测模型的精度为一 级‘1 ⋯. 2 .5 G M 1 。”灰色模型计算与预测结果 利用G M 1 ,1 灰色模型所得的计算和预测结 果如表3 所示.结果表明短期预测结果有一定误 差,但长期预测结果精度很好. 表3 氧化亚铁硫杆菌对煤样的浸出脱硫率预测值的计算 T a b l e3F o r e c a s tv a l u eo fT b o b a c i l l u sf e r r o o x i d a n sf o rc o a ls a m p l el e a c h i n gd e s u l p h n r i 7 m t i o nr a t e 菌种脱硫章/% 6d1 2d1 8d 2 4d 3 0d 模型计算值模型计算值模穗计算值模型计算值预测值 非煤系m“408 6 4 5 .7 25 0 - 9 85 6 .6 46 2 9 8 中南T .f 苗佛“ 6 1 .9 76 8 .3 87 4 .0 88 1 .9 28 9 .5 5 煤系m,_48 1 75 2 .2 85 7 .5 66 2 .2 66 7 .8 6 1 型王王 堕&生 壁 型 墅 i 型 2 0 0 5 ,3 4 6 7 2 5 7 2 9 . 3 结论 z H A N Gx 略W A N Gs h a o - I i ,D I N GY u ,e ta 1 . 1 根据煤炭微生物浸出脱硫的实验数据,建 E f f e c to fn ⋯i 。“o ng m w ‘ha n dd e 8 u l P h u r i z a ‘i o “ 立了G M 1 ,1 灰色预测模型,采用后验差方法进 ”i 血也‘0 b a 。i 1 1 “8 k 。7 警i 4 8 “8 [ J ] J 。“7 “8 1 。‘6 “i “8 行检验,预测模型精度为一级.冀 h 7 “M ‘n i “8 &T 。c h n 0 1 0 8 ’ 2 0 0 5 3 4 ‘6 ’l 2 由预测模型得到的计算脱硫率与实际脱硫 [ 5 ] 张东晨,张明旭,陈清如.煤中黄铁矿表面细蔺氧化 率相比较,短期预测结果虽有一定误差,但民期预 的x R D 及S E M /T E M 研究[ j ] .中国矿业大学学报, 测结果具有较好的一致性,因此灰色预测方法更适 2 0 0 5 ,3 4 6 7 6 1 7 6 5 . 合于做长期预测.Z H A N GD o n gc h e n ,Z H A N GM i n E .x u ,C H E N O i n Ⅱr u .R e s e a r c ho nS E M ,T E Ma n dX R Do f Ⅱe r m 参考文献 o x i d 。i z i n gp y i t e 。。r f 。c 。i n 。。a I E J ] .J 。。l 。f 赢i n a [ 1 3 邱建辉.邸进申,李英杰.生物脱硫的研究进展口] . U n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g y ,2 0 0 5 ,3 4 6 微生物学报,2 0 0 1 5 6 5 0 6 5 3 . ’ 7 6 1 7 6 5 . Q I UJ i a n _ h u i ,D IJ i w s h e n ,L IY i “gj i e .P r o g r e s so f [ 6 ] B U C H A N A N RE ,G I B B E N SN E .伯杰细菌鉴定手 b i o d e s u I f u r i z a t i o n [ J ] .A c t aM i c r o b i o I o g i c aS i 蚴i . 册 第八版 [ M ] .北京科学出版社1 9 8 4 . 2 0 0 1 5 6 5 0 6 5 3 . [ 7 ] 魏德洲.资源微生物技术[ M ] .北京冶金工业出版 [ 2 ] W O L F G A N GS ,T 1 1 .L M A NG ,P E T E RJ ,e ta 1 .B i 一 社,1 9 9 6 . o c h e m i s t r y 。fb a c t e r i a ll e a c h i n gE d i r e c tv s .i n d i r e c t[ 8 3 杨金和.煤炭化验手册 1 9 9 8 年版 [ M ] .北京z 煤炭 b i o l e ㈣h ig [ J ] .H y d r o m e t a l ] u r g y ,2 0 0 1 ,5 9 1 5 9 一 工业出版社,1 9 9 9 1 7 5 .[ 9 3 童雄.微生物浸矿的理论与实践[ M ] .北京冶金 [ 3 3H E l 。M U TT .D i r e c tv e r s u si n d i r e c tb i o l e a c h i n g r J ] . 工业出版社,1 9 9 7 . H y d r o m e t a l l u f g y .2 0 0 1 。5 9 1 7 7 1 8 5 , [ 1 0 ] 邓聚龙.灰色控制系统[ M ] .武汉华中理工大学 [ 4 ]张兴,王少丽.丁玉,等.营养条件对氧化哑铁 出版社1 9 8 6 硫杆菌生长和脱硫的影响口] .中国矿业大学学报, 责任编辑骆振福 万方数据
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