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中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 旧机电产品中氯乙烯的测定 发布 实施 中华人民共和国 国家质量监督检验检疫总局 发 布 前 言 本标准按照Ｇ Ｂ／Ｔ１． １２ ０ ０ ９给出的规则起草。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位 中国检验检疫科学研究院。 本标准主要起草人 张庆、 王超、 白桦、 肖海清、 董益阳、 马强、 闫妍。 本标准系首次发布的检验检疫行业标准。 Ⅰ 犛 犖／犜２ ６ ９ ０２ ０ １ ０ 旧机电产品中氯乙烯的测定 １ 范围 本标准规定了旧机电产品中残留氯乙烯的顶空气相色谱质谱测定方法。 本标准适用于旧机电产品中聚合物材料中残留氯乙烯的测定。 ２ 原理 将样品置于顶空瓶中， 在其玻璃化温度以上采用气相色谱质谱法测定氯乙烯的含量。 ３ 试剂和材料 除另有规定外， 试剂均为分析纯。 ３． １ 甲醇 色谱纯。 ３． ２ 氯乙烯标准品溶液 商品化的有证标准溶液， ５０ ０ ０ｍ ｇ ／Ｌ， 以甲醇为溶剂， 氯乙烯纯度大于 ９ ９ ． ５％， 冷藏避光保存。 ３． ３ 标准工作溶液Ⅰ 精确移取２ｍ Ｌ氯乙烯标准品溶液至１ ０ ０ｍ Ｌ 棕色容量瓶中， 甲醇定容， 得到浓 度为１ ０ ０ｍ ｇ／Ｌ的标准溶液， 冷藏避光保存。 ３． ４ 标准工作溶液Ⅱ 精确移取１ｍ Ｌ标准工作溶液Ⅰ至１ ０ ０ｍ Ｌ 棕色容量瓶中， 甲醇定容， 得到浓度 为１ｍ ｇ／Ｌ的标准工作溶液Ⅱ， 冷藏避光保存。 ４ 仪器和设备 ４． １ 气相色谱仪， 配有质量选择检测器（ ＭＳ Ｄ） 。 ４． ２ 顶空进样器。 ４． ３ 微量注射器 １ ０μＬ、５ ０μＬ。 ４． ４ 顶空瓶２ ０ｍＬ。 ４． ５ 分析天平 感量为０． １ｍ ｇ。 ５ 分析步骤 ５． １ 测定 ５． １． １ 气相色谱质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的。 ａ） 毛细管色谱柱Ｄ Ｂ ６ ２ ４石英毛细管柱１ ） ３ ０ｍ０． ３ ２ｍｍ１． ８ ０μｍ或等效者； １） Ｄ Ｂ ６ ２ ４是由Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ公司提供的商品名， 给出这一信息是为了方便本标准的使用者， 并不表示对该产品的认 可。如果其他等效产品具有相同的效果， 则可使用这些等效产品。 ｂ） 程序升温 初始温度３ ０℃（ 保持３ｍ ｉ ｎ） ， 然后以２ ０℃／ｍ ｉ ｎ的升温速率升至１ ０ ０℃（ 保持 １ 犛 犖／犜２ ６ ９ ０２ ０ １ ０ １ｍ ｉ ｎ） ， 最后以２ ０ ０℃尾吹１ｍ ｉ ｎ； ｃ） 载气 高纯氦， 流速为１ ． ４ｍ Ｌ／ｍ ｉ ｎ； ｄ） 进样口温度１ ２ ０℃； ｅ） 进样模式 分流进样， 分流比１ ０∶１； ｆ） 检测器ＭＳ Ｄ， 质量选择检测器； ｇ） 接口温度２ ８ ０℃； ｈ） 离子化方式Ｅ Ｉ； ｉ） 电离能量 ７ ０ｅ Ｖ； ｊ） 监测方式 Ｓ Ｉ Ｍ； ｋ） 选择离子 定量离子６ ２， 定性离子６ １，６ ４。 ５． １． ２ 顶空分析条件 ａ） 顶空瓶平衡温度９ ０℃； ｂ） 平衡时间９ ０ｍ ｉ ｎ； ｃ） 定量环温度１ ０ ０℃； ｄ） 定量环体积１ｍＬ； ｅ） 传输线温度１ １ ０℃； ｆ） 瓶压１ ２ ３ｋ Ｐ ａ； 载气压力１ ６ｋ Ｐ ａ。 ５． １． ３ 标准样的制备和标准工作曲线的绘制 向顶空瓶内分别加入１ ０μＬ， ５ ０μＬ和１ ０ ０μＬ的标准工作溶液Ⅱ，５μＬ，１ ０μＬ和２ ０μＬ的标准工作 溶液Ⅰ， 迅速压紧瓶盖， 配制得到一系列含有１ ０ｎ ｇ、 ５ ０ｎ ｇ、１ ０ ０ｎ ｇ、 ５ ０ ０ｎ ｇ、１ ０ ０ ０ｎ ｇ和２ ０ ０ ０ｎ ｇ氯乙烯的 标准样， 然后将标准样按浓度从低到高在上述实验条件下依次进行测定， 以得到的色谱峰的峰面积为纵 坐标， 对应的氯乙烯含量为横坐标作图， 绘制标准工作曲线。标准物质的色谱图及质谱图参见附录Ａ。 ５． １． ４ 试样测定 将样品粉碎成粒径为１ｍｍ左右的颗粒， 混匀。称取已混和均匀的样品 １ｇ （ 精确至０． ０ ０ １ｇ） ， 置于 顶空瓶中， 并立即盖紧瓶盖， 然后置于顶空进样器， 在上述实验条件下进行测定。 按以上步骤， 对同一试样进行平行试验测定。 ５． ２ 空白试验 除不称取试样外， 均按上述步骤进行。 ６ 结果计算 结果按式（ １） 计算（ 计算结果应扣除空白值） ， 公式推导参见附录Ｂ 犡＝犆 犿 犿 ＋１． ６ １犆 犿 犞 （１） 式中 犡 样品中氯乙烯的质量浓度， 单位为毫克每千克（ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） ； 犆犿 标准曲线查得氯乙烯的含量， 单位为微克（ μｇ） ； 犞 样品瓶的体积， 单位为毫升（ｍＬ） ； 犿 样品质量， 单位为克（ ｇ） ； ２ 犛 犖／犜２ ６ ９ ０２ ０ １ ０ １． ６ １ 单位为毫升每克（ｍＬ／ｇ） ， 其物理意义参见附录Ｂ。 ７ 测定低限及回收率 ７． １ 测定低限 本方法对氯乙烯的定量限为０． ０ １ｍ ｇ／ ｋ ｇ 。 ７． ２ 回收率 方法的添加回收率在８ ６． ５％～９ ９． ２％之间， 平行６次测定的相对标准偏差小于５％。 ３ 犛 犖／犜２ ６ ９ ０２ ０ １ ０ 附 录 犃 （ 资料性附录） 氯乙烯标准物质气相色谱质谱图 氯乙烯标准样的总离子流图和氯乙烯标准物质的质谱图见图Ａ． １。 犪） 犫） 图犃． １ 氯乙烯标准样的总离子流图犪） 和氯乙烯标准物质的质谱图犫） ４ 犛 犖／犜２ ６ ９ ０２ ０ １ ０ 附 录 犅 （ 资料性附录） 计算公式推导 在恒温封闭体系内， 当氯乙烯在气固两相达到平衡后， 其质量平衡方程见式（Ｂ ． １） 犠０＝犠ｇ＋犠ｓ （Ｂ ． １） 式中犠０为氯乙烯单体仔聚氯乙烯样品中的初始质量，犠ｇ和犠ｓ分别是平衡时氯乙烯单体在气固 两相中的质量， 单位为ｇ。 根据相关研究表明， 在聚氯乙烯树脂的玻璃化温度以上， 氯乙烯单体在聚氯乙烯中的溶解行为符合 亨利定律， 因而可以用式（ Ｂ ． ２） 表示 犠ｓ 犿 ＝犘 ｅ 犓 （Ｂ ． ２） 式中犿为样品质量，犘ｅ为平衡时氯乙烯在气相中的分压；犓为亨利常数。结合式（Ｂ ． １） 和 式（ Ｂ ． ２） ， 并将体系内气体看作理想气体进行处理可得 犠０ 犿 ＝犆 ｇ犞 犿 －犆 ｇ ρ ＋犚 犜 ｅ犆ｇ 犓犕 （Ｂ ． ３） 式中犆ｇ为组分在气相中的浓度， 单位为ｇ ／ｍ ３； 犞为顶空瓶的体积， 单位为ｍ ３； ρ为聚氯乙烯样品 的密度， 为１ ３ ４ ０ｋ ｇ／ｍ ３； 犜ｅ为平衡温度， 单位为Ｋ；犕为氯乙烯的摩尔质量， 为６ ２． ５ｇ／ｍ ｏ ｌ；犚为理想气 体的普适常数， 为８． ３ １ ４ Ｊｍ ｏ ｌ －１Ｋ－１； 本实验中采用的平衡温度为９ ０℃， 即３ ６ ３． １ ５Ｋ； 犓为氯乙烯 的亨利常数， 在９ ０℃时为２． ０ ４ ５１ ０ ７Ｐ ａ。将上述参数统一量纲代入式（ Ｂ ． ３） ， 可得 犠０ 犿 １ ０ ６ ＝犆 ｇ犞 犿 ＋１． ６ １犆ｇ （Ｂ ． ４） 式中１． ６ １为（１／ ρ－犚 犜ｅ ／犓犕） 代入常数运算后的值， 单位为毫升每克。 实验中以标准样中氯乙烯的含量（ 犆ｍ） 为横坐标， 对应峰面积为纵坐标绘制标准曲线， 其中犆ｍ＝ 犆ｇ犞， 代入式（Ｂ ． ４） 可得 犡＝犠 ０ 犿 １ ０ ６ ＝犆 ｍ 犿 ＋１． ６ １犆 ｍ 犞 （Ｂ ． ５） 式中 犡 样品中氯乙烯的质量浓度， 单位为毫克每千克（ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） ； 犆ｍ 标准曲线查得氯乙烯的含量， 单位为微克（ μｇ） ； 犞 样品瓶的体积， 单位为毫升（ｍＬ） ； 犿 样品质量， 单位为克（ｇ） 。 ５ 犛 犖／犜２ ６ ９ ０２ ０ １ ０ ０１０２ ０９６２犜 ／ 犖犛 中华人民共和国出入境检验检疫 行 业 标 准 旧机电产品中氯乙烯的测定 Ｓ Ｎ／Ｔ２ ６ ９ ０２ ０ １ ０ 中 国 标 准 出 版 社 出 版 北京复兴门外三里河北街１ ６号 邮政编码 １ ０ ０ ０ ４ ５ 网址ｗｗｗ． ｓ ｐ ｃ ． ｎ ｅ ｔ ． ｃ ｎ 电话 ６ ８ ５ ２ ３ ９ ４ ６ ６ ８ ５ １ ７ ５ ４ ８ 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本８ ８ ０１ ２ ３ ０ １／１ ６ 印张０． ７ ５ 字数１ ０千字 ２ ０ １ １年３月第一版 ２ ０ １ １年３月第一次印刷 印数１１６ ０ ０ 书号１ ５ ５ ０ ６ ６２ ２ １ ７ ２ ９ 定价１ ６． ０ ０元
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