生育酚模型化合物酚氧自由基的ESR研究.pdf

第 “卷 第期中国矿业大学学报 2 . 9/ 9 文章编号 A B A “ C D E F B G “ B D 生育酚模型化合物 酚氧自由基的 H I J研究 冀亚飞AK魏贤勇AK石俊英 E A ’中国矿业大学 能源利用与化学工程系K江苏 徐州 A L M ’华东理工大学 精细化工研究所K上海 G F 摘要以A K B丁二烯类环合剂和 B特丁基对苯二酚反应合成新生育酚E维生素H F模型化合物 E生育酚A K B 二甲基B G B特丁基B C B色满酚M生育酚 K B二甲基B D B异丙基B G B特丁基B C B色满 酚F ’在甲苯溶剂中以过氧化二叔丁基引发产生生育酚氧自由基进行电子自旋共振E H I J F波谱测 试K获得质子超精细分裂E 2 0 7 F偶合常数和; 3 7 因子值’生育酚氧自由基表现出1 B D位烷基取 代效应和较低的稳定性K其H I J信号强度小于生育酚氧自由基A的H I J信号强度K这说明生育 酚有更高的抗氧活性’ 关键词生育酚M自由基M电子自旋共振 中图分类号NC C ’ 文献标识码O 生育酚类模型化合物是以C B羟基色满环为母 核的一系列衍生物’这类衍生物具有良好的抗氧化 性K能够清除人体新陈代谢和有机物自然老化过程 中产生的活性氧K广泛应用于医药P化工P感光材 料P食品等行业’它能对脂质链式氧化中所产生的 过氧化自由基和烷氧自由基有捕集和转化功能K因 而能阻断自由基链式反应’它能够猝灭有机体伴生 的单线态氧和超氧负离子自由基K故具有抗衰老P 抗老化的功能’生育酚类模型化合物的抗氧化机制 和结构与性能关系的研究近 年来取得了显著的 进展K科学家们对其苯环上取代基对抗氧活性的影 响研究较多K但对氧杂环上取代基的影响研究甚 少K尤其1 B D位取代基的影响尚无报道’ 本文作者合成了两个新生育酚模型化合物生 育酚A E K B二甲基B G B特丁基B C B色满酚F和生育酚 E K B 二甲基B D B异丙基B G B特丁基B C B色满酚F E见 图A F K采用电子自旋共振E H I JF技术对生育酚模 型化 合 物 在 引 发 剂 二 叔 丁 基 过 氧 化 物E Q 3 B 8 6 - 8 B R , 8 9 ’ A 型质谱仪 “ 方法测定 A B C D * “ 6 E A F , 4型元素分析仪 * 甲基* G 7 *丁二烯H I * 二甲基* F *已二烯为0 6 J B K分析纯试剂其余为 国产化学纯或分析纯试剂 G L生育酚G 在装有搅拌器H回流冷凝管H滴 液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入 *特丁基对 苯二酚M G N NO , GEP 6 L 冰醋酸M F ,EQ L和无水 氯化锌M G IO L 在室温搅拌下约G IR内滴加 * 甲基* G 7 *丁二烯M S NO , G GEP 6 L 滴加完毕升 温到G , ,T加热搅拌R 然后将反应混合物倾入 , ,EQ水中 过滤水洗干燥得咖啡色粗产品 将该固体以 2 I U乙醇两次重 结 晶得 白 色 晶 体 M G FO L 收率I 7 , U E V G W , XG W 7 ,T G ./ M 4 5 4 67 2 ,/Y L Z [ G I M N \ * 4 7L G 2 M 2 \ S * 4M 4 7L7L G S F M ] 7 * 4 - N SY L N I M ] F * 4 - N SY L F F W M G \ N * _ L N F , M G \ I * L N S , M G \ W * L /E‘ Y [ 7 F M / a G , , L G 2 M N I L G S 2 M I , L G N 7 M G , L G SM G L 2 GM W L I 2M W L 元 素 分 析 4G I _M U计算值L [ 4S N N W M S N W 2 L 2 I , M 2 F N L L生育酚 操作同生育酚G的以 *特丁基 对苯二酚M G N NO , GEP 6 L与 I *二甲基* F *已 二 烯M G G ,O , G ,EP 6 L反 应 得 白 色 晶 体 M G N SO L 收 率 N , I U E V G F W , X G F 2 , G ./M 4 5 4 672 ,/YL Z [ G , M S b F * 4 * M 4 7L - S ,Y L G W M N \ * 4 7L G 7 F M 2 \ S * 4M 4 7L7L G S S M ] 7 * 4 - N SY L N W M G E F * 4 L F W M G \ N * _ L N F , M G \ I * L N N I M G \ W * L /E‘ Y [ S N M / a F L N G M W L , I M G , , L G 2 G M G L G S S M G , L G N 7 M I L 2 G M G , L I S M I , L F G M S I L 元素分析4G W W _M U计 算 值L [ 4 S W G NM S S 2 G L G , G I M G , G 2 L ’ 生育酚氧自由基的 “ 超精细结构 G和溶解在甲苯中在过氧化二叔丁基存在 及除氧条件下受紫外光照射后记录到其酚氧自由 基的“ 超精细结构M R c \ L图谱M图 L如下以求 算得到的超精细偶合常数进行计算机模拟模拟图 谱与测试图谱完全一致M图7 L 图生育酚氧自由基G M K L和 M d L的“ 光谱图 0 C O “ \ V e ] A KP c ] P e P V R A P f g 6 A K b C e K 6 \M K LGK D bM d LC D] P 6 J D K ] ,T 图7生育酚氧自由基G M K L和 M d L的计算机模拟“ 光谱图 0 C O 7 4 P EV J ] A \ C EJ 6 K ] C P DP c “ \ V e ] A KP c ] P e P V R A P f g 6 A K b C e K 6 \M K LGK D bM d L 根据测试参数H中心磁场和微波频率求得h C \ P 因子值由记录的图谱量得超精细偶合常数i 由 于/J B K C等人所用的“ .5 _ 方法确定了生育酚 氧自由基超精细偶合常数的定位归属分别有4 * F 4 * I 4 * S 4 * W的质子贡献产生j k按照/e 4 P D D 6 6 公式 iCl mC j 7 k求出 n电子的自旋密度m n C 在这里 以 i C S m n C i FI F e P \ 7 , o pmn F求算 j F k 结果见表 G ,W 中国矿业大学学报第 2卷 万方数据 表生育酚氧自由基的超精细偶合常数“ 5 90 ; . 9 1 4 0 ; 1 4 A 1 9 0 ; 0 ; 1 B 1 ; 54 C; 4 4 D E F 4 4 D E F 4 A 5 0 4 D E F 4 0 9N E 4 4 D E F 4 4 D E F 4 4 D E F 4 A 5 0 4 D E F 4 64 9 4 6D 4 . 9 C1 ; E9 1 ; R . ; 5 D F 4 A 1 9 1 1 ; 1 0 ; 1 4 1 ; 4 4 . D 4 ; 0 ; 0 9[ 1 4 B 0 4 D E F 4 A 5 0 ,E 0 0 0 / 5 ; 0 ; I D 4 1 ; 1 4 ; 0 R 4 D E F 4 A 5 0 XE 1 ; E 1 ; 1 ; 54 1 ; Q 7 G 1 [ 0 4 D E F 4 A 5 4 D E F 4 4 D E F 4 4 D E F 4 0 ‘Q 7 G ,J, 中国矿业大学学报第, 卷 万方数据