神华煤有机显微组分富集物热重研究.pdf

第3 3 卷第5 期中国矿业大学学报V ∽13 3N 矾5 2 0 0 4 年9 月．J o i n ‘n a lo fC h i n aU n i v e r ’s i t yo fM i n i n g ＆T e c h n o l o g y S e p ．2 0 0 4 文章编号1 0 0 0 1 9 6 4 2 0 0 4 0 5 ．0 5 3 7 0 6 神华煤有机显微组分富集物热重研究 曹敏1 ’3 ，公旭中1 ，王永刚1 ，李文华2 1 ．中国矿业大学化学与环境工程学院，北京1 0 0 0 8 3 ； 2 ．煤炭科学研究总院，北京1 0 0 0 1 3 ；3 ．黑龙江科技学院，黑龙江哈尔滨1 5 0 0 4 3 摘要利用热天平与红外光谱仪联机，研究了神华煤有机显微组分富集物的热解和气化反应性． 结果表明，神华镜质组分富集物在氩气环境下热解在3 8 0 ～5 9 0C 之间有一个明显的失重峰，而 惰质组分富集物在4 1 0 ～5 9 0C 之间有一个明显的失重峰；神华镜质组分富集物在二氧化碳环境 下在3 5 0 ～5 5 0C 之间、惰质组分富集物在4 5 0 ～5 5 0C 之间各有一个失重峰，分析表明此温度段 为热解过程；镜质组分富集物在8 5 0 ～10 5 0C 之间、惰质组分富集物在9 0 0 ～10 4 0C 之间又各 有一个气化反应的明显失重峰．动力学计算结果表明神华煤显微组分富集物气化行为可用未反 应收缩核模型朱描述．通过比较反应速度和活化能可知，镜质组分富集物热解反应性．大于惰质组 分富集物，而惰质组分富集物气化反应性大于镜质组分富集物． 关键词显微组分；热解；气化；红外光谱；动力学 中图分类号T Q5 3 4文献标识码A T G A S t u d yo fS h e n h u aC o a lM a c e r a l sC o n c e n t r a t e C A OM i n l ”，G O N GX u z h o n 9 1 ，W A N GY o n g g a n 9 1 ，L IW e n ～h u a 2 1 ．S c h o o lo fC h e m i c a la n dE n v i r o n m e n t a lE n g i n e e i i n g ，B e i ／i n g1 0 0 0 8 3 ，C h i n a ； 2 ．C h i n aC o a lR e s e a t e hI n s t i t u t e ，B e i i i n g1 0 0 0 1 3 ，C h i n a ； 3 。H e i l o n g j i a n gI n s t i t u t eo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ，H a e r b i n1 5 0 0 4 3 ，C h i n a A b s t r a c t S h e n h u ac o a lm a c e r a l sc o n c e n t r a t ep y r o l y s i sa n dg a s i f i c a t i o nr e a c t i v i t i e Sw e i es t u d i e db v T G A F T I R ．T h er e s u l t ss h o wt h a tv i t r ’i n i t ec o n c e n t r a t e V C h a sa no b v i o u sw e i g h tl O S Sp e a ka t 3 8 0 ～5 9 0C ，i n e t 。t i n i t ec o n c e n t r a t e I C a t4 ／0 ～5 5 0Ci nA r ’c i r 。c u m s t a n c e ．W h i l ei nC O 。 e i r ’c u m s t a n c e ，t h eV Ch a sa no b v i o u sw e i g h tl O S Sp e a ka t3 5 0 ～5 5 0 ‘Ca n dI Ca t4 5 0 ～5 5 0C ． F T I RIe s u l t ss h o wt h a tt h e s et W Ot e m p e r ’a t u r ’er a n g e sa r ’et h o u g h tt ob et h eo n e sa tw h i c hp y r o l y s i s r e a c t i o nt a k e sp l a c e ．T h eV Ch a sa no b v i o u sg a s i f i c a t i o nw e i g h tl o s sp e a ka g a i na t8 5 0 ～10 5 0C a n dt h eI Ca t9 0 010 4 0 ℃，r e s p e c t i v e l y ．T h eg a s i f ’i c a t i o nr e a c t i o nS h e n h u am a c e i a lc o n c e n t r - a t e c a nb ed e s e r ’i b e db yt h em o d e lo fn o n r e a c t i v ec o n t r - a c t e dn u c l e u s ．K i n e t i c sr e s u l t si n d i c a t et h a t V C ’Sp y I 。o l y s i sr e a c t i v i t yi Sb e t t e r ‘t h a nI C ’S ，b u tI C ’Sg a s i f i c a t i o nr e a c t i v i t yi sb e t t e rt h a nV C ’S ． K e yw o r d s m a c e l a l s ；p y I ’o l y s i s ；g a s i f i c a t i o n ；F T I R ；k i n e t i c s 热解和气化是煤炭清洁、高效利用的重要组成 部分．由于煤炭主要是由有机显微组分构成，其中 大部分为镜质组分和惰质组分，分别占有机显微组 分的6 0 ％～8 0 ％和1 0 ％～2 0 ％E 川，所以研究煤中 有机显微组分热解和气化有着重要的意义．利用中 国典型煤种神华煤的两种有机显微组分富集物 镜 质组分和惰质组分 ，采用两种气体进行热天平失 重实验和红外光谱仪在线测定反应生成的气体．通 收稿日期2 0 0 3 1 0 2 4 基金项目国家重点基础研究发展规划项目 9 7 3 G 一1 9 9 9 0 2 2 1 0 2 2 - - 2 作者简介曹敏 1 9 6 7 一 ，男，陕西省眉县人，黑龙江科技学院副教授，中国矿业大学博士研究生，从事煤炭基础化学和煤基炭材料研 究．． 万方数据 5 3 8 中国矿业大学学报第3 3 卷 过测定有机显微组分开始析出主要气体时的温度 点，热解和气化速度最大时的温度点，热解和气化 的最佳温度区间等参数定量研究神华煤显微绢分 富集物的反应性． 1实验部分 1 ．1 样品与仪器 用Z n C l 。作比重液，采用浮选一离心分离的方 法得到镜质组分和惰质组分两种显微组分富集物， 其组成如表1 所示，主要组分含量为9 7 ％左右．采 用美国D U P O N T 9 5 1 型热重分析仪 T G A 研究 样品加热过程中的重量变化，采用美国N I C O S 公 司生产的5 1 0 型傅立叶红外光谱仪 F T I R 在线测 量气体组成的变化．实验样品粒度为0 ．0 4 5m m ， 工业分析和元素分析数据见表2 ；气体为A r 和 C 0 2 ，气体纯度为9 9 ．9 9 ％． 表1显微组分富集物岩相分析 T a b l e1 P e t r o g r a p h i c a la n a l y s i so fm a c e r a l sc o n c e n t r a t e 注V C 为镜质组分富集物；I C 为惰质组分富集物 以下同 表2 显微组分富集物性质分析 T a b l e2A n a l y s i so f ’m a c e r ’a l sc o n c e n t r a t ew B ／％ M a d 64 0 6 ．8 8 A dV d a fC a a f H d f N d a f 23 73 9 ．．6 07 3 ．8 05 ．0 41 ．0 3 3 ．5 42 5 ．3 07 8 ．7 93 ．8 10 ．7 5 S a a { 0 ．5 3 0 ．5 9 O 赫 1 96 0 1 6 ．0 6 * 差减法 1 ．2 实验方案 显微组分富集物样品放人热天平的铂金增锅 中，装好热天平的加热部分并和红外光谱仪连接， 通人A I 或C O 。气体 气体流量为8 0m L ／m i n 0 ．5 ～1 ．0h 后，进行程序升温加热，加热升温速度为 2 0C ／m i n ，终温为12 0 0C ，气体产物导入F T I R 气体池中在线监测，F T I R 的分辨率为4c m ～，扫 描速度为1 0 秒／次，实验流程如图1 所示． 计 加热炉热电偶测量系统 图14 T G A F T I R 工作原理 F i g ．．1 S c h e m a t i cd i a g r a mo iT G A F T I R 摹 ＼ 蚓 1 ；f 删{ 系统 2 结果与讨论 2 ．1 在A r 和C O ，气氛中富集物的热解反应 神华镜质组分富集物在A r 气氛中的热解反 应以及析出气体的红外光谱如图2 ．从图2 a 司以 看出在3 8 0 ～5 9 0C 之间宿一个明显的失重峰，其 峰值在4 7 0C 时最大为3 ．9 0 ％／m i n ，此时反应物 剩余8 1 ．5 9 ％．镜质组分富集物氢含量较高，芳香 度较小，脂肪氢较多，其中含有较多的脂肪烃桥键 和烷烃支链，还有较多键能较小的脂肪烃的C C 键，而烷基与芳香结构之间较大键能的C c 键较 少．红外光谱图2 b 表明，在3 8 0 ～, 5 9 0C 之间镜质 组分富集物生成气体中大部分为带有一c H 。，一 C H 。 。一和C O ，C O 。等官能团的气体，这些官能 团的红外吸收峰明显，而芳香烃类物质的峰很弱， 这说明在该温度区间主要的化学反应是有机大分 子中脂肪烃之间的桥键与支链的断裂． { 2 ＼ 赵 采 餐 l。 叫。L P 小 盯／c m 。1 b 红外光谱 图2镜质组分富集物在A r - 气氛中的热重曲线及析出气体的红外光谱图 F i g ．2 V C ’sT G A ／D T Gi nA Ia n dF T I Rs p e c t i u mo fg a sp y r o l y s i s { I o mV C 3 8 0 ～5 9 0C 神华惰质组分富集物在A z 气氛中热解过程 如图3 a 所示在4 1 0 ～5 9 0C 有明显失重峰，这个 过程失重9 ．9 3 ％，最大失重峰在4 9 0C 时出现，其 值为1 ．3 8 ％／r a i n ．从热解失重曲线来看，惰质组分 荨配 万方数据 第5 期曹敏等神华煤有机显微组分富集物热重研究 5 3 9 富集物比镜质组分富集物热解失重温度高，反应性 弱，可能是惰质组分富集物的大分子结构中含有较 多的芳香环的c c 键和缩合支链，而官能团和支 链较少的缘故．从图3 b 可知，在以上温度区间中析 出大量含有一c H 。等官能团的气态烃类和C O 。气 体，还有少量的芳香烃类物质，证明了惰质组分富 t fe a 热重曲线 f 量 g ● 摹 静 幽 蜘 水 集物在4 1 0 ～5 9 0C 之间有机太分子中的官能团， 以及连接芳香烃之间的桥键和支链受热断裂，在惰 质组分富集物中这些桥键和支链是相对较弱的键， 从而释放出小分子和芳香烃类．图2 a 和图3 a 中温 度在2 0 0C 以下的区间也有一些弱失重峰，是样品 在脱附和失去水分的过程中产生的． ‘} 2 ＼ 越 装 签 4 0 0 0 3 5 5 03 1 0 02 6 5 0 2 2 0 0 1 7 5 01 3 0 08 5 04 0 0 d ／c m ’‘ b 红外光谱 图3 惰质组分富集物在A r 气氛中的热重曲线及析出气体的红外光谱 F i g ．3 I C ’sT G A ／D T GC L I I v e si nA Ia n dF T I Rs p e c t I t i mo fr e l e a s e dg a s 神华镜质组分富集物在C O 。气氛中热解曲线 如图4 a 所示．在3 5 0 ～5 5 0 ℃有明显热解失重峰， 失重为3 0 ％，最大失重速率峰值为4 ％／m i n 4 5 0 ℃ ．红外光谱图4 b 表明主要是烯烃和烷烃放出， 这个温度区间是单纯的热解过程，和通入氩气所得 袋 ＼ 祷 御 水 ， 莹 g ● 邑 ＼ 斟 般 悯 水 结果一致．图5 a 为神华惰质组分富集物在C O 。气 氛下的热重曲线，可以看出，在4 5 0 ～5 5 0C 之间有 一个弱失重峰，峰值为1 ．5 ％／m i n ，这个区间放出 的气体大部分为烷烃类物质，表明热解程度比镜质 组分富集物要低． 4 0 0 0 3 6 0 0 3 2 0 0 2 8 0 0 2 4 0 0 2 0 0 01 6 0 0 1 2 0 0 8 0 0 r 4 0 0 口／c l n ．1 b 红外光谱 图4 镜质组分富集物在C O z 气氛下热重曲线及析出气体的红外光谱 F i g ．4 V C ST G A ／D 。T GC H I V E Si nC 0 2a n dF T I Rs p e c t r t i m l } e a 热重曲线 5 4 ；、4 3 蛊寸 宝3 2 蔓 銮2 。 簧蠢1 0 蜘 水 一1 ．1 2 4 0 0 0 3 5 5 0 3 1 0 02 6 5 0 2 2 0 01 7 5 01 3 0 08 5 0 4 0 0 d ／c m ’1 b 红外光谱 图5 惰质组分富集物在c o 。气氛下热重曲线及析出气体的红外光谱 F i g ．．5 I C ’sT G A ／D T Ge t i I v e si nC 0 2a n dF T I Rs p e c t r t i m 通过以上热解反应可知，惰质组分富集物失重 峰分布宽，强度小，而镜质组分富集物失重峰分布 窄，强度高．镜质组分富集物在较低温度区间内有 较大的失重速率，反应活性强．这样的结果反映了 钙甜 卯 弘殂“ 凹 苦_【＼馘杂餐 万方数据 5 4 0中国矿业大学学报 第3 3 卷 两个显微组分富集物的有机大分子结构的差异，以 及连接官能团或桥键的差别．惰质组分富集物比镜 质组分富集物含碳量高、氢含量少、芳香层片较大， 而官能团较少，因此表现了较弱的热解反应性． 2 ．2 在C 0 2 气氛下显微组分富集物的气化反应 如图4 a 所示神华镜质组分富集物通人C O 。 气体热重曲线在8 5 0 ～10 5 0C 出现第二次明显失 重峰，失重为6 0 ％，最大失重速率峰值为9 ．4 ％／r a i n 10 2 0C ．析出气体如红外光谱图6 a 所 示，主要是大量的C O 放出．反应物最大失重为 9 8o A 10 5 01 C ，失重曲线在10 5 0C 时成水平直 线，反应不再进行．表明这个阶段主要是煤有机大 2 ＼ 毯 莱 餐 4 0 0 03 6 0 0 3 2 0 02 8 0 0 2 4 0 02 0 0 01 6 0 01 2 0 08 0 04 0 0 d ／c m ’’ a 镜质维分富集物 8 5 0 - 10 5 0 ℃ 分子结构中的碳与C O 。的气化反应． 神华惰质组分富集物通入C O 。气体后，在 9 0 0 ～10 4 0 ℃有一个明显的失重峰，如图5 a 所示j 其中失重速率最大值为10 0 0C 时的9 ．3 ％／r a i n ， 最大失重为9 5 ％ 10 5 0C ．图6 b 为析出气体的 红外光谱，这一区间主要放出C O ．比较惰质组分 富集物与镜质组分富集物气化反应最大失重温度， 惰质组分富集物比镜质组分富集物要低，表明惰质 组分富集物气化反应性比镜质组分富集物要高．气 化后期阶段镜质组分富集物焦样的比表面积小于 惰质组分富集物焦样的比表面积[ 6 ] ，可能是两者反 应性不同的一个原因． 1 2 6 1 0 3 兰8 0 ＼ 萋s ， 餐3 4 1 1 一1 2 ＼。～∽ ● 1 4 0 0 0 3 5 5 03 1 0 0 2 5 5 0 2 2 0 01 7 5 01 3 0 08 5 04 0 0 d ／c m ’’ b 惰质组分富集物 9 0 0 4 10 4 0 ℃ 图6 显微组分富集物与C O s 反应析出气体的红外光谱 F i g ．6F T I Rs p e c t iu mo fC 0 2g a s i f i c a t i o no fm a c e l ’a l sc o n c e n t r a t e 2 ．3A r 气氛热解焦样的C 0 2 气化反应性 镜质组分富集物和惰质组分富集物在A r 。气 f ，℃ a 镜质组分富集物 氛热解后制得的焦样在C O 。气氛中气化反应的热 失重曲线如图7 所示． { { j e b 惰质组分富集物 图7 显微组分富集物在A z 气氛下热解焦样气化热重曲线 F i g ．7 M a c e i a l sc o n c e n t r ’a t e ’c h a Ii nA tt h e nC O zr G A ／D T G 两个组分的气化速度都大于在C O 。气氛中热 解后直接气化的速度．如图4 和图5 所示，神华两 个显微组分富集物热解后直接气化的最大反应速 度没有超过1 0o A ／r a i n ，而图7 中两个组分的最大 气化反应速度均在1 2o A ／m i n ，温度均在10 0 0 ‘C 左 右．原因可能是由于在C O 。热解过程中有些比较 活性的反应点与C O 。反应，生成一些堵孔的物质， 使反应的活性比表面积减小，而惰性气体中热解反 应生成的活性中心依然保留，使得焦样气化反应速 ● 莹 g ● 摹 ≤ 粹 瑙 蜘 水 度比直接气化的反应速度快．比较图7 a 和图7 b 的 两个焦样的气化反应性，惰质组分富集物到达最大 反应速度的温度较低，气化反应性高于镜质组分富 集物，这与两个组分在C O 。气氛下直接气化的结 果一致． 2 ．4 气化动力学参数计算 煤气化过程是不可逆气一固反应，这～过程受 传递效应和本征反应控制．有很多反应模型可以描 述这一气固反应，模型优化的结果表明，未反应收 万方数据 第5 期 曹敏等神华煤有机显微组分富集物热重研究5 4 1 缩核模型拟合的最佳．这～模型表明煤气化首先是 发生在样品表面上，随着气化的进行，在煤层中留 下一个灰层，在转化过程中，存在一个收缩的未反 应核．本实验是在排除内、外扩散的条件下进行的， 因此可以认为反应速率远小于传质系数，反应发生 在颗粒的表面上，并且处于化学反应控制区． 动力学参数是化学反应的定量描述，一般的动 力学方程为 d z ／d ￡ k ／ z ， 1 式中愚一k o e ．E 佃7 ，d z ／d t k t z ／d T ，k 为反应速率常 数；‰为指前因子；E 为活化能，k , J ／m o l 旭为转化 率；A 为升温速率常数，K S ～；厂 z 为气化反应模 型的函数表达式． 热重曲线反映了有机显微组分富集物气化过 程中重量的变化，由热重曲线得到样品的转化率 z ，选择反应模型厂 z ，就可以计算出E 和k 。． 未反应收缩核模型转化率 z 的微分形式可 以表达成如下形式d , z ／d t 3 k 1 一z 2 舟，将微分形 式代入 1 式并经数学变换可得公式 2 l n d z ／d t 一l n 3 1 一z 2 7 3 i nk o E ／R T 2 用i n O , d z ／d ￡ 一l n 3 1 一z 2 门对1 ／丁作图，由斜 率和截距直接求出和，计算结果如表3 ． 表3 显微组分富集物气化动力学参数 T a b l e3K i n e t i c sp a r a m e t e r so fm a e e r a l sc o n c e n t r a t e 直接C O z 气化 氩气制焦后C O z 气化 E ／ 1 订t o o l 一1 I nk 0 R 2 E ／d d m d 一1 I nk o R 2 镜质组分2 2 4 ．1 61 8 ．5 2 60 ．．9 8 7 2 1 4 ，2 61 7 ．．3 4 30 ．9 9 6 情质组分1 7 2 ．7 71 3 ．4 1 40 ．9 6 8 1 6 0 ．3 l1 3 ．1 8 80 ．9 9 6 从表3 中不难看出惰质组分富集物的活化能 明显低于镜质组分富集物，两种制焦过程中惰质组 分富集物焦样的气化反应性大于镜质组分富集物． 动力学参数比较司‘知，在A r 气氛下热解焦样气化 反应性高于在C O 气氛下。热解焦样．通过R 值的 检验，证明选择模型对实验数据的拟合在实验误差 内是合理的． 3 结论 1 神华镜质组分富集物在A r 气氛下热解过 程在3 8 0 ～5 9 0 ‘C 之间有一个明显的失重峰，而惰 质组分富集物在同样的环境下在4 1 0 ～5 9 0 ‘C 之间 有一个明显的失重峰；镜质组分富集物在C O 。气 氛下反应过程在3 5 0 “ - “ 5 5 0 ‘C 之间有一个失重峰， 而惰质组分富集物失重峰温度为4 5 05 5 0 ℃之 间．镜质组分富集物的热解反应性大于惰质组分富 集物． 2 神华镜质组分富集物在C O 。气氛下气化反 应在8 5 0 10 5 0 ℃之间有明显失重峰，而惰质组 分富集物在9 0 0 l0 4 0 ℃之间有明显失重峰，比 较气化反应速度和活化能可知，惰质组分富集物的 气化反应性大于镜质组分富集物． 3 神华显微组分富集物焦样的气化行为可用 未反应收缩核模型来描述．动力学结果表明A r 气 氛下热解焦样的C O 。气化速度大于直接气化速 度，气化反应活化能较小，这都说明两个显微组分 富集物在A r 气氛下热解焦样的C O 。气化反应性 明显高于直接气化的反应性． 参考文献 E l - 1 朱之培，高晋生。煤化学[ M ] ．上海上海科学技术出 版社，。1 9 8 4 ． E 2 - 1 孙庆雷，李文，李保庆．神木煤显微组分热解特性研 究[ T ] ．中国矿业大学学报，2 0 0 1 ，3 0 3 2 7 2 2 7 6 ．． S u nQL ，L iW ，L iBQ ．S t u d yo np y o l y s i so fm a c e l a l f I o ms h e n m uc o a l [ 『] ．J o u I n a lo fC h i n aU n i v e i s i t vo f M i n i n ga n dT e c h n o l o g y ，2 0 0 1 ，3 0 3 2 7 2 2 7 6 ． [ 3 ]张军，袁建伟，徐益谦．低加热速度下显微组分的热 解机理[ J ] ．．燃料化学学报，1 9 9 8 ，2 6 1 4 6 5 0 。 Z h a n gJ ，Y u a nJW ，X uYQ ．．P y l ’o l y s i sm e c h a n i s m o t m a c e l a l sa tal o wh e a t i n gl a t e [ - T ] ．1 0 u I n a lo fF u e l ， C h e m i s t l Ya n d ’t e c h n o l o g y ，1 9 9 8 ，2 6 1 4 6 5 0 。 [ 4 ] 王延斌，韩德馨，艾天杰，等．煤中主要有机显微组分 热解一气相色谱研究[ ．I ] ．中国矿业大学学报，2 0 0 0 ，2 9 5 4 4 9 4 5 3 ．． W a n gYB ，H a nD X ，A iTI ，e ta 1 ．R e s e a r c ho n P Y G Co fm a j o r ’r n a e e i a l so fC Pc o a l si nB o h a i w a n B a s i n [ J ] ．．．J o u r n a lo t ’C h i n aU n i v e i ’s i t vo f ．M i n i n ga n d T e c h n o l o g y ，2 0 0 0 ，2 9 5 4 4 9 4 5 3 ． [ 5 3 赵炜，李凡，谢克昌，等．英国煤显微组分的分离 及常压C O 。气化动力学研究[ J ] ．煤炭转化，1 9 9 6 ，1 9 4 5 0 5 5 ． Z h a oW ，L iF ，X i eKC ，e l 。a l ，K i n e t i cs t u d i e so fC 0 2 g a s i t i e a t i o no f m a c e l a lc h a I Sp z e p a r e df r o mB l i t a i n c o a l [ T ] ．C o a lC o n v e l s i o n ，1 9 9 6 ，1 9 4 5 0 5 5 。 [ 6 3 张永发，谢克昌，凌大琦．显微组分焦样的C O z 气化 动力学和表面变化[ J ] ．．燃料化学学报，1 9 9 1 ，1 9 4 3 5 9 3 6 4 ．． Z h a n gYF ‘，X i eKC ，L i n gDQ ．K i n e t i cs t u d i e so f C 0 2g a s i f i c a t i o no fm a c e l a lc h a r ’Sa n dS U I f a c ec h a n g e s [ J ] ．J o u r n a lo fF u e lC h e m i s t r ya n dT e c h n o l o g y ， 1 9 9 1 ，1 9 4 3 5 9 3 6 4 ． [ 7 3 李凡，张永发，谢克昌。矿物质对煤显微组分热解的 影响口] ．．燃料化学学报，1 9 9 2 ，2 0 3 3 0 0 3 0 6 ． L iF ，Z h a n gYF ，X i eKC ．．E I f e c to ft h em i n e l a l 万方数据 5 4 2中国矿业大学学报第3 3 卷 m a t t e ro nt h ep y r o l y s i sr e a c t i o no fc o a lm a c e r a l s [ 『] ． I o u r h a lo fF u e lC h e m i s t t ya n dT e c h n o l o g y ，1 9 9 2 ，2 0 3 3 0 0 3 0 6 ．． [ 8 ] 黄赢华，任德庆，山下弘已，等．煤显微组分的工艺性 质研究[ T ] 。燃料与化T ，1 9 9 4 ，2 5 4 1 6 6 1 6 9 ．． H u a n gYH ，R e nD Q ，H i t o m iY ，e ta 1 ．S t u d yo ft h e t e c h n o l o g i c a l n a t u r eo fm a c e ] - a l s [ J ] ．F u e la n d C h e m i c a lP t o c e s s e s ，1 9 9 4 ，2 5 4 1 6 6 1 6 9 。 [ 9 ] 孙庆雷，李文陈皓侃，等．神木煤显微组分加氢热 解特性的研究[ J ] 。燃料化学学报，2 0 0 2 ，3 0 1 1 1 一 1 5 ， S u nQL ，L iW ，C h e nHK ，e ta 1 ．S t u d yo n h y d r o p y r o l y s i so fm a c e r a lf r o mS h e n M uc o a l [ J ] ．． J o u t n a lo fF u e lC h e m i s t r Ya n d 。T e c h n o l o g y ，2 0 0 2 ，3 0 1 1 1 1 5 ． E I O ] 吴国光，王祖钠．低阶煤的热重一傅里变换红外光谱 的研究[ T ] ．．中国矿业大学学报，1 9 ％，2 7 2 1 8 2 二 1 8 4 ，． W uGG ，W a n gZN ．．R e s e a t c ho nT G A - - F T I Ro f l o wl a n kc o a l [ I ] ．．1 0 u t n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo f M i n i n ga n dT e c h n o l o g y ，1 9 9 8 ，2 7 2 1 8 2 1 8 4 ． [ 1 1 ]向银花，王洋，张建民，等．| 加压下中国典型煤二氧 化碳气化反应的热重研究E T ] ．燃料化学学报，2 0 0 2 ， 1 0 5 3 9 8 4 0 2 ．| X i a n gYH ，W a n gY ，Z h a n gJM ，e ta 1 ．R e s e a t c h o nT G Ao fC 0 2g a s i f i c a t i o nf i ‘o mC h i n e s et r o p i c a l c o a lu n d e rp r e s s u r e [ ．，] ．1 0 u r n a lo fF u e lC h e m i s t r y a n dt e c h n o l o g y ，2 0 0 2 ，1 0 5 3 9 8 4 0 2 。 E 1 2 ] C r e l l i n gTC ，S k o r u p s k aNM ，M a r s hH ．R e a c t i v i t y o fc o a lm a c e r a l sa n dl i t h o t y p e s [ T ] ．F u e l ，1 9 8 8 ，6 7 7 8 1 7 8 5 ． [ 1 3 ] 谢克吕，李文英，朱素渝．用差热分析技术研究煤岩 显微组分的加压气化动力学[ T ] ．．燃料化学学报， 1 9 9 4 ，2 2 3 2 7 6 2 8 0 ． X i eKC ，L iWY 。Z h uSY ．| P r e s s u i e dg a s i f i c a t i o n k i n e t i c s o f c o a lm a c e r a l s u s i n gd i f f e l e n t i a lt h e i ‘m a l a n a l y s i st e c h n i q u e [ J ] ．．I o u r n a lo fF u e lC h e m i s t r Ya n d T e c h n o l o g y ，1 9 9 4 ，2 2 3 2 7 6 - 2 8 0 。 [ 1 4 ] 朱学栋，朱子彬，张成芳，等．煤的热解研究I V 官能 团的热解模型[ ，] ．．华东理工大学学报，2 0 0 1 ，2 7 2 1 1 3 1 2 0 ． Z h uXD ，Z h uZB ，Z h a n gCF ，e la l 。S t u d yo ic o a l p y r o l y s i sI VM o d e lo fg r o u pp y r o l y s i s [ J ] ．．．1 0 u t h a lo f C h i n aE a s tU n i v e rs i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ， 2 0 0 1 ，2 7 2 1 1 3 - 1 2 0 ．． [ 1 5 ] 朱廷钰，汤忠，黄戒介，等．煤温和气化特性的热 重研究[ I ] 。燃料化学学报，1 9 9 9 ，2 7 5 4 2 0 4 2 3 ． Z h uTY ，T a n gZ ，H u a n gTJ ，e l ；a 1 ．T h e r m o g r m i m e t r i cs t u d yo fc o a lm i l dg a s i f i c a t i o n [ 『] ．．1 0 u t n a l o fF u e lC h e m i s t r ya n dT e c h n o l o g y ，1 9 9 9 ，2 7 5 4 2 0 4 2 3 ． [ 1 6 ] M e s s e n b o c kR ，C ，P a t e r s o nN 。P ，D u g w e l lDR ，e t a 1 ．．F a c t o r sg o v e i n i n gr e a c t i v i t yi nl o wt e m p e r a t u r e c o a lg a s i f i c a t i o n ．．P a r t1 。A na t t e m p tt oC O l r e l a t e r e s u l t sf I o mas u i t eo fc o a l sw i t he x p e r i m e n t so n m a c e r - a lc o n c e n t r a t e s [ T ] ．．F u e l ，2 0 0 0 ，7 9 1 0 9 1 2 1 ． [ 1 7 ] G a l o n s oMJ ，B o r r e g oAG ，A l v a r e zD ，e la 1 ． P y r o l y s i sb e h a v i o u ro t “p u l v e r i z e dc o a l sa td i f f e r e n t t e m p e t a t u r e s [ nF u e l ，1 9 9 9 ，7 8 1 5 0 1 1 5 1 3 ． [ 1 8 ] W i k t o r s s o nLP ，W a n z lW K i n e t i cp a r a m e t e r sf o r c o a lp