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第3 4 卷第5 期中国矿业大学学报 V 0 1 .3 4N o .5 2 0 0 5 年9 月J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g T e c h n o l o g yS e p .2 0 0 5 文章编号1 0 0 0 ~1 9 6 4 2 0 0 5 0 5 0 6 4 0 0 4 润滑油添加剂分散纳米铜的摩擦学性能 欧雪梅,葛长路,汪剑,王博,朱华 中国矿业大学材料科学与工程学院,江苏徐州 2 2 1 0 0 8 摘要采用常规润滑油添加剂作为纳米铜粉的分散剂,在不破坏润滑油原有其他性质的基础上, 用M M W 一1 型四球磨损试验机和M S 一8 0 0 型实验机考察其摩擦学性能,并对磨损表面的形貌及 成分进行了分析.结果表明纳米铜使润滑油的减摩抗磨性能进一步得到提高.承载能力的测试 结果表明,常规添加荆在低载下能起到一定的作用,高载下则失效;而纳米铜在高载下对抗压能 力的提高更为明显.特别是在失油条件下,纳米铜在摩擦副表面发生冶金结合,使磨斑直径减少 7 一半,表现出优异的减摩抗磨性能. 关键词常规添加剂;纳米铜;减摩抗磨;失油磨损 中图分类号O6 1 3 .5 1文献标识码A T r i b o l o g i c a lP r o p e r t i e so fN a n oC o p p e rP o w d e r D i s p e r s e db yA d d i t i v e so fL u b r i c a n t O UX u e m e i ,G EC h a n g l u ,W A N GJ i a n ,W A N GB o ,Z H UH u a S c h o o lo fM a t e r i a lS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g , C h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g &T e c h n o l o g y ,X u z h o u ,J i a n g s u2 2 1 0 0 8 ,C h i n a A b s t r a c t N o r m a la d d i t i v e so fl u b r i c a n tw e r eu s e da sd i s p e r s a n t so fn a n oc o p p e rp o w d e r .T ‘h e t r i b o l o g i c a lp r o p e r t i e so ft h el u b r i c a n t si nt h ep r e s e n c ea n da b s e n c eo fn a n oc o p p e rw e r ee x a m i n e d u s i n gM M W 一1f o u r h a l lm a c h i n ea n dM S 一8 0 0m a c h i n e .w h i c hw e r eb a s e do nt h ep r e m i s et h a tt h e o t h e ri n h e r eq u a l i t i e so ft h el u b r i c a n t sw e r ek e p t .T h et o p o g r a p h ya n dc o m p o s i t i o no fw o r ns u r f a c e w e r ea n a l y z e d .T h er e s u l ts h o wt h a tn a n oc o p p e re n h a n c e dr e d u c i n g f r i c t i o na n da n t i w e a r p r o p e r t i e s .T h et e s to fl o a dc a r r y i n gc a p a c i t ys h o wt h a ta d d i t i v e sw o r k e di nal o w e rl o a da n dw e r e i n v a l i di nah i g h e rl o a d .H o w e v e rn a n oc o p p e ri n c r e a s e dl o a dc a r r y i n gc a p a c i t ym a r k e d l yi nah i g h l o a d .E s p e c i a l l yi nt h ec o n d i t i o no fl o s i n go i l ,m e t a l l u r g i c a lc o m b i n i n go fn a n oc o p p e ro c c u r r i n go n t h ew o r ds u r f a c er e s u l t si nr e d u c i n gW D St o50 %a n dp r o d u c e se x c e l l e n tr e d u c i n g f r i c t i o na n da n t i w e a rp r o p e r t i e s . K e yw o r d s n o r m a la d d i t i v e s ;n a n oc o p p e r ;r e d u c i n g f r i c t i o na n da n t i w e a r ;w e a ri nt h ec o n d i t i o n o fl o s i n go i l 纳米微粒以其独特的物理化学性能,应用于润 滑油中,表现出优良的抗磨减摩性能.研究表明,无 机盐纳米微粒在油温较高时,受高温高压作用易分 解,与基体、润滑油发生反应,失去润滑作用;聚合 物球型结构制备工艺复杂,不易保证纯净度.而纳 米级金属粉可有效的提高润滑油减摩抗磨性能,具 有良好的极压性能,又克服了无机盐和聚合物的不 稳定因素,已成为国内外研究的热门课题‘1 ’1 0 ] . 为使纳米颗粒均匀分散于润滑油中,需对其进 行分散处理,本实验采用常规润滑油添加剂,通过 收稿日期2 0 0 4 0 7 0 1 基金项目国家自然科学基金 5 0 4 7 5 1 6 4 ;江苏省自然科学基金 B K 2 0 0 2 1 1 6 作者简介欧雪梅 1 9 6 6 一 ,女,广东省顺德县人,副教授,博士研究生,从事材料科学及表面改性等方面的研究 E m a i l o u x m e i 1 2 6 .c o r n 万方数据 第5 期欧雪梅等常规润滑油添加剂分散纳米铜的摩擦学性能 6 4 1 调整配比及添加工艺,使纳米粒子获得较好的分散 性,避免了另加分散剂可能产生的对润滑油性能的 不利影响. 本文以南海牌发动机润滑油为基础油,按一定 比例利工艺加入添加剂和纳米铜粉,用四球摩擦磨 损试验机测量基础油加入添加剂,不加纳米铜和加 入纳米铜时,减摩抗磨性和极压性能,并模拟失油 状态进行试验,了解添加剂和纳米铜对润滑油摩擦 学性能的影响规律. 1实验内容 1 .1试验用油 南海牌发动机润滑油为基础油 N H 1 .2 实验用添加剂 T 1 0 6 高碱值合成磺酸钙 ,T 1 5 4 双丁二酰亚 胺 ,T 2 0 2 二烷基硫代磷酸锌 1 .3纳米铜粉 中国矿业大学材料工程实验室用电弧等离子 方法制备的纳米锕粉,粒度为2 0 ~4 0n m . 1 .4 实验内容 在南海牌发动机润滑油 N H 中按一定比例和 工艺加入T 1 0 6 ,T 1 5 4 ,T 2 0 2 为对照油N H T 及 0 .5 %,1 .0 %,1 .5 %,2 .0 % w t 的纳米铜粉,充分 混合后,用M M W 一1 型立式万能摩擦磨损试验机 测量摩擦系数 弘 和磨斑直径 W S D ,用M S 一8 0 0 型四球机按G B /T 3 1 4 2 8 2 测量最大无卡咬负荷 P 。 和烧结负荷 P D .分析添加剂和纳米铜加入后 对润滑油摩擦学性能的影响. 为进一步探讨润滑油添加纳米铜的摩擦学性 能及其作用机理,在M M w 一1 型立式万能摩擦磨 损试验机上,对添加纳米铜和未添加纳米铜的润滑 油进行失油磨损实验,测量其磨斑直径,并用光学 显微镜、能谱仪等对摩擦表面的状况进行分析. 2 结果与讨论 2 .1添加剂和纳米铜对减摩抗磨性的影响 图1 为四球摩擦磨损试验机实验测得的各组 分润滑油的摩擦系数随时间变化曲线.表1 为四球 磨损实验中各组分润滑油3 0 ~6 0m i n 的摩擦系数 的平均值.图2 为四球摩擦磨损试验机测得的各组 分润滑油经6 0r a i n 实验后测得的磨斑直径.当基 础油中,仅含有添加剂,不含纳米铜时,由于添加剂 分子在钢球表面的吸附,可以对金属粗糙表面的微 凸体接触,起到一定的阻碍作用,使摩擦系数和磨 痕直径均降低.而纳米铜粒子具有很高的表面能, 极易在对摩副表面吸附,当润滑油中加入纳米铜 后,可更有效防止微凸体的接触,使摩擦系数和磨 痕直径进一步降低.由图1 、图2 和表l 可见,基础 油中加入添加剂 对照油 后,摩擦系数降低 1 0 .5 %,再添加纳米铜后,摩擦系数进一步降低.纳 米铜含量为1 .0 %时,摩擦系数最低,达0 .0 7 84 , 与基础油相比,摩擦系数降低了2 7 %.此成分下, 磨痕直径也为最小值.因此,在本实验条件下,基础 油加入添加剂和1 .0 %的纳米铜时,获得最佳的减 摩抗磨性. 另外,由图1 还可发现,当基础油中加入添加 剂后,不仅摩擦系数下降,而且其3 0m i n 以后的摩 擦系数波动性减小,稳定性提高.当含有纳米铜时, 效果更加明显.表明添加剂和纳米铜的加入均使磨 合时间缩短.基础油润滑时,由于微凸体接触处发 生界面润滑,导致摩擦系数的不稳定;而含有添加 剂和纳米铜的润滑油,由于摩擦副表面的添加剂或 纳米铜吸附层,填充凹陷处,使表面粗糙度降低,并 有效防止微凸体接触,使其提前获得稳定的摩擦系 数,因此磨合时间缩短. 籁 蜗 骛 邋 N H 卜N H T ,■一N H T 0 .5 %C u * 一N H T 1 .O %C u 十N H 十T 1 .5 9 6 C u t /m i n 图1 摩擦系数随时间变化 12 0 0r /m i n ,3 9 2N F i g .1 V a r i a t i o nc u r v eo ft h ef r i c t i o nc o e f f i c i e n tw i t h s l i d i n gt i m e 12 0 0r /m i n ,3 9 2N 图2 各组分润滑油的磨痕直径 12 0 0r /m i n ,3 9 2N F i g .2W e a rs c a rd i a m e t e ro fl u b r i c a n t s 12 0 0r /m i n ,3 9 2N 1 一N H ,2 一N H T ,3 一N H T .5 %C u , 4 一N H T 十1 .O %C u ,5 一N H T 1 .5 %C u , 6 一N H T 2 .0 %C u 表1 各组分润滑油的摩擦系数 12 0 0r /m i n ,3 9 2N T a b le1F r i c t i o nc o e f f i c i e n to flu b r i c a n t s 12 0 0r /m i n ,3 9 2N m m;呈㈣{耋啪l耋㈣嘣啪 弼删辆啪弼蚴蛳卿霉 目_H\o∞譬 万方数据 中国矿业大学学报第3 4 卷 2 .2 不同载荷下加入纳米铜对抗磨性的影响 不含纳米铜的润滑油与添加1 .0 %纳米铜的 润滑油分别在3 个不同载荷 1 9 6N ,3 9 2N ,5 8 8 N ,相同转速 12 0 0r /r a i n 下,实验3 0r a i n 后,测 量磨斑直径的结果如图3 .可见,无论有无纳米铜 添加剂,磨斑直径均随载荷的增加而增大,但添加 纳米铜的润滑油其W S D 值随着载荷的增加而增 长的速度,明显小于不含纳米铜的润滑油,这表明 纳米铜的添加,在载荷越大时,其抗磨损的作用越 明显. 低载时,两对摩副表面间被润滑油膜分开,为 流体润滑.随着载荷的增大,油膜变薄,微凸体间直 接接触的机会增大,使磨损增加.而添加纳米铜时, 不仅有油膜承载,还有纳米铜的吸附膜或沉积膜起 作用,降低了磨损. 图3W D S 与载荷的关系 12 0 0r /r a i n F i g .3R e l a t i o n s h i pb e t w e e nW S Da n dt h et e s tl o a d 1 一】9 6N ,2 3 9 2 N ,3 5 8 8N 2 .3 添加剂与纳米铜对润滑油极压性能的影响 由图4 可知,添加剂和纳米铜的加入,均使润 滑油的P 。值 最大无卡咬负荷 有所提高.且在加 入量较少时,P n 随加入量的增加而增大.但达到一 定量 本实验为1 .5 % 后,P e 值就不再继续增加. 图5 的结果表明,纳米铜的加入可显著提高了润滑 油的烧结负荷值P D ,而添加剂的加入则对P D 值没 有影响.同样,P D 也是在开始时随纳米铜加入量的 增长而增大,当浓度增加到1 .0 %时达到最大,比 不含纳米铜的增加了5 8 %.继续增加纳米铜的含 量,P D 值则不再增加. 由图4 和图5 不难发现,添加剂的加入可略提 高P n 值,而对P D 值没有影响.说明添加剂吸附膜 的抗压能力有限,在高负荷下失效.而纳米铜的加 入对P D 值的影响要比对P 。值的影响大,即纳米铜 的加入在高负荷下更能发挥其优势.在低负荷下, 纳米铜虽然可以快速吸附在摩擦表面上,但只能形 成物理吸附膜或沉积膜,而在高负荷运转时,微凸 体间接触摩擦时产生的高温高压,有利于微凸体表 面纳米铜沉积膜的熔融铺展,填充表面凹处及微裂 纹,对磨损表面起修复作用E 1 1 ] . 1 】5 0 1 1 I o Z1 0 5 0 1 0 0 0 9 5 0 9 0 1 0 l23456 图4 各组分油的最大无卡咬负荷值 F i g .4 T h el o a dc a r r y i n gc a p a c i t yP Bo fl u b r i c a n t s 1 一N H ,2 一N H T ,3 一N H T 0 .5 T C u , 4 一N H T 1 .0 %C u ,5 一N H T 1 .5 %C u , 6 一N f { T 2 .0 %C u 3 5 0 0 3 0 0 0 2 5 0 0 冬2 0 0 0 砰1 5 0 0 l 0 0 0 5 0 0 0 12345 图5 各组分油的烧结负荷值 F i g .5 T h el o a dc a r r y i n gc a p a c i t yP Do fl u b r i c a n t s 1 一N H ,2 一N H T ,3 一N H T 0 .5 %C u , , 4 一N H T 1 .0 %C u ,5 一N H T 1 .5 %C u 2 .4添加纳米铜对失油条件下耐磨性的影响 为探讨纳米铜在润滑油中的作用机理,先用载 荷5 8 8N ,转速12 0 0r /m i n 带油运转3m i n 后,倒 掉润滑油,再在载荷为4 9 0N ,12 0 0r /m i n 下进行 无油干磨2m i n ,测量其磨斑直径,3 种油样的结果 对比见图6 .磨后的钢球经清洗,用 2 5 0 M K 3 扫 描电镜附件A N l 0 0 0 能谱仪进行成分分析,用光学 显微镜 N e o p h o t I 观察磨损表面形貌. 123 图6 失油试验的W S D F i g .6 W e a rs c a rd i a m e t e ri nt h el o s i n go i le x p e r i m e n t 1 一N H T ,2 一N H T 0 .5 %C u ,3 一N H T 1 .0 %C u 由图6 可见,添加了纳米铜的润滑油经大负荷 运行后,在失油条件下干磨得到的磨斑直径,明显 小于未添加纳米铜的.添加1 .0 %纳米铜的润滑油 比添加0 .5 %纳米铜的效果更明显,其W S D 值几 乎只有未添加纳米铜的一半.说明在高载时,经添 加纳米铜的润滑油润滑摩擦后,再在失油条件下进 行摩擦,其抗磨效果显著高于不含纳米铜润滑油在 同样情况下的抗磨性.图7 为图6 中1 ,3 磨损实验 , ∞ 妣 。 基盎皇口∞_,乒 万方数据 第5 期欧雪梅等常规润滑油添加剂分散纳米铜的摩擦学性能 6 4 3 后磨球表面形貌.可见未添加纳米铜的磨损表面有 大量较深的犁沟和划痕,而添加了纳米铜的表面划 痕少而浅,表面磨损明显减轻. a 未添加纳米铜 b 加入1o %纳米铜 图7 有无添加纳米铜的磨斑表面形貌 2 0 0 F i g .7 S u r f a c et o p o g r a p h yo fw e a rs c a rw i t ho rw i t h o u t n a n o m e t e rc o p p e r 2 0 0 在润滑油倒掉后进行摩擦实验时,未加纳米铜 的润滑油膜很快消耗掉,对摩副表面直接接触,进 行干摩擦,导致磨斑直径迅速增大.而含纳米铜的 润滑油,在高负荷下运行后,纳米铜在金属表面沉 积并均匀铺展,甚至渗入到金属的表层和亚表层, 起到修复、填充等作用,即使在失油的状态下,摩擦 副表面仍有一层铜膜,在一定程度上起到分离摩擦 副,减少磨损的作用.由能谱分析结果 图8 可知, 添加纳米铜的磨球表面磨斑处明显含有铜元素,而 同一磨球的非磨损表面则不含铜.说明纳米铜在摩 擦过程中,与摩擦副表面发生冶金结合,从而使失 油条件下产生软金属固体润滑作用.因而获得极佳 的抗磨效果. a 磨斑处 b 未磨损表面 图8 磨球表面能谱分析结果 F i g .8A n a l y z i n gt h es u r f a c eo fw o r nb a l lb yE D S 3 结论 1 采用常规润滑油添加剂作为纳米铜粉的分 散剂,在不破坏润滑油原有性质的基础上,纳米铜 使润滑油的减摩抗磨性能进一步得到提高.在本实 验条件下,加入1 .0 %纳米铜的含添加剂润滑油的 减摩抗磨效果最好. 2 含纳米铜的润滑油,高载荷下磨斑直径的 增长速度,小于不含纳米铜的速度,说明纳米铜的 添加,在载荷越大时,其抗磨损的作用越明显. 3 添加剂吸附膜的抗压能力有限,低载荷下 可起到一定作用,而高载荷下失效.纳米铜膜则越 是在高负荷下,其提高抗压能力的作用就越是明 显. 4 尤为突出的是,添加纳米铜的润滑油,经一 段时间高载荷运行后,纳米铜与摩擦副表面发生冶 金结合,使其在随后的失油运行中,仍具有优异抗 磨作用. 致谢本文得到中国矿业大学科技基金 E 2 0 0 4 0 3 资助,特此致谢。 参考文献 [ 1 ] 王治华,周静芳,张治军,等.聚苯乙烯/油酸/氟化镧 复合纳米微球的制备、表征及抗磨性能E J ] .功能高分 子学报,2 0 0 2 ,1 5 3 2 9 1 - 2 9 5 . 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Y u eHY ,G U OHD ,W a n gCL ,e ta 1 .D E M g e n e r a t i o nu s i n gE R S 一1 /2r e p e a tp a s si n t e rf e r o m e t r i c S A Rd a t aa n dt h ei t sa c c u r a c ya n a l y s i s [ , J ] .B u l l e t i no f S u r l r e y i n ga n dM a p p i n g ,2 0 0 1 ,8 1 6 1 8 . A k i r aH ,R o yW ,H a r o l dL .M a p p i n gf r o mA S R E R s t e r e oi m a g ed a t a D E Mv a l i d a t i o na n da c c u r a c y a s s e s s m e n t [ - J ] .J o u r n a lo fP h o t o g r a m m e t r y &R e m o t e S e n s i n g ,2 0 0 3 ,5 7 3 5 6 3 7 0 . 杨针娘,刘新仁,曾群柱,等.中国寒区水文学[ M ] . 北京科学出版社,2 0 0 0 ,1 4 6 1 4 9 . 上接第6 4 3 页 [ 6 ] 刘维民.纳米颗粒及其在润滑油脂中的应用[ J ] .摩擦 学学报,2 0 0 3 ,2 3 4 2 6 5 2 6 7 . L i uW M .A p p l i c a t i o nOfn a n op a r t i c l e si nl u b r i c a n t s [ J ] .T r i b o l o g y ,2 0 0 3 ,2 3 4 2 6 5 2 6 7 . [ 7 ] 孙磊,周静芳,张治军,等.表面修饰磷钼酸铵纳米 微粒的合成及摩擦学行为研究[ J ] .化学物理学报, 2 0 0 2 ,1 5 1 5 6 6 0 . 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H u iFM ,T i a nQJ ,L iY C .P r o d u c t i o na n da c c u r a c y a s s e s s m e n to fD E Mf r o mA S T E Rs t e r e oi m a g ed a t a [ J ] .T h eR SI n f o r m a t i o n ,1 9 9 9 3 7 1 0 . [ 1 0 ] S t r a h l e rAN .Q u a n t i t a t i v ea n a l y s i so fw a t e r s h e d g e o m o r p h o l o g y .T r a n sA mG e o p h y sU n i o n ,1 9 5 7 , 3 8 6 9 1 3 - 9 2 0 . 责任编辑李成俊 [ 9 ] 于伟,傅洵.含纳米银有机流体的制备及其摩擦 学性能研究[ J ] .摩擦学学报,2 0 0 4 ,2 4 5 4 2 5 4 2 8 . Y uW ,F uX .P r e p a r a t i o na n dt r i b o l o g i c a lb e h a v i o ro f o r g a n i c f l u i d c o n t a i n i n g s i l v e r n a n o p a r t i c l e s [ J ] . T r i b o l o g y ,2 0 0 4 ,2 4 5 4 2 5 4 2 8 . [ - 1 0 ] B r u s tM ,F i n kJ ,S c h i f f r i nDj .s y n t h e s i sa n d r e a c t i o no ff u n c t i o n a l i z e d g o l dn a n o p a r t i c l e s [ J ] . J C h e mS o c ,C h e mC o m m u n ,1 9 9 5 ,8 1 6 5 5 1 6 5 6 . [ 1 1 ] 刘维民,薛群基,周静芳,等.纳米颗粒的抗磨作用及 作为磨损修复添加剂的应用研究[ J ] .中国表面工 程,2 0 0 1 , 3 2 1 2 9 . L i uWM ,X H eQJ ,Z h o uJF ,e t a 1 .A n t i w e a r p r o p e r t i e so fn a n o p a r t i d e sa n da p p l i c a t i o ns t u d yo f n a n o p a r t i c l e sa sr e p a i ra d d i t i v e s [ J ] .C h i n aS u r f a c e E n g i n e e r i n g ,2 0 0 1 , 3 2 1 2 9 责任编辑姚志昌 万方数据
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