煤显微组分热解过程中含硫气体逸出特性.pdf

第3 4 卷第4 期中国矿业大学学报 V 0 1 ．3 4N o ．4 2 0 0 5 年7 月J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g yJ u l ．2 0 0 5 文章编号1 0 0 0 1 9 6 4 2 0 0 5 0 4 0 5 1 8 0 5 煤显微组分热解过程中含硫气体逸出特性 孙庆雷1 ’2 ，李文2 ，陈皓侃2 ，李保庆2 1 ．山东省科学院山东省分析测试中心，山东济南2 5 0 0 1 4 ； 2 ．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西太原0 3 0 0 0 1 摘要在T G 一1 5 1 热天平上利用在线质谱仪考察了兖州煤及其显微组分热解过程中含硫气体的 选出特征，并根据不同含硫气体的逸出规律对兖州煤镜质组和惰质组中硫的存在形态进行了分 析．结果表明镜质组在4 8 0 ℃左右有较强的H 。S 和C O S 逸出，惰质组较低，而惰质组在6 0 0 ℃ 有较强的H 。S 和C O S 逸出，镜质组则基本没有，说明镜质组中有机硫含量较高而惰质组中黄铁 矿硫含量较高．镜质组和情质组不同的S O 。逸出说明镜质组含有较高的脂肪硫和芳香硫，极少 的黄铁矿硫，而惰质组则含有较少脂肪硫和芳香硫，很高的黄铁矿硫．镜质组比惰质组有较高的 C 。H 。S 和C 8 H 。S 逸出，说明镜质组中的噻吩环和苯并环有较多的以弱的桥键与煤主体结构相连， 而惰质组中的噻吩环和苯并环多与缩合芳香体系缩聚在一起，热稳定性较高，难以断裂分解．各 种含硫气体不同的逸出强度和分布反映了镜质组和情质组中硫存在形态和含量的差异而导致的 镜质组和惰质组在热解过程中硫的不同变迁规律． 关键词兖州煤；显微组分；热解；含硫气体；选出特征 中图分类号T Q5 3文献标识码A C h a r a c t e r i s t i co fS u l f u r ．．C o n t a i n i n R e l e a s e df r o mt h eP y r o l y s i so fC o a l gG a s e s M a c e r a l s S U N Q i n g l e i l ”，L IW e n 2 ，C H E NH a o k a n 2 ，L IB a o q i n 9 2 1 ．S h a n d o n gA n a l y s i sa n dT e s tC e n t e r ，S h a n d o n gA c a d e m yo fS c i e n c e ，J i n a n ，S h a n d o n g2 5 0 0 1 4 ，C h i n a ； 2 ．I n s t i t u t eo fC o a lC h e m i s t r y ，C h i n e s eA c a d e m yo fS c i e n c e s ，T a i y u a n ，S h a n x i0 3 0 0 0 1 ，C h i n a A b s t r a c t T h ee v o l u t i o nc h a r a c t e r i s t i co fs u l f u r c o n t a i n i n gg a s e sr e l e a s e df r o mt h ep y r o l y s i so f Y a n z h o uc o a lm a c e r a l su n d e rT G 一151t h e r m o b a l a n c ew a so n l i n ea n a l y z e d u s i n gM a s s S p e c t r o s c o p y ．A n dt h ef o r m so fs u l f u ri nv i t r i n i t ea n di n e r t i n i t ew e r es y s t e m a t i c a l l yi n v e s t i g a t e d b a s e do nt h ee v o l u t i o nb e h a v i o r so fs u l f u r c o n t a i n i n gg a s e s ．T h er e s u l t ss h o wt h a tv i t r i n i t eh a s h i g h e rH 2 Sa n dC O Se v o l u t i o na t4 8 0 ℃t h a ni n e r t i n i t e ，w h i l ei n e r t i n i t eh a sh i g h e rH 2 Sa n dC O S e v o l u t i o nt h a nv i t r i n i t ea t6 0 0 ℃，w h i c hi n d i c a t e st h a tv i t r i n i t eh a sh i g h e ro r g a n i c s u l f u rc o n t e n t a n di n e r t i n i t eh a sh i g h e rp y r e t i c s u l f u rc o n t e n t ．T h ed i f f e r e n te v o l u t i o nb e h a v i o r so fS 0 ，b e t w e e n v i t r i n i t ea n di n e r t i n i t es u g g e s tt h a tv i t r i n i t eh a sh i g h e rc o n t e n to fa l i p h a t i cs u l f u ra n da r o m a t i c s u l f u r ，l o w e rp y r e t i c s u l f u rc o n t e n tt h a ni n e r t i n i t e ．A n dv i t r i n i t eh a sh i g h e rC 4 H 4 Sa n dC 8 H 6 S e v o l u t i o nt h a ni n e r t i n i t e ，s u g g e s t i n gt h a tv i t r i n i t eh a sm o r et h i o p h e n ea n db e n z ot h i o p h e n e s t r u c t u r a l u n i t sd i r e c t l y c o n n e c t i n gw i t h m a c r o m o l e c u l a ro f c o a l b yw e a kb r i d g eb o n d st h a n i n e r t i n i t e ．A n ds t r e n g t ha n dd i s t r i b u t i o no fe v o l u t i o no fs u l f u 卜c o n t a i n i n g g a s e sr e f l e c t st h e d i f f e r e n c ei nf o r m sa n dc o n t e n to fs u l f u ri nc o a lm a c e r a l s ．w h i c ha l s os h o w st h er e l a t i o n s h i p 收稿日期2 0 0 4 1 1 1 5 基金项目国家自然科学基金重点项目 2 9 9 3 6 0 9 0 作者简介孙庆霄 1 9 7 6 一 ，男，山东省博兴县人，助理研究员，博士，从事煤化学基础方面的研究 E - m a r ll s u n q l k e y l a b ．n e t T e l 0 5 3 1 2 6 0 5 3 4 3 万方数据 第4 期 孙庆雷等煤显微组分热解过程中含硫气体逸出特性 b e t w e e nt h ef o r m so fs u l f u ra n de v o l u t i o nb e h a v i o rd u r i n gt h ep y r o l y s i so fm a c e r a l s ． K e yw o r d s Y a n z h o uc o a l ；m a c e r a l ；p y r o l y s i s ；s u l f u r c o n t a i n i n gg a s e s ；e v o l u t i o nc h a r a c t e r i s t i c 我国煤炭储量丰富，并在能源消耗中占据主导 地位，但是在煤燃烧利用过程中S O 。释放限制了其 利用，因此，解决煤中硫的脱除问题是煤炭洁净转 化利用过程的核心内容之一．煤中硫的存在形态通 常可分为无机硫和有机硫两大类，其中，无机硫比 较容易脱除，比如通过生物处理、物理洗选等方法 即可脱除，而有机硫在这些过程中一般不能被脱 除．热解是煤转化过程的第一步，而且也是煤加工 利用的途径之一，热解可在一定程度上脱除煤中的 无机硫和有机硫，并使硫以较易吸收的H 。S 逸出． 同时认识煤在热解过程中污染元素硫的逸出规律 也是实现过程控制、有效脱硫的必要前提和基础． 煤的热解脱硫效果受许多因素的影响，其中对煤 阶、煤中硫含量及其形态、矿物质及热解条件 温 度、热解时间、反应器类型 [ 1 ’6 3 等的影响进行了较 为深入的研究，而对于煤的岩相组成对煤热解脱硫 的影响方面的研究则相对较少．煤中不同岩相组分 由于成煤原始物质、积聚环境和煤化过程的差异， 造成不同岩相组分中硫的存在形态也存在很大差 异，尽而对热解脱硫效果产生影响．为此本文在前 文研究显微组分热解特性和热解过程中含氧热解 产物和气态烃类逸出特征[ 7 。8 3 的基础上，以兖州高 硫煤的镜质组和惰质组为研究对象，对不同显微组 分热解过程中污染元素硫的逸出规律进行了详细 分析，掌握不同显微组分在热解过程中硫逸出的动 态特征与规律，根据不同含硫气体的逸出规律判断 显微组分中硫存在形态的差异，近而对显微组分对 热解脱硫效果的影响有一个详细、深入的认识． 1实验部分 1 ．1 煤样 实验所用煤样为兖州煤，手选的富镜质组和富 惰质组煤样首先利用盐酸一氢氟酸抽取矿物质法 对煤样进行深度脱灰，然后采用Z n C l 。重液分离法 获得镜质组和惰质组，其岩相组成分析和元素分析 结果见表1 ． 1 ．2 实验装置及操作条件 热重实验是在C A H N 生产的T G 一1 5 1 热天 平上进行，每次取样量2 0 0m g ，常压A r 流量1 8 0 m L ／m i n ，升温速率为1 0 ℃／m i n ，终温9 0 0 ℃，压力 为0 ．1M P a ．热解气体用M S 进行了在线分析，质 谱为B a l z e r sO m n i s t a r T M 小型在线质谱分析仪，煤 样热解气体通过毛细管引入质谱，质谱离子化电压 4 0V ，每次取气量2m L ，质谱测量范围1 ～3 0 0 a i n u ，采用通道倍增器来放大采集的质谱电信号． 为了减少系统波动带来的误差，所得电信号 离子 流强度 经过样品重量归一化后进行比较． 表1兖州煤的岩相组成分析和元素分析 T a b l e1T h ep e t r o g r a p h i c a la n de l e m e n ta n a l y s i s o ft h eY a n z h o uc o a l 2 结果与讨论 2 ．1显微组分热解的T G ／D T G 分析 兖州煤镜质组和惰质组在1 0 ℃／m i n 常压A r 气氛下9 0 0 ℃所得的T G ／D T G 曲线如图1 所示． 从D T G 曲线可以看出镜质组和惰质组的最大失 重峰温分别为4 7 4 ℃和5 0 0 ℃，惰质组失重峰强度 小，镜质组失重峰强度大，这说明惰质组较镜质组 热分解难．同时从热解D T G 曲线可以看出，惰质 组在6 0 8 ℃左右还有一个较小的失重峰，而镜质组 和原煤的不明显，说明此逸出峰为煤中难溶于酸的 矿物质分解的失重峰，结合显微组的分离过程以及 热解气体H 。S 和C O S 等在6 0 0 ℃左右的逸出达到 最大的现象，可以确定此失重峰应该是由于黄铁矿 的受热分解而形成的，惰质组较强的失重峰说明惰 质组中的黄铁矿远高于镜质组中的黄铁矿含量，这 也与从H 。S 和C O S 等含硫气体逸出得到的惰质组 含有较高的黄铁矿的结论一致． 蓁一薰 图1 兖州煤及其镜质组和惰质组热解的T G ／D T G 曲线 F i g ．1T h eT G ／D T Gp l o t so fv i t r i n i t e ，i n e r t i n i t ea n d p a r e n tc o a ld u r i n gp y r o l y s i si nA r 2 ．2 显微组分热解的含硫气体逸出规律 煤热解过程中硫的逸出形式可分为两类一类 一，p．摹一＼*艘螂冰 装＼* 蝴球 万方数据 5 2 0 中国矿业大学学报第3 4 卷 是以小分子形式逸出到气相，另一类是以含硫基团 逸出转移到焦油中．硫的逸出行为首先与煤中硫的 赋存形态及周围的大分子煤基结构密切相关．一般 来说煤中含硫化合物的热稳定性差异很大，有些含 硫化合物在较低的温度下就发生分锵，如煤中的脂 肪硫和黄铁矿硫；而另外一些含硫化合物在较高的 温度下自身也不会分解，如噻吩硫[ 9 ] ．但硫的逸出 不仅仅取决于煤中硫最初的存在形态，煤中有机质 的裂解程度、裂解碎片的种类与多少等许多因素都 会对硫的逸出产生较大的影响．因此根据热解气体 中不同含硫气体的逸出行为就可对煤中不同含硫 化学键的断裂及其生成提供更为全面的信息，进而 判断不同显微组分中硫的存在形态以及对原煤热 解脱硫效果的影响． 2 ．2 ．1H 2 S 的逸出规律 煤热解过程中，煤中的硫分布在热解气、半焦 和焦油中，其中H 。S 是热解气中的主要含硫组分． 兖州煤及其镜质组和惰质组热解过程中H 。S 的逸 出曲线如图2 ．从图2 可以看出，兖州煤热解时H 。S 在3 0 0 ℃左右开始生成，随着温度升高，H 。S 的逸 出逐渐增加，在4 8 0 ℃左右H 。S 逸出达到第一个 最大值，之后逸出逐渐减少，在5 5 0 ℃左右降至谷 底，之后H 。S 逸出逐渐增加，在6 0 0 ℃左右达到第 二个最大值，之后逸出逐渐减少．一般来说，H 。S 在 4 9 0 ℃左右的逸出峰是由煤中有机硫的析出形成 的，其逸出峰逸出温度较低，分布较宽，说明原煤中 有机硫稳定性较差，并且分布在一个较宽的范围， 随着温度的升高，煤中的弱键依次断裂而部分以 H 。S 的形式逸出，而6 0 0 ℃左右的逸出峰是由煤中 的黄铁矿分解而形成的[ 2 ] ，其逸出温度较高，分布 较窄，说明原煤中无机硫稳定性高，从其逸出分布 较窄，并且逸出拐点突然升高可以看出，无机硫中 各种硫的稳定性相似，进而说明兖州煤中的无机硫 主要为同一种黄铁矿硫．从镜质组和惰质组H 。S 的逸出曲线上看出，在整个逸出区间上镜质组仅在 4 8 0 ℃左右出现一个最大值，逸出温度和逸出峰形 与原煤的第一个逸出峰非常相似，说明镜质组中的 硫主要是以有机硫的形式存在，而无机硫的含量非 常少，而惰质组则在6 0 0 ℃左右出现最大值，其逸 出温度和逸出峰形与原煤的第二个逸出峰非常相 似，说明惰质组中的硫主要是以无机硫的形式存 在，而有机硫的含量非常少．这主要是因为在显微 组分的分离过程中镜质组中的酸溶性无机硫大部 分都已被分离除去，而惰质组本身含有较多的难溶 性矿物质 主要为黄铁矿 ，其被包含在细胞腔内无 法分离除去而随惰质组的富积而被富积，导致惰质 组的黄铁矿等矿物质含量较原煤和镜质组高．同时 从对兖州煤H 。S 逸出曲线积分还可以看出，对兖 州原煤而言，有7 2 ％的H 。S 的逸出来自黄铁矿，因 此对兖州煤而言，黄铁矿硫对H 。S 的生成起非常 重要的作用． 手 己 三 越 睡 丑 姻 ∞ f ‘ 图2 兖州原煤及其显微组 分热解气体中H 。S 的逸出曲线 F i g ．2 T h ee v o l u t i o nc u r v e so fH 2 Sd u r i n gt h ep y r o l y s i s o fY a n z h o uc o a la n di t sm a c e r a ] S 2 ．2 ．2C O S 的逸出规律 C O S 是煤热解过程中一种重要的含硫气体产 物，一般认为C O S 是热解过程中的硫或者黄铁矿 本身与热解气体中的C 0 反应而形成的．兖州煤及 其镜质组和惰质组热解过程中C O S 的逸出曲线如 图3 所示．从图3 上可以看出C O S 在3 0 0 ℃左右 开始形成，随着温度升高，C O S 的逸出逐渐增加， 原煤和镜质组在4 6 0 ℃左右的逸出达到最大值，而 惰质组在此则以肩峰的形式出．从逸出强度上来 看，镜质组的C O S 逸出最大。惰质组逸出最低，原 煤居中，这可能是因为这时的C O S 主要是煤热解 产生的硫与热解气中的C O 反应而形成的[ 9 。1 | ，同 时与煤中稳定性较差的有机硫结构的分解有关∞] ． 镜质组较高的有机硫含量导致在此区间热解产生 的硫较多，故而导镜质组的C O S 逸出最高．随着温 度升高，镜质组的C O S 逸出逐渐减少，原煤则在 5 5 0 ℃左右又出现一个小峰，惰质组C O S 的逸出 则逐渐增加，原煤和惰质组在6 0 0 ℃左右分别达到 又一个最大值，一般认为这时的C O S 是煤中的黄 铁矿与热解气体中的C O 反应而形成的[ 7 曲] ，同时 H 。S 气相中的反应也可能导致C O S 的生成．由于 惰质组中黄铁矿的含量高于原煤，因此惰质组的 C O S 逸出较高，而镜质组中因黄铁矿含量低而在 此C O S 逸出较低而无逸出峰出现，原煤的C O S 逸 出强度则介于两者之间．同时从对兖州煤C O S 逸 出曲线积分还可以看出，对兖州原煤而言，有6 0 ％ 的C O S 的逸出来自黄铁矿，因此黄铁矿硫对C O S 的生成起非常重要的作用． 万方数据 第4 期 孙庆雷等煤显微组分热解过程中含硫气体逸出特性5 2 1 寻 2 ＼ 越 嚼 丑 赠 们 o U 。镜质组 。 ⋯⋯惰质组 。⋯兖州煤 。今 ，‘、’．．．． ‘’々h ． 1 0 02 0 0 3 0 0 4 0 0 5 0 0 6 0 0 7 0 0 8 0 0 9 0 0 t ／℃ 图3 兖州原煤及其显微组分热解气体中C O S 的逸出曲线 F i g ．3T h ee v o l u t i o nc u r v e so fC O Sd u r i n gt h ep y r o l y s i s o fY a n z h o uc o a la n di t sm a c e r a l s 2 ．2 ．3S 0 2 的逸出规律 兖州煤及其镜质组和惰质组热解过程中S O 。 的逸出曲线如图4 所示．从图4 上可以看出，兖州 原煤及其镜质组和惰质组的S O 。逸出曲线各不相 同，在2 0 0 ℃左右S O 。开始生成，随着温度升高， S O 。的生成量逐渐增加，在3 5 0 ℃左右S O 。的逸出 达到第一个逸出最大值，其中镜质组的逸出最大， 惰质组最小，原煤居中．一般来说这时的S 0 。是煤 中的稳定性较差的脂肪硫被煤中的化学吸附的氧 和不稳定含氧官能团分解生成的氧氧化而形成 的[ 10 | ，镜质组中由于芳香度较低，含有较多的脂肪 硫结构而有较多S O 。生成．随着温度升高S O 。逸 出逐渐降低，在4 0 0 ℃左右降至谷底，之后随温度 升高，S O 。的逸出又逐渐增加，在4 5 0 ℃左右逸出 达到第二个最大值，一般来说这时的S 0 。是煤中 的稳定性稍高芳香硫被煤中的化学吸附的氧和稳 定性稍高的含氧官能团分解生成的氧氧化而形成 的，由于惰质组的芳香度较高，稳定性好，因此芳香 硫被氧化的比例较小，故而逸出较镜质组低．随着 温度的逐渐增加，镜质组的S O 。逸出逐渐降低，而 原煤和惰质组分别在5 5 0 ℃和6 0 0 ℃左右逸出达 到第三个最大值，原煤和惰质组的S O 。逸出峰形 相似，都是逸出峰形窄，强度大，仅逸出峰温稍有差 别，一般来说这时的S O 。是煤中的黄铁矿硫与热 解气中的氧化性物质反应而生成的S O 。，镜质组由 于含有的黄铁矿硫较少而无S O 逸出峰出现，而 2 6 趟 毹 若 魁 ∞ 0 J 原煤的S O 。逸出峰温低于惰质组主要是因为原煤 中的矿物质的催化作用而造成峰温向低温区移动 的现象． 摹 苫 三 魁 释 丑 赠 雾 图4 兖州原煤及其显微组分热解气体中s o 。的逸出曲线 F i g ．4 T h ee v o l u t i o nc u r v e so fS 0 2d u r i n gt h ep y r o l y s i s o fY a n z h o uc o a la n di t sm a c e r a l s 2 ．2 ．4C 4 H 4 S 和C 8 H 6 S 的逸出规律 兖州煤及其镜质组和惰质组热解过程中 C 。H 。S 和C 。H 。S 的逸出曲线如图5 所示．从图5 上 可以看出，C 4 H 4 S 和C 8 H 。S 分别在3 5 0 ℃和4 0 0 ℃左右开始生成，随着温度升高，C 。H 。S 和C 。H 。S 的生成量逐渐增加，C 。H 。S 在4 8 5 ℃左右逸出达到 最大，C 。H 。S 的逸出峰温稍高，大约在5 0 0 ℃左右 逸出达到最大，之后随温度升高，逸出逐渐减少．从 逸出强度上看，镜质组的逸出强度高于惰质组，原 煤的逸出与镜质组相当，甚至高于镜质组．一般来 说，噻吩硫和苯并噻吩硫是最稳定的有机硫官能 团，在惰性气氛中很难分解，但与噻吩环和苯并噻 吩环相连的弱的桥键则可以断开，由于镜质组中的 噻吩环和苯并噻吩环有较多的以弱的桥键与煤主 体结构相连，故而在热解中有较多的C 。H 。S 和 c 。H 。s 生成．而惰质组的芳香度较高，缩合芳香体 系较大，噻吩环和苯并环多与缩合芳香体系缩聚在 一起，热稳定性较高，难以断裂分解，故而在热解中 C 。H 。S 和C 。H 。S 生成量较少．而原煤较高的C 。H 。S 和C 。H 。S 的逸出可能是因为原煤中矿物质的催化 裂解作用导致原煤与镜质组C 。H 。S 和C 。H 。S 的逸 出相当甚至更高． 图5 兖州原煤及其显微组分热解气体中C 。H 。S 和C 。H 。S 的逸出曲线 F i g ．5 T h ee v o l u t i o nc u r v e so fC 4 H 4 Sa n dC 8 H 6 Sd u r i n gt h ep y r o l y s i so fY a n z h o uc o a la n di t sm a c e r a I s 4 2 0 8 6 4 2 0 cI．0一＼馘氍丑卿∞∞I|∞u 万方数据 5 2 2 中国矿业大学学报 第3 4 卷 3结论 1 T G ／D T G 分析结果表明，惰质组在6 0 8 ℃ 左右还有一个较小的失重峰，而镜质组和原煤的不 明显，说明此逸出峰为煤中难溶于酸的矿物质分解 的失重峰，结合H 。S 和C O S 等在6 0 0 ℃左右的逸 出达到最大曲线，可以确定此失重峰应该是由于黄 铁矿的受热分解而形成的． 2 镜质组在4 8 0 ℃左右有较强的H 2 S 和C O S 逸出，惰质组较低，而惰质组在6 0 0 ℃有较强的 H 。S 和C O S 逸出，镜质组则基本没有，说明镜质组 中有机硫含量较高而惰质组中黄铁矿硫含量较高． 3 镜质组和惰质组不同的S O 。逸出说明镜质 组含有较高的脂肪硫和芳香硫，极少的黄铁矿硫， 而惰质组则含有较少脂肪硫和芳香硫，很高的黄铁 矿硫． 4 镜质组比惰质组有较高的C 。H 。S 和C 。H 。S 逸出，说明镜质组中的噻吩环和苯并噻吩环有较多 的以弱的桥键与煤主体结构相连，而惰质组中的噻 吩环和苯并噻吩环多与缩合芳香体系缩聚在一起， 热稳定性较高，难以断裂分解． 5 各种含硫气体不同的逸出强度和分布反映 了镜质组和惰质组中硫存在形态和含量的差异，从 而也进一步说明了煤中硫的存在形态与热解过程 中硫的变迁规律之间存在的密切关系． 参考文献 E 1 3S u g a w a r aK ，T o z u k oY ，S u g a w a r aT ．E f f e c to fh e a t i n gr a t ea n dt e m p e r a t u r eo np y r o l y s i sd e s u l f u r i z a t i o n o fa b i t u m i n o u sc o a l [ J ] ．F u e lP r o c e s s i n gT e c h n o l o g y ， 1 9 9 4 ，3 7 7 3 8 5 ． [ 2 ] I b a r r aJ ，B o n e tA ，M o l i n e rR ．R e l e a s eo fv o l a t i l es u l f u rc o m p o u n d sd u r i n gl o wt e m p e r a t u r ep y r o l y s i so f c o a l [ J 3 ．F u e l ，1 9 9 4 ，7 3 6 9 3 3 9 3 9 ． E 3 3G r y g h w i c zG ．E f f e c to fh i g ht e m p e r a t u r ep y r o l y s i si n s u l f u rr e m o v a lf r o mc o a l [ J ] ．F u e l P r o c e s s i n g T e c h n o l o g y ，9 9 6 4 6 2 1 7 - 2 2 6 ． [ 4 1G r y g l e w i c zG ，J a s i e n k oS ．T h eb e h a v i o ro fs u l f u rf o r m sd u r i n gp y r o l y s i so fl o w r a n kc o a l [ J ] ．F u e l ， 1 9 9 2 ，7 1 1 1 1 2 2 5 1 2 2 9 ． E 5 ] 齐永琴，李文，陈皓侃，等．义马煤的流化床热解脱 硫研究[ J ] ．中国矿业大学学报，2 0 0 2 ，3 2 2 1 2 8 1 3 2 ． Q iYQ ，L iW ，C h e nHK ，e ta l 。R e s a e a r c ho n d e s u l f u r i z a t i o no fy i m ac o a l t h r o u g hp y r o l y s i s i n f l u i d i z e d b e dr e a c t o r [ J 1 ．J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t y o fM i n i n g ＆T e c h n o l o g y ，2 0 0 2 ，3 2 2 1 2 8 1 3 2 ． [ 6 ] Q iYQ ，L iW ，C h e nHK ，e ta 1 ．D e s u l f u r i z a t i o no f c o a lt h r o u g hp y r o l y s i si naf l u i d i z e d b e dr e a c t o ru n d e r n i t r o g e na n d0 ．6 ％0 2 一N 2a t m o s p h e r e [ J ] ．F u e l ， 2 0 0 4 ，8 3 1 6 2 1 8 9 2 1 9 4 ． [ 7 ] 孙庆雷，李文，李保庆．神木煤显微组分热解特性研 究[ J ] ．中国矿业大学学报，2 0 0 1 ，3 0 3 2 7 2 2 7 6 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，1 9 8 7 1 5 9 6 4 ． [ 1 1 ] B a d iMF ，S c a r o n iAW ，J e n k i n sRG ．D i s t r i b u t i o n o fs u l f u r ed u r i n gc o a lp y r o l y s i si nah i g hp r e s s u r e e n t r a i n e d f l o wr e a c t o r [ J 1 ．P r e p ．P a p ．A m ．C h e m ． S o e ．D i v ．F u e lC h e m ，1 9 9 8 3 3 2 6 5 2 7 3 ． 责任编辑骆振福 万方数据