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收稿日期2020-05-29 基金项目国家自然科学基金项目 (编号 51604084) 。 作者简介黄烈凤 (1995) , 女, 硕士研究生。通信作者左蔚然 (1983) , 男, 教授, 博士, 博士研究生导师。 高压电脉冲破碎改善紫金山铜矿石浸出性质的 试验研究 黄烈凤 1, 2, 3 贺泽铭 1, 4 刘伟超 1 左蔚然 1, 2, 31 (1. 福州大学紫金矿业学院, 福建 福州 350108; 2. 低品位难处理黄金资源综合利用国家重点实验室, 福建 龙岩 364200; 3. 福州大学-紫金矿业集团矿产资源综合利用联合研发中心, 福建 福州 350108; 4. 南京玻璃纤维研究设计院, 江苏 南京 210012) 摘要为研究高压电脉冲破碎和机械破碎两种破碎方式对紫金山铜矿石颗粒性质和柱浸效率的影响, 分别 采用机械破碎和高压电脉冲破碎 (充电电压分别为110 kV和135 kV) 对紫金山铜矿山6.7~9.5 mm粒级铜矿石进行 破碎处理。针对不同破碎方式的产品, 分别测定了颗粒的表面金属矿物暴露程度与裂缝存在情况、 长径比、 圆形度 和矿堆饱和含水率等性质, 并进行了柱浸试验。结果表明, 在机械破碎产品中仅有1.6的颗粒表面有金属矿物暴 露, 有 2.5 的颗粒表面上存在裂缝。而在高压电脉冲破碎产品中, 这两类颗粒的占比分别上升为 3.4~3.7 和 7.3~17.2, 使得浸出液更易于接触矿石颗粒内部的金属矿物。高压电脉冲破碎产品的长径比平均值为1.42, 低 于机械破碎产品的1.51, 这使得浸出液在前者的产品颗粒内沿颗粒长径的渗流能力比后者高3.3~3.5。此外, 高 压电脉冲破碎产品还拥有比机械破碎产品略高的圆形度和矿堆饱和含水率, 可以轻微提高浸出液在颗粒表面和矿 堆内部的流动性。对破碎产品进行柱浸试验, 在浸出21 d后, 高压电脉冲破碎产品的铜浸出率相比机械破碎产品 提高了6.6~11.1个百分点, 表明高压电脉冲破碎处理能够有效改善紫金山铜矿石的浸出性质。 关键词高压电脉冲破碎机械破碎铜矿石酸浸长径比圆形度饱和含水率 中图分类号TD451文献标志码A文章编号1001-1250 (2020) -09-118-07 DOI10.19614/ki.jsks.202009016 Experimental Study on Improvement of the Leaching Properties for Zijinshan Copper Ore with High Voltage Pulse Breakage HUANG Liefeng1, 2, 3HE Zeming1, 4LIU Weichao1ZUO Weiran1, 2, 32 (1. School of Zijin Mining, Fuzhou University, Fuzhou 350108, China; 2. State Key Laboratory of Comprehensive Utilization of Low-grade Refractory Gold Resourse, Longyan 364200, China; 3. Fuzhou University-Zijin Mining Group Joint Research and Development Centre of Comprehensive Utilization of Mineral Resources, Fuzhou 350108, China; 4. Nanjing Fiberglass Re- search and Design Institute Co., Ltd., Nanjing 210012, China) AbstractIn order to investigate the influences of high voltage pulse breakage(HVPB)and mechanical breakage on particles properties and column leaching efficiency of Zijinshan copper ore,mechanical breakage and high voltage pulse breakage with charging voltages of 110 kV and 135 kV,respectively,were used to crush the copper ores with the fraction from 6.7 to 9.5 mm. The properties of progeny particles were measured, including exposure degree of metallic mineral on sur- face,existence of cracks,aspect ratio,circulartiy and saturated water content of ore heap and the clumn leaching were car- ried out using the copper ores from different breakage ways. The results indicated that only 1.6 of the particles had metallic minerals exposed on particle surface,and 2.5 of the particles had cracks existed on particle surface for mechanical break- age product. While these two proportions had increased to 3.4~3.7 and 7.3~17.2 respectively for HVPB products, which made the leaching solution easier to contact the metallic minerals inside the ore particles. The averaged aspect ratio of HVPB product was 1.42,lower than that of mechanical breakage product of 1.51. As a result,the permeation capacity of leaching solution along the major axis of the progeny particles of HVPB was higher than that of mechanical breakage product 总第 531 期 2020 年第 9 期 金属矿山 METAL MINE Series No. 531 September2020 118 for 3.3~3.5. In comparison with the mechanical breakage product,the product of HVPB had slightly higher circulartiy and ore heap saturated water content, which could slightly improve the fluidity of the leaching solution on the particle surface and inside the ore heap. Column leaching tests were conducted for the product of different breakage s and different size fractions. After 21 days for leaching,the copper leaching rate of HVPB product was found to be higher than that of me- chanical breakage product by 6.6~11.1 percent,indicating that HVPB can effectively improve the leaching properties for Zi- jinshan copper ore. Keywordshigh voltage pulse breakage,mechanical breakage,acid-leaching of the copper ore,aspect ratio,circular- tiy, saturated water contents 随着我国高品位金属矿产资源几近枯竭, 蕴藏 丰富的低品位金属矿产资源的重要性越发凸显 [1-2]。 对于低品位金属矿石, 堆浸技术是目前应用最广泛 的提取方法之一, 可适用于金、 银、 铜、 铀等多种矿 产。堆浸作为一种液固反应过程, 在矿石类型和 浸出液性质不变时, 其实际生产效率主要取决于溶 浸液接触矿石颗粒内金属矿物的难易程度和溶浸液 在矿堆中的渗透性 [3-4]。 高压电脉冲破碎是一种能够显著改变金属矿石 工艺性质的矿石预处理技术 [5]。该技术利用脉冲发 生装置于浸泡在水中的矿石内部引发电击穿, 从而 将数十到数百焦耳的能量在极短的时间内释放到矿 石颗粒内部, 在等离子体形成的放电通道周围的材 料内部产生强大的压力波, 导致矿石颗粒的解体 [6]。 在矿石的高压电脉冲破碎过程中, 脉冲放电引 发的电击穿会优先在矿石颗粒内金属和非金属矿物 晶粒的边界上发生, 从而使矿石颗粒沿晶粒间边界 破碎 [7]。针对金矿、 银金矿、 铂族金属矿、 铜矿、 铁矿 等多种矿石的研究表明, 高压电脉冲破碎的这一特 性可用于改善矿物的解离效果 [8-14]。 与以压应力为主的机械破碎不同, 高压电脉冲 破碎通过放电通道膨胀产生的拉应力对矿石颗粒进 行破碎。在拉应力作用下, 高压电脉冲破碎的产物 上会产生大量的裂缝。对多种铜矿、 铅锌矿、 磷酸盐 矿、 赤铁矿、 银矿和花岗岩的对比试验表明, 高压电 脉冲破碎在矿石颗粒中产生的裂缝可以明显改善矿 石的可磨性 [15-18]。矿石颗粒在高压电脉冲作用下发 生晶粒间破碎的现象不仅有利于促进矿物解离, 还 可以提高金属矿物在破碎产物表面上的暴露程度, 从而使溶浸液更容易与金属矿物发生接触。同时, 高压电脉冲破碎产物上产生的大量裂缝也有利于 溶浸液通过渗透接触矿石颗粒内部的金属矿物。 鉴于此, 与传统上利用高压电脉冲破碎促进金属矿 物解离、 改善金属矿石可磨性的做法不同, 本研究 探索了采用高压电脉冲破碎改善金属矿石浸出性 质的可行性。 本研究采用高压电脉冲破碎和机械破碎分别对 紫金山铜矿石进行破碎处理。除了对破碎产物的金 属矿物暴露程度和裂缝产生情况进行了检测外, 还 分析了破碎方式对矿石颗粒形状及矿堆饱和含水率 的影响, 并通过对比研究考察了高压电脉冲破碎预 处理对紫金山铜矿石浸出效率的促进作用。 1试样、 药剂、 设备及方法 1. 1试样 试验样品取自福建省上杭县紫金山铜矿。原 矿经烘干、 筛分、 混匀和缩分后取 6.7~9.5 mm 粒级 颗粒作为试样。试样主要化学成分分析结果如表1 所示。由表1可以看出, 紫金山铜矿石中Cu品位为 0.13, Fe品位为3.76, Au品位<0.01 g/t, 属于低品 位铜矿石。 注 带 “*” 单位为g/t。 表2给出了试样的主要矿物组成与含量。试样 中的铜主要分布在蓝辉铜矿和铜蓝中, 其含铜量约 占总量的80, 还有少量的铜分布在硫砷铜矿和硫锡 铜铁矿等矿物中。试样中其他金属矿物主要是黄铁 矿, 其含量为8.37。脉石矿物以石英为主, 其含量 达75.28, 同时含有少量地开石和明矾石, 以及微量 的绢云母。 1. 2试验设备及药剂 试验使用的主要设备仪器及药剂的基本信息和 用途如表3所示。 左蔚然等 [19]给出了本研究使用的自制高压电 脉冲处理系统的组成结构和主要参数调节范围。本 黄烈凤等 高压电脉冲破碎改善紫金山铜矿石浸出性质的试验研究2020年第9期 119 研究在进行高压电脉冲破碎处理时, 颗粒的床层 高度和电极的间距均固定为 30 mm, 脉冲释放频率 为 1 Hz。高压脉冲发生器的充电电压采用 110 kV 和135 kV两种设置, 分别代表较低和较高两种充电 电压。 1. 3试验方法 1. 3. 1采用不同破碎方式制备样品颗粒 对6.7~9.5 mm试样分别采用高压电脉冲破碎和 机械破碎进行处理, 为柱浸试验提供入料样品。 在进行高压电脉冲破碎处理时, 分别在 135 kV 和110 kV的充电电压下进行如下操作 在高压电脉 冲处理系统的破碎腔内放入质量为337 g的6.7~9.5 mm 试样 (其体积恰好形成高度为 30 mm 的颗粒床 层) 。在对试样进行40次脉冲放电后, 用筛孔孔径为 6.7 mm的筛子对破碎产物进行筛分。在6.7 mm破 碎产品中继续添加 6.7~9.5 mm 试样, 使其总质量仍 为337 g, 然后将其放回高压电脉冲处理系统的破碎 腔重复以上操作, 直到-6.7 mm产品的总量满足柱浸 试样需求为止。 在对 6.7~9.5 mm 试样进行机械破碎处理时, 同 样在6.7 mm的分级粒度下进行闭路循环破碎, 并使 用-6.7 mm的破碎产物制备柱浸试验入料。 1. 3. 2破碎产品颗粒性质表征 分别对充电电压为135 kV的高压电脉冲破碎产 品、 充电电压为110 kV的高压电脉冲破碎产品和机 械破碎产品进行筛分, 筛孔孔径依次为 4.75 mm、 3.35 mm、 2.36 mm、 1.70 mm、 1.18 mm、 0.85 mm和0.60 mm。采用图像处理软件ImageJ对各粒级颗粒的图像 进行处理, 提取其形状参数。采用体视显微镜观察 特定粒级颗粒的表面金属矿物暴露程度和裂缝产生 情况等形貌特性。 1. 3. 3柱浸试验方法 选择4.75~6.7 mm、 2.36~4.75 mm、 1.18~2.36 mm、 0.6~1.18 mm 等 4 个窄粒级的颗粒作为柱浸试验入 料。每份窄粒级柱浸试验入料样品的质量为600 g, 分别放入内径为50 mm、 高度为350 mm的微型浸出 柱内进行浸出。溶浸液选择酸性硫酸铁溶液, 初始 溶液Fe3浓度约为10 g/L。在浸出过程中采用硫酸使 溶浸液的pH值保持在约1.5左右, 此时溶浸液的氧化 还原电位约为600 mV。每个微型浸出柱的喷淋强度 均控制为20 L/ (m2h) 。浸出过程中, 用集液桶收集 流经微型浸出柱的浸出液, 并定期采用电感耦合等 离子体光谱仪 (ICP-OES) 检测浸出液中铜离子浓度。 将第21 d作为浸出终点, 在浸出结束后取出浸渣, 经 烘干、 研磨、 溶解后采用ICP-OES检测其铜品位。 2试验结果与分析 2. 1破碎方式对矿石颗粒表面金属矿物暴露程度 和裂缝产生情况的影响 采用旋转缩分机从不同破碎方式的4.75~6.7 mm 产品中分别缩分得到约520~550颗矿石颗粒。通过 体视显微镜检测这些颗粒中表面存在金属矿物或裂 缝的颗粒数量, 其结果分别见表4、 表5。 由表4可知, 在机械破碎产品中, 只有1.6的颗 粒表面有金属矿物暴露。与之相比, 高压电脉冲破 碎在两种不同的充电电压下都能够显著提高金属矿 物在矿石颗粒表面的暴露程度, 但充电电压大小的 金属矿山2020年第9期总第531期 120 影响不显著。在135 kV和110 kV的充电电压下, 两 种高压电脉冲破碎产品中分别有3.7和3.4的颗 粒表面有金属矿物暴露, 分别相当于机械破碎产品 的2.3倍和2.1倍。 由表5可知, 相比机械破碎, 高压电脉冲破碎能 够显著提高破碎产品中表面存在裂缝的颗粒所占比 例, 且充电电压的大小对破碎产品的裂缝产生情况 影响显著。在机械破碎产品中, 只有2.5的颗粒表 面上有裂缝存在。在充电电压为110 kV的高压电脉 冲破碎产品中, 这一比例大幅上升到7.3。当充电 电压进一步提高到 135 kV时, 高达 17.2 的颗粒表 面上均可发现裂缝的存在。 表4和表5表明, 两种充电电压的高压电脉冲破 碎产品的金属矿物暴露程度和裂缝产生情况均在不 同程度上高于机械破碎产品。这将使浸出液在高压 电脉冲破碎产品中更易于与目的矿物快速充分地接 触并发生反应, 促进浸出过程的进行。 2. 2破碎方式对矿石颗粒形状的影响 对不同破碎方式得到的7个粒级 (4.75~6.70 mm、 3.35~4.75 mm、 2.36~3.35 mm、 1.70~2.36 mm、 1.18~ 1.70 mm、 0.85~1.18 mm 和 0.60~0.85 mm) , 采用图像 处理软件 ImageJ 检测投影的长径比和圆形度。其 中, 长径比是指能够将颗粒投影外缘包起来的最小 椭圆的长径和短径之比; 而圆形度是指颗粒投影形 状与圆的接近程度, 在数值上等于颗粒投影面积与 和颗粒投影形状具有相同周长的圆的面积之比。 图1给出了不同破碎方式各粒级产物颗粒的长 径比。从整体上看, 两种不同充电电压的高压电脉 冲破碎产品的长径比在各粒级上都相互接近, 其平 均值分别为1.42和1.41。机械破碎产品的长径比在 各粒级上均明显大于高压电脉冲破碎产品, 其平均 值为1.51。 假定在相同粒级上, 不同破碎产品颗粒的短径 相等, 则长径比较大的颗粒会拥有较长的长径。图2 给出了浸出液向具有不同长径比的颗粒内部渗透的 示意图。在该图中, 假设金属矿物晶粒 (由实心图形 表示) 存在于每个颗粒形状的中心, 且每个颗粒内均 存在从颗粒表面沿颗粒短径和长径向金属矿物晶粒 延伸的孔隙。对长径比不同的颗粒而言, 浸出液沿 颗粒短径向金属矿物晶粒渗透时需要经过的孔隙长 度相同, 但沿颗粒长径向金属矿物晶粒渗透时需要 经过的孔隙长度不同。 假设浸出液通过沿颗粒长径分布的孔隙渗透到 金属矿物晶粒, 则渗透路径长度近似为孔隙所在的 长径长度。根据流体力学的蔡西公式, 单位时间内 通过该孔隙的流体量Q可以按公式 (1) 计算 Q K ΔP μL ,(1) 式中, Q为单位时间内流体通过孔隙的流量, cm3/s; K 为流量模数; ΔP为液体通过孔隙前后的压差, Pa; μ 为液体黏度, Pa s; L为孔隙的长度, cm。 由公式 (1) 可知, 矿石颗粒的渗流能力 (Q值) 与 孔隙长度存在反比关系。将数值带入公式 (1) , 可分 别计算得到 3 种破碎产品的 Q 值, 当浸出液从沿颗 粒长径延伸的孔隙向金属矿物晶粒渗透时, 两种充 电电压下的高压电脉冲破碎产品各粒级颗粒的Q值 分别平均比机械破碎产品的Q值高出3.3 (135 kV) 和3.5 (110 kV) , 说明高压电脉冲破碎产品拥有较 低的长径比有利于提高浸出液在矿石颗粒内的渗流 能力。 黄烈凤等 高压电脉冲破碎改善紫金山铜矿石浸出性质的试验研究2020年第9期 121 图3给出了不同破碎方式各粒级产物颗粒的圆 形度。通常情况下, 较高的圆形度具有较大的渗透 系数 [20], 从而有利于提高浸出液在颗粒表面和矿堆 内部的流动性。从图3可以看出, 两种不同充电电压 下的高压电脉冲破碎产品在各粒级上均拥有基本一 致的圆形度, 且圆形度随颗粒粒度减小呈小幅上升 趋势。随着颗粒粒度的减小, 机械破碎产品的圆形 度呈先下降再上升的趋势。高压电脉冲破碎产品在 各粒级的圆形度平均值为0.89, 与机械破碎产品的圆 形度平均值 (0.87) 差异较小, 但前者在所有粒级上均 大于后者。 2. 3破碎方式对矿堆饱和含水率的影响 在对4.75~6.7 mm、 2.36~4.75 mm、 1.18~2.36 mm、 0.6~1.18 mm等4个窄粒级的颗粒进行柱浸试验的同 时, 检测了微型浸出柱内入料样品的饱和含水率。 在堆浸作业中, 矿堆的饱和含水率越高, 溶浸液与矿 石颗粒的接触性越好, 越有利于溶液与目标矿物的 充分反应。 在检测过程中, 每个微型浸出柱中的颗粒质量 记为q(600 g) , 喷淋液质量记为q0, 集液桶中的浸出 液质量记为q1, 则每个微型浸出柱矿堆的饱和含水率 η的计算公式如下 η q0- q1 q q0- q1 100.(2) 对每个微型浸出柱分别检测3次饱和含水率并 取其平均值。不同破碎方式下各粒级产物颗粒的饱 和含水率如图 4 所示。结果表明, 当充电电压为 110 kV时高压电脉冲破碎产品各粒级颗粒的饱和含 水率与机械破碎产品相比没有显著差异; 当充电电 压提高到135 kV时, 高压电脉冲破碎产品的饱和含 水率在不同粒级上均明显高于机械破碎产品, 二者 之差平均为2.71个百分点。 2. 4破碎方式对矿石颗粒铜浸出率的影响 图5给出了不同粒级上各破碎方式产品铜浸出 率与浸出时间的关系。 由图5可知, 在达到浸出终点 (第21 d) 时, 不同 破碎方式的产物的铜浸出率均随粒度减小而上升。 其中, 两种高压电脉冲破碎产品和机械破碎产品在 最 大 粒 级 的 铜 浸 出 率 分 别 为 32.58(135 kV)、 29.74 (110 kV) 和 28.74; 在最小粒级的铜浸出率 分别为54.04 (135 kV) 、 51.62 (110 kV) 和40.15。 铜浸出率在不同破碎方式下均随粒度减小而上升的 原因是 颗粒越细, 其比表面积就越大, 浸出液渗透 接触金属矿物晶粒的能力就越强。 从图5还可以看出, 在接近或达到浸出终点时, 高压电脉冲破碎产品的铜浸出率在各粒级上均高于 机械破碎产品。另外, 充电电压为135 kV的高压电 脉冲破碎产品的铜浸出率在各粒级上高于充电电压 为110 kV的高压电脉冲破碎产品。这一规律与不同 破碎方式产品在金属矿物暴露程度、 裂缝产生情况、 颗粒形状及饱和含水率等影响浸出效率的性质的规 律一致。在不同粒级上, 两种充电电压的高压电脉 冲破碎产品在浸出终点的铜浸出率平均值分别为 45.40 (135 kV) 和 40.40 (110 kV) , 均显著高于机 械破碎产品34.30的平均铜浸出率。 3结论 (1) 在机械破碎产品中, 只有 1.6 的颗粒表面 有金属矿物暴露, 有 2.5 的颗粒表面上存在裂缝。 相比之下, 高压电脉冲破碎产品中有 3.4~3.7 的 颗粒表面有金属矿物暴露。在较低 (110 kV) 和较高 (135 kV) 的充电电压下, 高压电脉冲破碎产品中分别 有7.3和17.2的颗粒表面上存在裂缝。 (2) 在各粒级上, 高压电脉冲破碎产品的长径比 和圆形度分别小于和大于机械破碎产品, 但充电电 压对长径比和圆形度的影响不显著。高压电脉冲破 金属矿山2020年第9期总第531期 122 [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] 碎产品和机械破碎产品的长径比平均值分别为1.42 (135 kV) 、 1.41 (110 kV) 和1.51, 这使得溶浸液在前者 的产品颗粒内沿颗粒长径的渗流能力比后者高 3.3~3.5。相比机械破碎产品的圆形度 (0.87) , 高 压电脉冲破碎仅能小幅度将产品的圆形度提高到 0.89, 这有利于轻微改善溶浸液在颗粒表面和矿堆内 部的流动性。 (3) 当充电电压为110 kV时, 高压电脉冲破碎产 品的矿堆饱和含水率与机械破碎产品相比没有显著 差异; 当充电电压提高到135 kV时, 高压电脉冲破碎 产品的矿堆饱和含水率在各粒级上均明显高于机械 破碎产品, 二者之差平均为2.71个百分点。 (4) 在接近或达到浸出终点时, 高压电脉冲破碎 产品的铜浸出率在各粒级上均高于机械破碎产品, 其中, 充电电压较高的高压电脉冲破碎产品 (135 kV) 的改善最为明显。高压电脉冲破碎产品的铜浸出率 相比机械破碎产品平均提高了 11.1 个百分点 (135 kV) 和6.6个百分点 (110 kV) 。高压电脉冲破碎处理 改善紫金山铜矿石浸出性质的现象与其对破碎产品 金属矿物暴露程度、 裂缝产生情况、 颗粒形状和矿堆 饱和含水率等性质的影响规律一致。 参 考 文 献 邓会娟, 季根源, 易锦俊, 等.中国铜矿资源现状及国家级铜矿 床实物地质资料筛选 [J] .中国矿业, 2016, 25 (2) 143-149. 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