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第3 6 卷第4 期中国矿业大学学报 V 0 1 .3 6N o .4 2 0 0 7 年7 月 J o u r n a lo fC h i n aU n i v e r s i t yo fM i n i n g &T e c h n o l o g y J u l y2 0 0 7 文章编号1 0 0 0 1 9 6 4 2 0 0 7 0 4 0 5 5 9 0 6 纤蛇纹石在盐酸浸出过程中结构变化的研究 杨艳霞,冯其明,刘琨,王 丽 中南大学资源加工与生物工程学院,湖南长沙4 1 0 0 8 3 摘要研究了纤蛇纹石在’盐酸浸出过程中,不同浸出程度下的结构变化.用X 射线荧光光谱 X R F 、傅立叶变换红外光谱 F T I R 和X 射线衍射 X R D 对纤蛇纹石原样及其5 个代表性阶 段的酸浸试样进行了分析.研究结果表明,纤蛇纹石中的F e 主要是以F e 抖部分取代八面体中的 M 9 2 十,而A l 则主要以A 1 3 部分取代四面体中的S i 什,纤蛇纹石中M g ,F e ,A 1 这3 种金属元素 的浸出难度依次为M g F e A 1 ;随着酸浸的进行,纤蛇纹石中M g O H 八面体结构逐渐消失, S i O 四面体结构层发生扭曲变形,形成了最终的无定形氧化硅,且该氧化硅仍由硅氧四面体结 构单元构成,与普通无定形氧化硅相比,具有更高的有序度. 关键词纤蛇纹石;酸浸;结构;变化 中图分类号T D9 8 5文献标识码A S t r U C t u r eC h a n g eo fC h r y S 0 t i l eD u r i n gL e a c h i n gP r o c e S S i nH y d r o c h l o r i cA c i d Y A N GY a n _ x i a 。F E N G S c h o o lo fR e s o u r c e sP r o c e s s i n ga n dB i o e n g i n e e r i n g , Q i m i n g ,L I UK u n ,W A N GL i C e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t y ,C h a n g s h a ,H u n a n4 1 0 0 8 3 ,C h i n a A b s t r a c t S t r u c t u r ec h a n g eo fc h r y s o t i l ed u r i n gl e a c h i n gp r o c e s si nh y d r o c h l o r i ca c i dw a ss t u d i e di nt h i sp a p e r .X r a yf l u o r e s c e n c ea n a l y s i s X R F ,F o u r i e rt r a n s f o r mi n f r a r e ds p e c t r o s c o p y F T I R a n dp o w d e rX r a yd i f f r a c t i o n X R D w e r eu s e dt oc h a r a c t e r i z et h ec h r y s o t i l ea n di t s f i v er e p r e s e n t a t i v ea c i d l e a c h e ds a m p l e s .T h er e s u l t ss h o wt h a tF em o s t l yi nt h ef o r mo fF e 2 十i o n ss u b s t i t u t eM 9 2 i no c t a h e d r a ls i t e sa n dA li nt h ef o r mo fA 1 3 i o n ss u b s t i t u t eS i 4 i nt e t r a h e d r a ls i t e s ,a n dt h ed i f f i c u l t yd e g r e eo fs o l u b i l i t yi sa sf o l l o w M g %F e %A 1 .D u r i n gl e a c h i n g , b r u c i t e l i k es h e e t si sd i s s o l v e dg r a d u a l l y ,a n ds i l i c a l i k es h e e t se x p e r i e n c ead i s t o r t i o n .A na m o r p h o u ss t r u c t u r es i l i c aw i l lb eo b t a i n e df i n a l l y .T h es t r u c t u r a lu n i to ft h i ss i l i c ai ss t i l lc o m p o s e do fS i 0 4t e t r a h e d r o n ,a n dm o r er e g u l a rt h a nt h en o r m a la m o r p h o u ss i l i c a . K e yw o r d s c h r y s o t i l e ;a c i dl e a c h i n g ;s t r u c t u r e ;c h a n g e 层状硅酸盐矿物由于其特殊的物质结构,近年 来受到人们的广泛关注[ 1 ] .蛇纹石族矿物为1 1 型三八面体层状硅酸盐,其结构层由一层硅氧四面 体和一层氢氧镁石八面体结合而成,其主要可利用 元素为硅和镁[ 2 。3 ] .纤蛇纹石属蛇纹石族矿物,其理 论化学式为3 M g O 2 S i O 。2 H 。O .酸浸是利用纤 蛇纹石制备各种硅、镁材料最常见的一种方法,但 是以前的研究主要集中在酸浸工艺及浸出动力学 方面,对于酸浸过程中纤蛇纹石结构变化的研究很 少见报道.而明确酸浸过程中纤蛇纹石的结构变 化,一方面可以从结构的角度来阐明其浸出机理, 这对酸浸工艺及酸浸动力学的研究是个有益的补 收稿日期2 0 0 6 1 1 1 0 基金项目国家自然科学基金项目 5 0 5 7 4 1 0 2 作者简介杨艳霞 1 9 8 0 一 ,女,湖北省天门市人,研究生,从事矿物材料与纳米材料方面的研究 E - m a i l y a n x i a 1 6 3 .n e tT e l 15 9 5 8 3 0 8 6 9 6 万方数据 5 6 0 中国矿业大学学报 第3 6 卷 充;另一方面可以清楚酸浸产物无定形氧化硅的结 构及其形成规律,有利于其在高新材料领域中的应 用研究. 本文采用X 射线荧光光谱 X R F ,X 射线衍 射 X R D 和傅立叶变换红外光谱 F T I R 研究了纤 蛇纹石及其5 个代表性酸浸阶段的酸浸残渣.明确 了酸浸过程中纤蛇纹石的S i ,M g ,F e ,A 1 等主要元 素的浸出规律、结晶程度和晶面的变化、四面体与 八面体结构中键与基团的改变等.这为判断纤蛇纹 石酸浸机理、理解其结构变化提供了依据. 1 实验 1 .1 原料和试剂 青海祁连小八宝石棉矿产5 8 0 级纤蛇纹石石 棉,呈淡灰黄色的纤维状集合体.使用水洗提纯 法‘4 3 对该石棉进行提纯处理,X 射线衍射分析表 明,提纯后纤蛇纹石纯度很高,仅含少量水镁石.所 用盐酸为化学纯,实验用水为去离子水. 1 .2 实验步骤 称取1 0g 提纯的纤蛇纹石石棉置于10 0 0m L 锥形瓶中,加入6 0 0m L 的2m o l /L 的盐酸,于8 0 ℃回流反应不同时间.反应完成后进行液固分离, 得到的残渣用去离子水充分洗涤至洗液用A g N 0 3 溶液检测不出白色沉淀为止,于1 1 0 ℃充分干燥后 称重.根据式 1 计算浸出程度. x 一祟二堕, 1 l U m 2 式中X 为浸出程度;m 。为每次酸浸完成后剩余的 残渣质量;m 为完全酸浸后得到的氧化硅质量 该 氧化硅的纯度大于9 9 .8 % .然后从残渣样品中选 取浸出程度分别约为2 0 %,4 0 %,6 0 %,8 0 %和 1 0 0 %的5 个具有代表性的残渣样品进行元素和结 构分析. 1 .3 检测与表征 采用P W 2 4 2 4 型X 射线荧光光谱仪 X - r a y f l u o r e s c e n c e ,X R F ,D /m a x2 5 5 0 V B 型粉晶X 射线衍射仪 X r a yd i f f r a c t i o n ,X R D ,N E X U S 6 7 0 型傅立叶变换红外光谱仪 F o u r i e rt r a n s f o r m i n f r a r e ds p e c t r o s c o p y ,F T I R 研究纤蛇纹石及其 不同浸出阶段样品的成分和结构特点. 2 结果与讨论 2 .1 X R F 分析 元素分析结果表明,除了O ,S i ,M g ,F e ,A 1 等 5 种主要元素以外,纤蛇纹石及其酸浸各个阶段中 均还含有微量的T i ,C r ,K ,C a ,S ,P 等元素.表1 列 出了纤蛇纹石及其不同酸浸阶段中4 种主要元素 的含量.残渣中主要元素单位含量相对于残渣质量 的变化趋势如图1 所示.由图1 可知,纤蛇纹石中 硅、镁元素含量远大于铁、铝元素含量,且除S i 元 素是随着酸浸的进行单位含量上升以外,其它3 个 元素的单位含量都是随着酸浸的进行而下降.从图 中可以发现同一个规律,在酸浸取样的第3 个阶段 即残渣重为6 .7 1 6g 以前,各元素单位含量增加 或降低的趋势都比较平缓;而随着反应的进一步进 行,则变化均较快.在图中体现出的就是工,Ⅱ2 个 区段. 表1纤蛇纹石原矿及其酸浸各个阶段中 4 种主要元素的百分含量 T a b l e1T h ep e r c e n to f4k i n d so fm 砌o re l e m e n t si n c h r y s o t i l ea n di t sd i f f e r e n tl i x i v i a t i o ns t a t e , 竺 星 ≤ 苣 i 吝 ;一; ≥拦≮、\’ 一叫.i \\ o 。D 昌 8 X 诱 幽 羔 图1纤蛇纹石盐酸浸出过程中残渣中 主要元素的变化规律 F i g .1 T h ec h a n g eo fm a j o re l e m e n t si nt h e r e s i d u ed u r i n gl e a c h i n gp r o c e s so fc h r y s o t i l e 在酸浸的过程中,纤蛇纹石中的S i 一0 键在 一定程度上也会受到H 的破坏,S i 也有部分被浸 出,但是总体而言,在其他金属元素大幅度被浸出 的同时,被浸出的S i 4 还是极少数的,所以随着酸 浸过程的深入,S i 元素的百分含量不断上升.在图 中的工区段 浸出率为6 0 %之前 ,S i 元素的单位 含量上升较慢;但在此之后,随着反应进行,在Ⅱ区 段S i 的单位含量增长很快.这反映出更多的金属 离子是在Ⅱ阶段被盐酸浸出. 结合图1 和表1 可知,总体而言,M g 和F e 的 浸出规律基本相似,有相同的、明显的分段区间.这 说明F e 与M g 的化学环境比较相似,F e 主要以 F e 2 的形式部分取代八面体中的M 9 2 十.实验中浸 万方数据 第4 期杨艳霞等纹石在盐酸浸出过程中结构变化的研究 出液的颜色为黄绿色,很明显其中含有较多的 F e 2 ,这也证明了上述推论.曲线F e 和M g 中2 个 明显的区段可用纤蛇纹石酸浸动力学来解释在反 应初始阶段,由于表面缺少活性点,初始浸出速率 即切线的斜率 较低;随着时间延长,活化点通过 反应不断扩大,进而成面,导致浸出过程逐渐加速; 当反应区域扩大到整个表面时,浸出速度也迅速提 高.在I 区段,F e ,M g 下降的都比较缓慢,而F e 的 下降更为平缓,说明F e 比M g 难以浸出,这与前人 的反应热力学计算结果一致[ 5 ] . A l 元素的变化规律则与M g ,F e 不同,其不具 有上述三者的明显分段区间,其浸出几乎成阶梯状 分布.说明A l 与M g ,F e 所处的化学环境不同,A l 可能更多的是位于四面体中;另一方面说明与 M g ,F e 相比,A l 更难被浸出. 文献[ 6 ] 曾指出,在天然纤蛇纹石矿物中,A l 主要是类质同象代替结构中的S i 进入四面体中, F e 则是类质同象代替纤蛇纹石中的M g 或S i 存在 于结构中.而对于层状硅酸盐矿物而言,四面体中 离子的浸出难度一般是大于八面体中的离子.文献 E 7 3 从离子极化理论和‘键强角度来考虑,发现 M 9 2 十,F e 2 和A l 抖进入酸溶液中的难易程度也是 不一致的,H 拆开上述3 种键的难易程度,由易至 难依次为M g O ,F e 一0 ,A l ~o . 由上述分析可知,在纤蛇纹石中,随着酸浸的 进行,S i ,M g ,F e ,A 1 这4 种元素均有不同程度的 浸出,其中S i 的浸出较少,其他三者基本均被浸出 较完全.从M g ,F e 和A l 这3 种金属离子的浸出规 律可知,F e 主要是以F e 2 的形式部分取代八面体 中的M 9 2 ,而A 1 则主要以A 1 3 的形式部分取代 四面体中的S i 4 ,这一点与前人的研究结果相似. 因为化学环境与离子键、静电键强度的不同,纤蛇 纹石中M g ,F e ,A l 这3 种金属元素的浸出难度为 M g F e A 1 .这也解释了为什么完全酸浸的残渣 中A l 的含量最高,而M g 的含量最少. 2 .2F T I R 表征 图2 是纤蛇纹石在盐酸浸出过程中不同浸出 率对应的F T I R 吸收光谱.图中纤蛇纹石原矿的 F T I R 吸收光谱具有典型的纤蛇纹石红外光谱特 征,36 9 0 ,36 4 6c m 一1 处分别对应着外、内M g 一 0 H 的振动;34 3 0 和16 3 6c m l 处为水分子振动; 10 8 0 ,10 1 7 ,9 5 5c m l 处分别为S i O S i ,S i O M g ,S i O 的伸缩振动[ 8 ] ,且S i O 振动伸缩 的这3 个独立带分裂明显,这说明纤蛇纹石结晶程 度高,表层结构完整凹3 ;6 0 6C m _ 1 处对应内M g O H 振动;4 3 5c m - 1 处为M g O H 转变或S i O 弯曲振动‘1 0 ] . 4 0 0 03 0 0 02 0 0 01 0 0 0 波数/c m ’1 图2纤蛇纹石在盐酸浸出过程中 不同浸出率对应的F T I R 图 F i g .2 F T I Rs p e c t r ao fc h r y s o t i l ei n a c i dl e a c h i n ga td i f f e r e n tr a t e s 当浸出率约为2 0 %时,红外图谱中的内、外 M g O H 振动峰 36 8 5 和36 4 5c m - 1 处 强度降 低,10 1 8c m _ 1 处S i O M g 伸缩振动峰也变成 了一个肩峰,说明八面体结构受到了一定程度的破 坏,有一些M 9 2 溶出.但是与原样相比,酸浸率为 2 0 %的纤蛇纹石其红外图谱差别不是很明显,反映 出其结构变化不大. 当浸出率为4 0 %时,M g O H 振动峰的强度 不断减少,S i O 伸缩振动的3 个独立吸收分裂开 始不明显,10 1 7 和9 5 5c m l2 个振动带简并为一 个宽而不对称的吸收带 9 5 6c m 一1 ;同时在7 8 7 c m l 出现一新的吸收峰,为S i O 对称伸缩振动, 这个峰的出现,表明受酸浸的影响,因为失去了八 面体的稳定键合,纤蛇纹石中原本规则排列的平面 S i O 四面体六元环开始发生扭曲变形[ 1 1 。. 当酸浸程度约6 0 %时,红外图谱中的外M g 一 0 H 振动强度急剧减小,内M g O H 振动消失, 6 0 6c m _ 1 处对应的内M g O H 振动带的强度也大 幅度降低.表明在这个阶段,纤蛇纹石的酸浸速度 是最快的,这与残渣的X R F 分析结果一致.从 M g ,F e ,A 1 这3 种金属元素的含量分析得知,从这 个酸浸阶段开始,后继过程中金属浸出量大幅增 万方数据 5 6 2 中国矿业大学学报第3 6 卷 加.在这个阶段,10 8 0 和9 5 7c m _ 1 处的振动带分 裂加剧,这说明纤蛇纹石结构中s i ,O 的环境与位 置发生很大的变化.10 8 0C I Y I _ 1 仍为S i O S i 伸 缩振动;但9 5 7c m _ 1 转变为S i O H 的振动【l2 | ,表 示四面体层中原先与M g 结合的端氧因酸浸失去 了M g 而成为活性基团,并结合氢发生了羟基化转 变.这些硅羟基基团极易以氢键与水分子结合. 当浸出率约为8 0 %时,外M g O H 振动带几 乎消失.7 8 7c m ~1 处的s i O 对称伸缩振动峰向高 位移动至8 0 6c m l 处且强度不断增强,表明S i O 。 四面体环状结构的对称性不断在减少,整体结构越 来越无定形化[ 1 1 | .因为形成的S i O H 极易以氢 键的形式与反应体系中的水结合,所以图谱中显示 出含有较多的吸附水,同时9 5 7c m _ 1 的S i 一0 H 振动强度在缩小.在12 0 0c m _ 1 处的肩峰已几乎成 型. 图2 中纤蛇纹石完全酸浸的红外图谱,具有典 型的无定形氧化硅特征,不再具有纤蛇纹石的特 征,特征谱中所有与M g 有关的振动峰全部消失.3 4 5 0c m _ 1 处出现的强吸收带源于羟基基团振动带 和吸附水分子伸缩振动的重叠.16 3 2c m l 处是水 分子的弯曲振动.在10 8 9 ,9 5 7 ,8 0 6 和4 7 2c m _ 1 处的吸收峰与鳞石英 11 6 5 ,10 9 5 ,7 9 2 和4 7 3 c m 。 口引、高温下得到的方石英的同质多形体 1 2 0 8 ,11 1 5 ,7 8 9 和4 8 7a m - 1 [ 14 1 ,无定形的氧化硅 凝胶 10 9 2 ,9 6 0 ,8 0 3 和4 6 4c m - 1 [ 1 1 ] 的吸收峰相 似;这些峰说明了酸浸得到的氧化硅其组成单元仍 为硅氧四面体,且四面体在一定程度上保持了纤蛇 纹石中的六元环结构.为了更为准确的鉴别基团类 型,我们对14 0 0 4 0 0c m _ 1 范围内的吸收峰进行 平滑处理后,采用二阶导数光谱确定峰位,分别在 14 0 08 5 0c m _ 1 和8 5 0 ~4 0 0c m _ 12 个波段进行 分峰拟合,结果如图3 所示.从图3 a 可以看出,图 2 f 中10 8 9c m _ 1 处的强吸收峰主要由3 个峰构成, 分别位于12 1 5 ,11 6 1 和10 8 3c m _ 1 处,与口方石 英的吸收峰相似口5 | .10 8 3c m 一1 的强峰为S 卜一O S i 的伸缩振动;12 1 5 和11 6 1c m _ 12 个吸收峰形 成了图3 b l2 0 0c m _ 1 处的肩峰,属于两个笔直相 连、位置倒置的硅氧四面体中S i 一0 ~S i 的1 8 0 。伸 缩振动口引,这说明此时纤蛇纹石中原本规则排列 的硅氧四面体六元环结构发生了变化,定向排列的 四面体层结构转变成四面体方向呈上下交替排列 的结构.此外,通过纤蛇纹石酸浸得到的无定形氧 化硅在8 0 0 5 0 0c m _ 1 出现的吸收峰主要为硅氧 四面体所构成的环的振动口5 | ,氧化硅在这个区域 存在6 6 5 和5 7 7c m 7 12 个吸收峰,S i t a r z 等[ 1 5 ] 认为 前者由六元环振动引起,而后者则说明六元环存在 变形.4 6 6c m l 的吸收峰与变角S i O 振动相 关‘1 川,W a n g 等‘1 0 3 认为其为S i O S i 弯曲振动 峰,说明氧化硅中保留了部分S i O 四面体层. 4 2 2c m _ 1 为0 H 的耦合峰,由H C l 浸蚀纤蛇纹石 的八面体层所导致. 一实测 拟合 1 4 0 01 3 0 0 1 2 0 0 11 0 01 0 0 0 9 0 08 0 07 0 06 0 05 0 0 波数/c m 一1 波数/c m 。。 a 1 4 0 0 ~8 5 0c m 。1 b 8 5 0 ~4 0 0c m 。 图3氧化硅红外光谱在l4 0 08 5 0c m _ 1 和8 5 0 ~4 0 0c m _ 1 的分峰拟合 F i g .3 P e a k f i ta n a l y s i so fF T I Rs p e c t r u mo fs i l i c ai nt h er e g i o no f14 0 0 ~8 5 0c m 一1a n d8 5 0 ~4 0 0c m 1 2 .3 X R D 表征 图4 是纤蛇纹石及纤蛇纹石不同酸浸程度的 X R D 图.纤蛇纹石原矿中1 1 0 号峰所对应的纤 蛇纹石的晶面如表2 所示. J i \J ∥L 八。 . 堑 l O2 03 0 4 05 0 6 07 08 0 1 02 0 3 0 4 05 0 6 0 7 08 0 2o / o 、 2o / 。 图4纤蛇纹石酸浸过程中不同浸出率对应的X R D 图 F i g .4 X R Dp a t t e r n so fc h r y s o t i l ei na c i dl e a c h i n ga td i f f e r e n tr a t e s 万方数据 第4 期 杨艳霞等纹石在盐酸浸出过程中结构变化的研究5 6 3 注C h r 为纤蛇纹石;B r 为水镁石. 综合图4 和表2 可看出,使用的纤蛇纹石纯度 较高,除含微量水镁石外,不含有其它杂质矿物;其 层问距为0 .7 2 7n l T l ,这和文献[ 1 8 ] 一致.水镁石极 易和酸发生反应,由图4 可看出,当酸浸程度为 2 0 %时,水镁石峰已经完全消失;随着酸浸程度的 增加,纤蛇纹石的0 0 2 和0 0 4 两个晶面的衍射峰受 影响比较大,在反应的初始阶段,其衍射峰的强度 就下降很快;受酸浸影响最小的是0 2 0 ,2 0 2 和3 1 4 晶面的衍射峰,其衍射峰强度降低幅度比较小.纤 蛇纹石由于S i O 四面体片和M g 一 0 H O 八面 体片尺寸在平面二维方向上的差异,它主要通过四 面体片居内、八面体片居外结构层的弯曲方式克服 四面体片与八面体片之间的不协调,0 0 2 和0 0 4 晶 面是垂直于纤维轴的面,卷曲构成了纤蛇纹石管状 结构中的柱面,因此可知盐酸主要通过柱面方向与 纤蛇纹石发生反应.在反应初期 2 0 % ,盐酸主要 通过扩散作用从柱面浸入到纤蛇纹石的结构中与 纤蛇纹石开始反应,因此垂直于C 轴的晶面 0 0 2 和0 0 4 首先受到破坏,在图中表现为特征峰强度 明显降低,其它峰没有很明显的变化. 随着反应的进行,H 不断将纤蛇纹石结构中 的各种离子浸出,其层状结构受到破坏开始坍塌, 层间距离逐渐减小,图4 中表现为0 0 2 晶面的2 口 角慢慢向高角度位移,从1 2 .1 6 。 原矿曲线 移至 1 2 .2 8 。 8 0 %曲线 ,直到检测不出氧化硅.从图中 分析可知,0 0 2 晶面特征峰的消失标志着纤蛇纹石 的结构被完全破坏.最后得到的酸浸产物为无定性 氧化硅,说明纤蛇纹石几乎全部被分解,其中镁等 可溶性成分进入溶液,而硅变成非晶态活性二氧化 硅 S i O 。n H 。 ,在X R D 图谱上显示的就是一 个在2 口角1 5 。~3 0 。之间的弥散衍射峰. 文献[ 1 0 ] 将酸浸纤蛇纹石得到的氧化硅和普 通无定形氧化硅进行了对比研究,指出后者这个弥 散峰的半高宽更宽,说明酸浸纤蛇纹石得到的氧化 硅其结构具有较高的有序度.值得注意的是,图4 中氧化硅曲线在d 值为0 .3 3 5n m 处出现了一个 很弱的衍射峰,其与石英中最强的1 0 1 晶面衍射峰 相一致,说明氧化硅纳米线还是由硅氧四面体结构 单元构成,但是四面体的位置排列发生了变化,纤 蛇纹石中四面体的定向层状结构已扭曲变形 3 结论 1 纤蛇纹石中的F e 主要是以F e 2 部分取代 八面体中的M 9 2 十,而A 1 则主要以A 1 3 的形式部 分取代四面体中的S i ”,且纤蛇纹石中M g ,F e ,A 1 这3 种金属元素的浸出难度为M g F e A 1 . 2 随着酸浸的进行,纤蛇纹石八面体层逐渐 消失,硅氧四面体结构层发生扭曲,形成最终的无 定形氧化硅;该氧化硅结构虽为无定形,却具一定 的有序度,组成单元仍为硅氧四面体,但四面体交 替上下排列,六元环高度扭曲变形. 3 盐酸主要通过纤蛇纹石柱面方向与其发生 反应.酸浸完全时纤蛇纹石的结构被完全破坏,最 后得到产物为无定形氧化硅,与普通无定形氧化硅 相比,其结构有序度更高. 致谢本文得到中南大学研究生教育创新工程 1 3 4 3 - 7 5 2 1 2 的支持,特此感谢. 参考文献 [ 1 ] Z H A N GY u d e ,L I UQ i n f u ,j IL e ib o ,e ta 1 .P r o p e r t i e so fn a n o k a o l i na n di t sr u b b e rc o m p o s i t e s [ J ] . 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[ 1 2 3 M E N D E L O V I C IE ,F R O S TRL ,K L O P R o G G EJ [ 1 3 ] [ 1 4 1 [ 1 5 ] [ 1 6 ] [ 1 7 ] [ 1 8 ] T .M o d i f i c a t i o no f c h r y s o t i l es u r f a c eb y o r g a n o s i l a n e s a nI R - p h o t o a c o u s t i cs p e c t r o s c o p ys t u d y [ J 1 .C o l l o i dI n t e r f a c eS c i ,2 0 0 1 ,2 3 8 2 2 7 3 2 7 8 . W I L S o NMJ .C l a ym i n e r a l o g y s p e c t r o s c o p i ca n d c h e m i c a ld e t e r m i n a t i v em e t h o d s [ M ] .L o n d o n C h a p m a n H a l lP u b l i s h e r ,1 9 9 4 2 1 2 3 . F I N N I EKS ,T H O M P S O NJG ,W I T H E R SRL , e ta 1 .P h a s et r a n s i t i o n si nc r i s t o b a l i t ea n dr e l a t e d s t r u c t u r e sb yv a r i a b l et e m p e r a t u r ei n f r a r e de m i s s i o n s p e c t r o s c o p y [ J ] .JP h y sC h e mS o l i d s ,1 9 9 4 ,5 5 1 2 3 - 2 9 . S I T A R ZM ,H A N D K EM ,M O Z G A W AW .I d e n t i f i c a t i o no fs i l i c o o x y g e n r i n g si nS i 0 2b a s e do nI R s p e c t r a [ J 1S p e c t r o c h i mA c t aA ,2 0 0 0 ,5 6 9 1 8 1 9 1 8 2 3 . D E P E G EC ,M E T O U IFZ ,F o R A N 0C
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