黄绿色明矾石玉的矿物学特征及颜色成因研究_宋彦军.pdf

２ ０ ２ ０年 ９月 Ｓ ｅ ｐ ｔ ｅ ｍ ｂ ｅ ｒ ２ ０ ２ ０ 岩 矿 测 试 Ｒ Ｏ Ｃ ＫＡ Ｎ ＤＭ Ｉ Ｎ Ｅ Ｒ Ａ ＬＡ Ｎ Ａ Ｌ Ｙ Ｓ Ｉ Ｓ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ９ ，Ｎ ｏ ． ５ ７ ０ ９－ ７ １ ９ 收稿日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ３－ １ ６ ；修回日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ４－ ２ ０ ；接受日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ６－ ０ ２ 基金项目中央引导地方科技发展专项（ １ ９ ９ ４ ４ ９ ０ ３ Ｇ ） ； 河北省高等教育教学改革研究与实践项目（ ２ ０ １ ９ Ｇ Ｊ Ｊ Ｇ ２ ９ ７ ） ；河北地质 大学博士科研启动资金（ Ｂ Ｑ ２ ０ １ ８ ０ １ ７ ） 作者简介宋彦军， 博士， 讲师， 从事宝石及矿物材料研究。Ｅ－ ｍ ａ ｉ ｌ ７ ２ ８ ２ ２ ５ １ ８ ５ ＠ｑ ｑ ． ｃ ｏ ｍ 。 宋彦军，李甘雨，张健， 等． 黄绿色明矾石玉的矿物学特征及颜色成因研究［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ５ ） ７ ０ ９－ ７ １ ９ ． Ｓ Ｏ Ｎ ＧＹ ａ ｎ － ｊ ｕ ｎ ，Ｌ Ｉ Ｇ ａ ｎ － ｙ ｕ ，Ｚ Ｈ Ａ Ｎ ＧＪ ｉ ａ ｎ ，ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ａ ｎ ｄＣ ｏ ｌ ｏ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎＭ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｓ ｍｏ ｆ Ｙ ｅ ｌ ｌ ｏ ｗ－ Ｇ ｒ ｅ ｅ ｎＡ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅ Ｊ ａ ｄ ｅ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ５ ） ７ ０ ９－ ７ １ ９ ．【 Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． １ ５ ８ ９ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ １－ ２ １ ３ １ ／ ｔ ｄ ． ２ ０ ２ ０ ０ ３ １ ６ ０ ０ ３ ６ 】 黄绿色明矾石玉的矿物学特征及颜色成因研究 宋彦军１ ， ２，李甘雨３，张健４，陶隆凤１，刘云贵１，张璐５ （ １ ． 河北地质大学宝石与材料工艺学院，河北 石家庄 ０ ５ ０ ０ ３ １ ； ２ ． 河北地质大学珠宝检测中心，河北 石家庄 ０ ５ ０ ０ ３ １ ； ３ ． 河北地质大学教学发展中心，河北 石家庄 ０ ５ ０ ０ ３ １ ； ４ ． 河北地质大学资源学院，河北 石家庄 ０ ５ ０ ０ ３ １ ； ５ ． 河北省地质环境监测院，河北 石家庄 ０ ５ ０ ０ ３ １ ） 摘要黄绿色明矾石玉作为近年来市场上新出现的玉石品种， 目前有关其宝石矿物学特征的研究相对不足， 为其科学鉴定和质量评价造成一定困难。为此， 本文采用红外光谱、 Ｘ射线粉晶衍射、 拉曼光谱、 扫描电镜、 激光剥蚀电感耦合等离子体质谱及紫外可见光谱等测试技术， 从矿物组成、 显微结构、 化学成分等方面对黄 绿色明矾石玉进行系统研究， 并分析其颜色成因。结果表明 黄绿色明矾石玉的主要矿物组成为明矾石， 未 见其他矿物成分； 玉石整体呈隐晶质结构， 粒尺寸小于 ５ μ ｍ ， 这是样品呈现细腻玉石质感的主要原因， 但由 于缺少如纤维状或鳞片状交织结构， 韧性相对较差； 黄绿色明矾石玉主要化学成分为 Ｏ 、 Ａ ｌ 、 Ｓ 、 Ｋ ， 此外过渡 金属元素 Ｖ 、 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｒ 含量较高， 平均含量分别为 ２ ３ ５ ９ １ ． ５ ２ μ ｇ ／ ｇ 、 ４ ７ １ ７ ． ９ ９ μ ｇ ／ ｇ 、 ２ ０ ７ ７ ． ６ ７ μ ｇ ／ ｇ ， 结合紫外可见光 谱测试存在的 ５ ０ ０ ｎ ｍ以下和以 ８ ２ ６ ｎ ｍ为中心的吸收， 认为其黄绿色形成与 Ｖ ３ ＋、 Ｃ ｒ３ ＋和 Ｆ ｅ３ ＋进入明矾石晶 格中类质同相替代 Ａ ｌ ３ ＋有关； 明矾石玉黄褐色风化皮结构相对较粗， 主要组成矿物为明矾石和石英， 含少量 针铁矿和极少量锐钛矿， 其黄褐色主要受以针铁矿为主的表生褐铁矿浸染所致。本研究基本明确了黄绿色 明矾石玉的宝石矿物学特征及其致色机理， 可为今后该玉石的科学鉴定和质量评价提供数据支持。 关键词明矾石玉；矿物组成；显微结构；颜色成因；电感耦合等离子体质谱法；紫外可见光谱法 要点 （ １ ）对黄绿色明矾石玉的矿物组成、 显微结构、 化学成分等性质进行了系统分析。 （ ２ ）明矾石玉呈隐晶质结构， 晶粒尺寸小于 ５ μ ｍ 。 （ ３ ）Ｖ ３ ＋、 Ｆ ｅ３ ＋和 Ｃ ｒ３ ＋对 Ａ ｌ３ ＋的类质同相替代是导致黄绿色形成的主要原因。 中图分类号Ｏ ６ ５ ７ ． ３ １ ；Ｐ ５ ７ ５ ． ４文献标识码Ａ 明矾石是一种岛状基型硫酸盐矿物， 主要形成 于含硫酸的低温热液与中酸性火成岩中的碱性长石 或斜长石间的蚀变反应， 此外在砂岩、 黏土和铝土矿 中也有产出［ １ ］。在工业领域， 明矾石的用途广泛， 可用来提取明矾和制备不含氯的钾肥、 钾盐、 氧化 铝、 铝盐以及催化剂载体等［ ２ － ３ ］。目前我国已在浙 江、 安徽、 福建等多个省份发现了明矾石资源， 探明 储量居世界前列［ ４ － ６ ］。 近年来， 玉石市场新出现了一种黄绿色明矾石 质玉， 该种玉石颜色鲜艳且结构细腻， 受到很多商家 和消费者的关注。前人虽围绕明矾石的成因产状、 晶体结构、 物化性质以及谱学特征等方面开展了大 量研究［ ７ － １ ６ ］， 但有关其在宝石矿物学领域的研究相 对较少， 且主要集中于鸡血石的分类和绿松石相似 ９０７ 品的鉴定筛查方面。如戴慧等［ １ ７ ］、 韩孝朕等［ １ ８ ］分 别采用红外光谱、 粉晶衍射和拉曼光谱等不同手段 对昌化鸡血石进行分析研究， 指出昌化鸡血石中存 在以明矾石和石英为“ 地” 的品种， 其中的明矾石呈 半自形粒状， 尺寸 ０ ． ０ ３～ ０ ． １ ｍ ｍ ， 此外含少量黄铁 矿和镜铁矿； 孙丽华等［ １ ９ ］曾采用红外光谱、 拉曼光 谱、 粉晶衍射配合扫描电镜等手段对两种黄绿 －黄 褐色的绿松石相似玉石进行测试， 结果显示其主要 矿物成分为明矾石和磷灰石， 镜下粒度小于 １ ０ μ ｍ ； 陈全莉等［ ２ ０ ］采用红外光谱配合粉晶衍射的方法对 白色和黄色系绿松石“ 伴生矿” 进行研究， 结果显示 均为明矾石群矿物， 其中白色系样品主要成分为磷 铝钒和磷钙铝钒， 黄色系样品主要为钠明矾石。 图 １ 测试的明矾石玉样品外观 Ｆ ｉ ｇ ． １ Ａ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅｊ ａ ｄ ｅｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ｅ ｘ ａ ｍ ｉ ｎ ｅ ｄｉ ｎｔ ｈ ｉ ｓ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ 由此可见， 由于明矾石玉问世时间较短， 目前尚 未有将明矾石玉作为一个独立玉石品种开展系统研 究的报道， 其各项宝石矿物学特征尚不明确， 这不仅 为该种玉石的鉴定和科学评价造成一定困难， 也限 制了明矾石玉资源的进一步开发利用。鉴于此， 本 文首先采用红外光谱（ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ ） 和 Ｘ射线粉晶衍射 （ Ｘ Ｒ Ｄ ） 对黄绿色明矾石玉进行矿物成分研究， 进而 借助偏光显微镜配合激光拉曼光谱和扫描电镜 （ Ｓ Ｅ Ｍ） 的手段分析其显微结构特征及加工性能， 最 后结合能谱（ Ｅ Ｄ Ｓ ） 、 激光剥蚀电感耦合等离子体质 谱（ Ｌ Ａ－ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ ） 和紫外可见光谱（ Ｕ Ｖ－ Ｖ ｉ ｓ ） 对其 化学成分和颜色成因进行深入分析及讨论， 以期为 明矾石质玉的科学鉴定、 评价和进一步开发利用提 供数据支持。 １ 实验部分 １ ． １ 样品及基本特征 实验样品共 ５件， 均购于湖北十堰珠宝玉石市 场， 样品编号 Ａ Ｊ － ０ １ 至 Ａ Ｊ － ０ ５ （ 图 １ ） 。其中样品 Ａ Ｊ － ０ １ 和 Ａ Ｊ － ０ ２为原石， 呈不规则椭圆形结核状， 两 件样品局部已进行切割， 露出的内部主体为鲜艳的黄 绿色， 致密块状构造， 结构细腻， 外皮呈黄褐色， 结构 相对疏松， 局部可见白色细脉； 样品 Ａ Ｊ － ０ １相对密度 为２ ． ６ ４ ， Ａ Ｊ － ０ ２为 ２ ． ６ ８ ； 样品 Ａ Ｊ － ０ ３和Ａ Ｊ － ０ ４ 为经 过简单切割打磨的半成品， 均呈黄绿色， 相对密度分 别为２ ． ７ ４ 和 ２ ． ７ ２ ； Ａ Ｊ － ０ ５为抛光好的椭圆形戒面， 黄绿色， 点测法测其折射率为 １ ． ５ ７ ， 相对密度 ２ ． ７ ８ 。 所有样品均不透明， 土状光泽 － 蜡状光泽， 抛光后可 接近玻璃光泽， 摩氏硬度３ ～ ４ ， 紫外荧光下均显惰性。 ０１７ 第 ５期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 ５ 件样品中两件原石样品的相对密度略低， 应是由于 其外层包裹有结构相对疏松的风化皮所致。 １ ． ２ 测试仪器及工作条件 明矾石玉样品的矿物组成分析 采用红外光谱 及 Ｘ射线粉晶衍射对样品进行测试。红外光谱测 试采用美国赛默飞世尔 Ｉ Ｓ ５型傅里叶变换红外光谱 仪， 直接反射法测试， 测试范围 ４ ０ ０～ ４ ０ ０ ０ ｃ ｍ－ １， 扫 描次数 ３ ２次， 分辨率 ４ ｃ ｍ－ １； 粉晶衍射测试采用德 国布鲁克 Ｄ ８Ａ Ｄ Ｖ Ａ Ｎ Ｃ Ｅ型衍射仪， Ｃ ｕ靶， 工作电压 为 ４ ０ ｋ Ｖ ， 电流 ３ ０ ｍ Ａ ， 测试范围 １ ０ ～８ ０ ， 步长 ０ ． ０ ２ 。 明矾石玉的显微结构特征分析 采用偏光显微 镜和扫描电子显微镜分别对样品薄片和新鲜断面进 行观察。其中薄片观察采用德国徕卡 Ｄ Ｍ２ ７ ０ ０ Ｐ型 偏光显微镜完成， 并配合英国雷尼绍 Ｉ ｎ Ｖ ｉ ａ 型显微 共聚焦激光拉曼光谱仪对镜下的次要矿物加以确 认， 激光波长 ７ ８ ５ ｎ ｍ和 ５ ３ ２ ｎ ｍ选择性切换， 测试范 围为 １ ０ ０～ ２ ０ ０ ０ ｃ ｍ－ １， 曝光时间 １ ０ ｓ ， 叠加 ３次； 扫描 电镜测试采用日本日立 Ｓ Ｕ ８ ２ ２ ０型场发射扫描电子 显微镜完成， 加速电压为 ２ ０ ｋ Ｖ 。 图 ２ 明矾石玉样品的（ ａ ） 红外光谱及（ ｂ ） 粉晶衍射谱图 Ｆ ｉ ｇ ． ２ （ ａ ）Ｆ Ｔ Ｉ Ｒｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａａ ｎ ｄ（ ｂ ）Ｘ Ｒ Ｄｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅｊ ａ ｄ ｅｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ 明矾石玉样品的化学成分和颜色成因分析 通 过能谱仪及激光剥蚀电感耦合等离子体质谱仪进行 化学成分测试， 联合紫外可见光谱仪对样品颜色成 因进行分析。其中能谱测试采用扫描电镜加装的美 国 Ａ Ｍ Ｅ Ｔ Ｅ ＫＥ Ｄ Ａ Ｘ能谱仪完成； 激光剥蚀电感耦合 等离子体质谱测试采用澳大利亚科学仪器公司 Ｒ Ｅ Ｓ Ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ－Ｌ Ｒ型激光剥蚀系统配合美国赛默飞 世尔 Ｉ Ｃ Ａ ＰＲ Ｑ型电感耦合等离子体质谱仪完成， 激 光剥蚀光斑直径为 ２ ９ μ ｍ ， 能量密度 ３ Ｊ ／ ｃ ｍ ２， 剥蚀频 率 ８ Ｈ ｚ ， 载气采用高纯度氦气， 氦气流量 ０ ． ６ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 辅助气（ 氩气） 流量０ ． ８ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 测试元素包含 Ｔ ｉ 、 Ｆ ｅ 、 Ｍ ｎ 、 Ｖ 、 Ｃ ｒ 、 Ｎ ｉ 、 Ｃ ｕ 、 Ｚ ｎ 、 Ｐ ｂ 、 Ｃ ｏ ； 紫外可见光谱测试采 用国产标旗 Ｇ Ｅ Ｍ－ ３ ０ ０ ０型紫外可见光谱仪完成， 测 试波段为 ２ ２ ０～ １ ０ ０ ０ ｎ ｍ ， 积分时间 １ ２ ０ ｍ ｓ 。 ２ 结果与讨论 ２ ． １ 黄绿色明矾石玉的矿物组成特征 对 ５件样品的黄绿色主体及两件原石样品的黄 褐色外皮进行红外光谱测试， 结果基本一致， 以样品 Ａ Ｊ － ０ １为例， 如图 ２ ａ 所示。黄绿色主体的红外光 谱特征与明矾石类矿物相一致， 其中 ３ ４ ８ ５ ｃ ｍ－ １强峰 及 ３ ５ １ ５ ｃ ｍ－ １吸收肩归属于［ Ｏ Ｈ ］ －基团伸缩振动， １ ０ ２ ０～ １ ２ ３ ０ ｃ ｍ－ １范围内的吸收主要由［ Ｓ Ｏ ４］ ２ －基团 ｖ ３伸缩振动所致， ５ ９ ０～ ６ ９ ０ ｃ ｍ － １的吸收由［ Ｓ Ｏ ４］ ２ －基 团 ｖ ４伸缩振动所致， ５ １ ５ ｃ ｍ － １吸收峰由 Ａ ｌ Ｏ八面 体振动引起， ４ ２ ６ ｃ ｍ－ １附近吸收峰为［ Ｓ Ｏ ４］ ２ －基团 ｖ ２ 伸缩振动所致［ １ ５ － １ ６ ， ２ １ － ２ ２ ］。相比之下， 黄褐色外皮的 测试结果稍有不同， 明矾石的特征吸收峰仍存在但 峰强减弱， 峰形宽化， 推测是风化作用使外皮中的明 矾石脱水、 结晶度下降所致。此外， 外皮部分还存在 明显的 ７ ９ ５ ｃ ｍ－ １、 ７ ７ ７ ｃ ｍ－ １分裂峰及 ４ ６ ４ ｃ ｍ－ １吸收 峰， 次为石英中 Ｓ ｉ Ｏ对称伸缩振动所致［ ２ ３ － ２ ４ ］。 明矾石族矿物种类众多， 化学通式可写为 Ａ Ｂ ３［ Ｓ Ｏ４］２（ Ｏ Ｈ ）６， 其中 Ａ位可被 Ｋ 、 Ｎ ａ 、 Ｃ ａ 、 Ｂ ａ 等占 据， Ｂ位可被 Ａ ｌ 、 Ｆ ｅ 、 Ｍ ｇ 、 Ｖ 、 Ｃ ｒ 、 Ｍ ｎ 、 Ｃ ｕ 等占据， 从而形 成如明矾石（ Ｋ Ａ ｌ ３［ Ｓ Ｏ４］２（ Ｏ Ｈ ）６） 、 钠明矾石（ Ｎ ａ Ａ ｌ３ ［ Ｓ Ｏ ４］２（ Ｏ Ｈ ）６） 、 黄钾铁钒（ Ｋ Ｆ ｅ３［ Ｓ Ｏ４］２（ Ｏ Ｈ ）６） 等几 十种矿物［ ７ － ９ ］。很多情况下仅通过红外光谱难以对 具体种属进行准确鉴定［ ７ ， ２ ５ ］， 需采用红外光谱与 Ｘ射 线粉晶衍射联用的方法对其进行有效鉴定［ ２ ６ － ２ ７ ］。因 此， 本文对两件原石样品的黄绿色主体部分和黄褐色 外皮进行了粉晶衍射测试， 结果基本一致， 以 Ａ Ｊ － ０ １ 为例， 如图 ２ ｂ所示。黄绿色部分的主要衍射峰为 １１７ 第 ５期宋彦军， 等黄绿色明矾石玉的矿物学特征及颜色成因研究第 ３ ９卷 ｄ ＝ ０ ． ５ ７ ３ 、 ０ ． ４ ９ ７ 、 ０ ． ３ ５ ０ 、 ０ ． ２ ９ ９ 、 ０ ． ２ ８ ９ 、 ０ ． ２ ２ ９ 、 ０ ． １ ９ １ 、 ０ ． １ ７ ５ 和 ０ ． １ ５ １ ｎ ｍ ， 这与标准明矾石卡片（ Ｐ Ｄ Ｆ １ ４－ ０ １ ３ ６ ） 和王翠芝等［ １ ６ ］报道的明矾石衍射峰位相一致， 结合红外光谱测试结果， 可以确认黄绿色明矾石玉的 主要矿物组成为单一的明矾石相（ Ｋ Ａ ｌ ３［ Ｓ Ｏ４］２ （ Ｏ Ｈ ） ６） ， 未发现以往报道 ［ １ ９ － ２ ０ ］中所见的钠明矾石、 磷灰石和磷铝钒等矿物； 黄褐色外皮的粉晶衍射图谱 同样显示了明显的明矾石衍射峰， 并存在 ｄ＝ ０ ． ４ ２ ４ 、 ０ ． ３ ３ ３ 、 ０ ． ２ １ ２ 、 ０ ． １ ８ ２ 和 ０ ． １ ５ ４ ｎ ｍ衍射峰位。经分析， 与标准石英（ Ｐ Ｄ Ｆ ４ ６－ １ ０ ４ ５ ） 衍射峰位基本一致， 结合 红外光谱测试结果， 表明黄褐色外皮主要矿物组成为 明矾石和石英。 ２ ． ２ 黄绿色明矾石玉的显微结构特征 对两件原石样品进行薄片观察可以发现， 黄绿 色主体部分的明矾石颗粒细小， 总体呈隐晶质结构， 局部呈细小的毛毡状纤维交织结构， 单偏光下明矾 石呈白 －淡黄色， 正交偏光下最高干涉色二级蓝 （ 图 ３ ａ 、 ｂ ） ； 明矾石玉靠近外皮处结构相对较粗， 并 可见明显的铁锰质矿物不规则浸染现象（ 图 ３ ｃ 、 ｄ ） ， 由于浸染的铁锰质矿物常呈无定形胶体态， 颗粒尺 寸极小（ 可达纳米级） ， 因此其浸染面积虽大但总含 量低， 在红外光谱、 粉晶衍射中难以识别［ ２ ８ － ３ ０ ］； 在外 皮中还可观察到不规则分布的无色细脉， 脉中夹杂 有半自形 － 他形粒状无色矿物， 正低突起， 正交偏光 下干涉色一级白（ 图 ３ ｅ 、 ｆ ） ， 利用显微激光拉曼光谱 测试， 其特征拉曼峰位于 １ ２ ８ 、 ２ ０ ８ 、 ３ ５ ６ 、 ３ ９ ５和 ４ ６ ４ ｃ ｍ－ １（ 图 ４ ａ ） ， 与 “ Ｒ Ｒ Ｕ Ｆ Ｆ ”矿物谱学数据库 （ ｈ ｔ ｔ ｐ ｓ ／ ／ ｒ ｒ ｕ ｆ ｆ ． ｉ ｎ ｆ ｏ ） 中石英拉曼特征峰基本一致， 结 合红外光谱和粉晶衍射同样检测到外皮中石英的存 在， 因此判断其为石英脉； 此外， 在外皮部分可见呈 不规则破碎状的红褐色矿物和极少量不规则黑色矿 物分布其中（ 图 ３ ｇ 、 ｈ ） ， 经拉曼光谱测试红褐色矿物 拉曼特征峰位于 ２ ４ ３ 、 ３ ０ ０ 、 ３ ９ ９ 、 ５ ６ ４和 １ ３ ５ ９ ｃ ｍ－ １（ 图 ４ ｂ ） ， 黑色矿物拉曼峰位于 １ ４ ６ 、 ４ ０ １ 、 ５ ２ ０ 、 ６ ４ ２ ｃ ｍ－ １ （ 图 ４ ｃ ） ， 通过与“ Ｒ Ｒ Ｕ Ｆ Ｆ ” 矿物谱学数据库对比， 确 定前者为针铁矿， 后者为锐钛矿。两者之中， 针铁矿 周围的晕染现象明显， 因此认为以针铁矿为主的表 生成因褐铁矿浸染是黄褐色外皮的主要颜色来源， 这也与其他多种玉石外皮的次生黄褐色的致色机理 相一致［ ３ １ － ３ ４ ］。锐钛矿作为一种低温热液产物， 常温 图 ３ 明矾石玉样品的偏光显微镜照片 Ｆ ｉ ｇ ． ３ Ｐ ｏ ｌ ａ ｒ ｉ ｚ ｉ ｎ ｇｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｅｉ ｍ ａ ｇ ｅ ｓ ｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅｊ ａ ｄ ｅｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ 图 ４ 明矾石玉风化皮中矿物包裹体的拉曼光谱图 Ｆ ｉ ｇ ． ４ Ｒ ａ ｍ ａ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａｏ ｆ ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｉ ｎ ｃ ｌ ｕ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎｗ ｅ ａ ｔ ｈ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇｃ ｒ ｕ ｓ ｔ ｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅｊ ａ ｄ ｅｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ２１７ 第 ５期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 常压下稳定［ １ ， ３ ５ ］， 推测其形成于明矾石玉的围岩环 境中， 由风化作用导致其在明矾石玉外皮沉积所致， 锐钛矿周围无浸染现象， 对外皮颜色基本无贡献。 通过扫描电子显微镜对样品进行观察， 可深入 揭示明矾石玉的显微结构特征与其质地和加工性能 之间的联系。明矾石玉新鲜断面的扫描电镜照片如 图 ５所示， 图 ５ ａ 中为黄绿色主体部分， ｂ为外皮部 分。从图中可以看出主体部分的明矾石呈细小的不 规则粒状、 板片状， 局部可见假立方体状菱面体颗 粒， 颗粒表面不平整， 晶粒尺寸小于 ５ μ ｍ至难以辨 认， 颗粒之间堆积紧密， 粒间孔隙度小。这一特征与 结构细腻致密的绿松石及印章石相似［ ３ ６ － ３ ７ ］， 是导致 明矾石玉感官上呈现出细腻玉石质感的主要原因。 相比之下， 外皮部分颗粒形态较难辨认， 颗粒间界限 不清楚， 这可能与表层明矾石长时间遭受风化作用 发生破坏、 溶蚀有关。值得注意的是， 结合薄片观察 和扫描电镜观察后发现明矾石玉中缺少如纤维状或 鳞片状矿物颗粒相互交织的结构类型， 这会导致玉 石的韧性相对较差， 易崩坏， 这一点在本研究采样测 试过程中也得到体现， 因此在明矾石玉的雕刻加工 过程中应加以注意。 图 ５ 明矾石玉样品的扫描电镜图像 Ｆ ｉ ｇ ． ５ Ｓ Ｅ Ｍｉ ｍ ａ ｇ ｅｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅｊ ａ ｄ ｅｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ２ ． ３ 黄绿色明矾石玉的化学成分特征及颜色成因 分析 ２ ． ３ ． １ 化学成分特征 采用能谱仪对两件原石样品的黄绿色主体和黄 褐色外皮进行多点测试， 结果显示主体和外皮部分 其主要化学成分均为 Ｏ 、 Ａ ｌ 、 Ｓ 、 Ｋ ， 其中主体部分 Ｏ元素的平均含量为 ４ ０ ． １ ８ ％， Ａ ｌ 元素为 ２ ３ ． ３ ７ ％， Ｓ 元素为１ ９ ． ９ １ ％， Ｋ元素为１ ２ ． ８ ３ ％； 外皮部分 Ｏ元 素的平均含量为 ３ ８ ． １ ０ ％， Ａ ｌ 元素为 ２ ２ ． ５ ７ ％， Ｓ元 素为 ２ ０ ． ２ ３ ％， Ｋ为１ ３ ． ３ ２ ％， 以上结果与明矾石中 各元素含量理论值［ １ ］基本相符。此外， 在黄绿色部 分中还检测到少量 Ｖ和 Ｓ ｉ 的存在， 平均含量分别为 ２ ． ６ ３ ％和 １ ． ０ ８ ％； 黄褐色外皮中则存在少量 Ｖ 、 Ｆ ｅ 和 Ｓ ｉ ， 平均含量分别为 ２ ． ２ １ ％、 ２ ． ４ ７ ％和 １ ． １ ０ ％。 结合前人研究结果［ ３ ８ － ３ ９ ］， 推测过渡金属元素 Ｖ 、 Ｆ ｅ 的存在可能与样品致色有关， 而少量 Ｓ ｉ 的存在可能 与样品中石英的影响有关。 为进一步研究明矾石玉中的致色元素含量， 采 用 Ｌ Ａ－ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ对两件原石样品的主体和风化皮 进行了元素分析， 结果如表 １所示。可见明矾石玉 样品中 Ｖ含量较高， 其中黄绿色主体部分的 ２ ０点 测试结果显示 Ｖ平均含量高达 ２ ３ ５ ９ １ ． ５ ２ μ ｇ ／ ｇ ， 此外 还有一定量 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｒ 等元素， 平均含量分别为４ ７ １ ７ ． ９ ９ μ ｇ ／ ｇ 和 ２ ０ ７ ７ ． ６ ７ μ ｇ ／ ｇ 。通过对测试结果与手标本 颜色进行对比观察发现， 随着测试点位黄绿色的加 深， Ｖ 、 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｒ 含量也逐步递增， 说明样品颜色与 Ｖ 、 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｒ 直接相关， 这与部分蓝 － 绿色松石、 磷铝石中 的致色元素组合较为相似［ ４ ０ － ４ ２ ］， 但以上玉石中 Ｖ 并非以主要致色元素的形式出现， 而是作为次要元 素与 Ｃ ｕ 、 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｒ 等共同影响玉石颜色， 相比之下本 文样品中 Ｖ的含量更高， 这可能是导致明矾石玉呈 现特征性黄绿色的主要原因。至于 Ｖ 、 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｒ 的存 在形式及对颜色的影响， 将在下节进行进一步分析。 外皮部分 Ｌ Ａ－ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ 测试结果显示其 Ｆ ｅ 含量相 对更高， 平均为 １ ９ ２ ３ ０ ． ４ ５ μ ｇ ／ ｇ ， 远高于本体部分， 这 也与能谱测试结果相一致， 应与表生褐铁矿的大面 积浸染有关， 其他元素含量则与本体差异不大。 ２ ． ３ ． ２ 颜色成因分析 明矾石（ Ｋ Ａ ｌ ３［ Ｓ Ｏ４］２（ Ｏ Ｈ）６） 的晶体结构中， Ｋ可与Ｎ ａ 、 Ｃ ａ 、 Ｂ ａ 、 Ｓ ｒ 等发生类质同象替换， 而 Ａ ｌ 可 被 Ｆ ｅ 、 Ｍ ｇ 、 Ｖ 、 Ｃ ｒ 、 Ｇ ａ 、 Ｍ ｎ 、 Ｃ ｕ 等元素进行不同程度的 替换从而造成明矾石在物理化学性质上的差 异［ ８ － ９ ， ４ ３ ］。为进一步分析讨论 Ｌ Ａ－Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ测试 结果中 Ｖ 、 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｒ 对明矾石颜色的影响方式， 分别对 Ａ Ｊ － ０ １的黄绿色主体和黄褐色外皮进行了紫外可 见光谱测试， 并对图谱进行一阶求导， 结果如图 ６所 示。从图中可以看出， 黄绿色主体部分在 ５ ０ ０ ｎ ｍ以 下区域存在明显吸收， 其中 ３ ０ ０ ｎ ｍ为中心的宽缓吸 收与 Ｆ ｅ ３ ＋的 ｄ 电子跃迁（６Ａ １→ ４Ａ ２） 有关， 但该吸收 处于紫外区， 对样品颜色影响不大；４ ２ ０ ｎ ｍ为中心 的 宽吸收则由Ｖ ３ ＋、 Ｃ ｒ３ ＋以及Ｆ ｅ３ ＋的ｄ 电子跃迁联 ３１７ 第 ５期宋彦军， 等黄绿色明矾石玉的矿物学特征及颜色成因研究第 ３ ９卷 表 １ 明矾石玉 Ｌ Ａ－ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ 分析结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｌ Ａ－ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅｊ ａ ｄ ｅｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ 样品编号位置点号 元素含量（ μ ｇ ／ ｇ ） Ｔ ｉＦ ｅＭ ｎＶＣ ｒＮ ｉＣ ｕＺ ｎＰ ｂＢ ａＣ ｏ ０ １１ ０ ８ ． ５ ３５ ０ ５ ９ ． ４ ７１ ４ ９ ． ９ ０ ２ ３ ６ ２ ７ ． ８ ６ １ ５ ２ ６ ． ２ ５５ １ ． ０ ８２ ９ ４ ． ８ ９２ ２ ８ ． ５ １６ ． ８ ８３ ８ ６ ． ９ １５ ． ５ ０ ０ ２６ ５ ． ９ ６３ ７ ７ ３ ． １ ３１ ３ ７ ． ３ ６ １ ８ ３ ７ ７ ． ２ ４ １ ４ １ １ ． ６ ９４ １ ． ７ ５３ ５ ０ ． １ ６１ ８ ０ ． ６ ０８ ． ９ ６２ ８ ４ ． ８ １５ ． ５ ２ ０ ３５ １ ． ７ ０１ ９ ２ ６ ． ７ ８９ ９ ． ９ ３１ ７ ６ ６ ９ ． ６ ８ １ ２ ６ ７ ． ５ ４３ ８ ． ３ ４９ ４ ７ ． ９ ６１ ６ ７ ． ９ ３５ ． １ ５５ ７ ５ ． ４ ４４ ． ６ ９ ０ ４６ ２ ． ４ ７２ ７ ６ ５ ． ８ ６１ ６ ０ ． ０ ９ ２ ０ ３ ４ ８ ． ７ ５ １ ５ １ ６ ． ７ ８４ ７ ． ７ ３４ １ ６ ． ７ ５２ ０ ７ ． ０ ９８ ． ２ ２４ ２ ６ ． ６ ２４ ． ６ ０ ０ ５５ ７ ． １ ６２ ５ ６ ３ ． ２ ７１ ７ ８ ． ５ ７ ２ ２ ０ ９ ８ ． ６ ０ １ ４ ５ ８ ． ８ ５４ ５ ． ３ ０５ ０ １ ． １ １２ １ １ ． ２ １５ ． ５ ７４ ０ ４ ． ０ ５５ ． ２ ８ 黄绿色 主体 ０ ６５ ４ ． ５ ９２ ２ ３ ２ ． ５ ４１ ９ ４ ． １ ２ ２ ０ ６ ８ ３ ． ０ ０ １ ３ ３ ３ ． ０ １４ ８ ． ０ １２ ０ ９ ． ５ ７２ １ ２ ． ２ ５３ ． ８ ２２ ５ ７ ． ８ ２５ ． ６ ３ Ａ Ｊ － ０ １０ ７５ ４ ． ３ ９２ ３ ５ ２ ． ５ ２２ ０ ０ ． ２ ７ ２ ４ ０ ０ ９ ． １ ７ １ ５ ３ ９ ． ８ １５ １ ． ５ １５ ３ ９ ． ９ ７２ ４ ３ ． ５ ４４ ． ９ ７２ ３ ４ ． １ ７５ ． ０ ６ ０ ８９ １ ． ６ ２２ ４ ９ ３ ． ０ ９２ ３ ２ ． ３ ９ ２ ２ ０ ０ ６ ． ８ ０ １ ４ ９ ９ ． ４ ６５ ７ ． ６ ４１ ３ ７ ． ５ ２２ １ ８ ． ６ ８４ ． １ ０７ ８ ９ ． ９ １４ ． ８ ６ ０ ９６ ９ ． ６ ９２ ５ ８ ４ ． ５ ４１ ９ ７ ． ２ １ ２ １ ６ ０ ６ ． ２ ０ １ ５ ７ ７ ． ９ ３４ ９ ． ６ ０１ ４ ０ ． ６ ８２ ４ ９ ． ６ ２５ ． ０ ９８ １ １ ． ６ １６ ． ２ ４ １ ０６ ３ ． ５ １２ ２ ２ ２ ． ０ ７１ ９ ５ ． ６ １ ２ ０ ９ ７ ８ ． ２ １ １ ４ ６ ６ ． ７ ３４ ２ ． １ ０５ ２ １ ． ３ １２ ３ ４ ． ６ ６３ ． ３ ４５ ６ ７ ． ４ ８５ ． ３ ７ 黄褐色 外皮 １ １８ ９ ． ３ ７２ ０ ３ ６ ８ ． １ ９ ２ １ ２ ． ６ ７ ２ ９ ０ ７ ８ ． ８ ５ ３ ５ ８ １ ． ９ ６４ ５ ． ６ ０７ ３ ４ ． ０ ８２ ０ ０ ． ８ ８４ ． １ ０３ １ ０ ． ８ １６ ． ３ ６ １ ２１ ３ ７ ． ４ １ １ ８ ５ ８ ２ ． ７ ４ ２ ０ ４ ． １ ８ ２ １ ７ ７ ３ ． ５ ４ ２ ８ ８ ４ ． ４ ３４ ０ ． ７ ８４ ３ ０ ． ８ １１ ７ ５ ． ７ ７７ ． ０ ２５ １ ７ ． ３ ９４ ． ６ ８ ０ １１ ４ ９ ． １ ５７ ６ ６ ４ ． ３ ０１ ６ ６ ． ９ ５ ２ ７ ４ ４ １ ． ２ ５ ３ １ ８ ８ ． ９ ４４ ４ ． ８ ３４ ６ ０ ． ９ ６１ ６ ８ ． ３ ６９ ． ９ １９ １ ８ ． ６ ７４ ． ４ ０ ０ ２１ ５ ７ ． ３ ６５ ７ ３ ８ ． ０ ４１ ２ ０ ． ５ ５ １ ７ ６ ６ ６ ． ７ ４ ２ ４ ９ ４ ． ３ ７３ ８ ． ２ ８１ ９ ７ ． ０ ７１ ２ ２ ． ０ ８５ ． ３ ２３ ４ ０ ． ０ ４２ ． ７ １ ０ ３１ ３ ３ ． １ ３６ ７ ９ ２ ． ４ ４１ ５ ２ ． ２ ０ ２ ５ ４ ０ ６ ． ６ ７ ２ ８ ０ ７ ． ５ ７３ ９ ． ５ １３ ６ ３ ． ８ ３１ ５ ９ ． ９ ９５ ． ５ ６６ ７ ０ ． ８ ６４ ． ４ ７ ０ ４１ ３ ２ ． １ ８７ １ ０ ８ ． ５ １１ ８ ０ ． ０ ５ ２ ７ ０ ０ ８ ． ６ ４ ２ ８ ３ １ ． ３ ４４ ４ ． ３ ７３ ７ ５ ． ９ ４１ ６ ６ ． ８ ０８ ． ２ ８１ ２ ７ ． １ ６４ ． ５ ４ ０ ５１ ３ ６ ． ３ ２７ ０ ０ ２ ． ５ ５１ ８ ８ ． ７ １ ３ ２ ５ ６ ２ ． ５ １ ３ ２ １ ４ ． ７ ７４ ５ ． ７ ２５ ８ ３ ． ８ ９２ ０ ０ ． ７ ４５ ． ７ ９３ ６ ９ ． ７ ６４ ． ８ ８ 黄绿色 主体 ０ ６１ ２ ２ ． １ ８７ ３ ８ ９ ． ５ ３１ ６ ３ ． ６ ２ ２ ３ ９ ４ ３ ． ９ ０ ２ ５ ８ ５ ． ９ ４４ ７ ． ９ ２１ ２ ８ ． ９ ９１ ９ １ ． ３ ７６ ． ６ ７１ ８ ７ ． ７ ２４ ． ８ ５ Ａ Ｊ － ０ ２０ ７１ １ ３ ． ３ ０５ ７ ９ ７ ． ４ ６１ ６ ９ ． ９ ９ ２ ４ ７ ３ ７ ． ２ ４ ２ ７ １ ０ ． ９ ９３ ８ ． ６ ９４ ７ １ ． ２ ７１ ６ １ ． １ ４７ ． ４ ３７ ２ ６ ． ０ １４ ． ４ ６ ０ ８１ ０ ７ ． ４ ４５ １ ７ ５ ． ３ ７１ ７ １ ． ６ ０ ２ ４ ０ ３ ０ ． ８ ０ ２ ０ ２ ３ ． ４ ８３ ８ ． ４ １８ ３ ４ ． ５ ０１ ８ ０ ． ４ ９８ ． ９ ９１ ０ ３ ． ４ ０４ ． ６ ８ ０ ９１ ３ ０ ． ８ ５６ ３ ４ ８ ． ０ ９２ １ ２ ． ７ １ ２ ６ ０ ４ ９ ． ５ ６ ２ ４ ５ ７ ． ２ ４４ ７ ． ６ ５４ ５ ０ ． ６ ７２ ６ １ ． ９ ０５ ． ６ ５２ ９ ９ ． ７ ８７ ． ７ １ １ ０１ ３ ８ ． ５ ５７ ３ ７ ０ ． １ ６２ ４ ９ ． ９ ３ ３ １ ５ ７ ７ ． ４ ９ ２ ６ ４ ０ ． ７ ０５ ３ ． ９ ３８ ９ ０ ． ３ ８２ ５ ９ ． ６ ２８ ． ９ ６９ ６ ３ ． ９ ９８ ． ９ ７ 黄褐色 外皮 １ １１ ２ ６ ． ８ ７ ２ １ １ ７ ４ ． ３ ３ ２ ３ ７ ． ０ ２ ２ ６ ３ ３ １ ． ６ ３ ４ １ ０ ４ ． ９ ７４ ５ ． １ ３５ ５ ５ ． ９ ０２ ７ ６ ． ８ １８ ． ９ ９２ ０ ９ ． ８ ２６ ． ７ ２ １ ２１ ０ ３ ． ７ ０ １ ６ ７ ９ ６ ． ５ ５ １ ８ ５ ． １ ７ ２ ２ １ ４ ６ ． ５ ６ ３ ４ １ ８ ． ４ ９４ ８ ． ４ ６４ ６ １ ． ７ ０１ ３ ４ ． ２ ４１ １ ． ０ ９３ ８ ４ ． ０ ９３ ． ２ ９ 图 ６ 明矾石玉的（ ａ ） 紫外可见光谱及（ ｂ ） 一阶导数图谱 Ｆ ｉ ｇ ． ６ （ ａ ）Ｕ Ｖ－ Ｖ ｉ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａａ ｎ ｄ（ ｂ ）ｉ ｔ ｓ ｆ ｉ ｒ ｓ ｔ － ｏ ｒ ｄ ｅ ｒ ｄ ｅ ｒ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅｊ ａ ｄ ｅｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ 合作用产生， 表现在一阶导数图谱中为强烈的 ４ ９ ２ ｎ ｍ主峰； 此外， 红区 －红外区以 ８ ２ ６ ｎ ｍ为中心 的吸收则与 Ｆ ｅ ３ ＋的 ｄ电子跃迁 （６Ａ １→ ４Ｔ ２）有 关［ ４ １ ， ４ ４ － ４ ６ ］。由此可以认为正是 Ｖ ３ ＋、 Ｆ ｅ３ ＋和少量 Ｃ ｒ ３ ＋以类质同象替代的形式进入明矾石晶格中替代 了 Ａ ｌ ３ ＋， 共同导致了明矾石玉本体部分仅在约 ５ ８ ０ ｎ ｍ为中心的黄绿光区透射率较大， 从而形成黄 绿色。 相比之下， 黄褐色外皮的紫外可见图谱是一向 红端倾斜的曲线， 存在 ２ ５ ７ ｎ ｍ 、 ３ ６ ５ ｎ ｍ 、 ４ ８ ０ ｎ ｍ吸收， 但辨识度不高， 通过一阶求导后可以发现图谱中存 在明显的 ５ ４ ５ ｎ ｍ主峰和 ４ ３ ５ ｎ ｍ次级峰， 这与文献 ［ ４ ７－ ４ ８ ］ 报道中的针铁矿紫外可见一阶导数图谱 特征基本一致， 结合偏光显微镜和显微激光拉曼光 谱测试结果， 可以确定明矾石玉的黄褐色外皮是由 以针铁矿为主的表生褐铁矿浸染致色， 为次生色。 ４１７ 第 ５期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 ３ 结论 本文对一种黄绿色明矾石玉的矿物组成、 显微 结构、 化学成分及致色机理进行系统研究， 结果表明 黄绿色明矾石玉主体部分的主要矿物组成为明矾 石， 呈隐晶质结构， 晶粒尺寸小于 ５ μ ｍ ， 且多呈不规 则粒状、 板片状， 局部可见假立方体状菱面体， 未见 以往有关明矾石类玉石报道［ １ ９ － ２ ０ ］中存在的钠明矾 石、 磷灰石等矿物； 明矾石玉主要化学成分为 Ｏ 、 Ａ ｌ 、 Ｓ 、 Ｋ ， 其含量与明矾石理论值基本相符， 但过渡金属 元素 Ｖ 、 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｒ 含量相对较高， 平均含量分别为 ２ ３ ５ ９ １ ． ５ ２ μ ｇ ／ ｇ 、 ４ ７ １ ７ ． ９ ９ μ ｇ ／ ｇ 和２ ０ ７ ７ ． ６ ７ μ ｇ ／ ｇ 。结合 紫外可见光谱测试结果， 认为是 Ｖ ３ ＋、 Ｆ ｅ３ ＋和 Ｃ ｒ３ ＋共 同进入明矾石晶格替代了 Ａ ｌ ３ ＋， 导致了黄绿色的形 成。相比于主体部分， 明矾石玉的黄褐色风化皮结 构相对较粗， 主要组成矿物为明矾石和石英， 含有少 量针铁矿和极少量锐钛矿， 其黄褐色主要受以针铁 矿为主的表生褐铁矿浸染所致。 本研究基本明确了明矾石玉各方面的矿物学特 征及颜色成因， 可为今后明矾石玉的科学鉴定和质 量评价提供理论依据， 也可在一定程度上促进人们 对明矾石玉的认识及开发利用。受样品获取途径所 限， 本研究未能对样品产地进行确认， 建议今后可进 一步开展有关明矾石玉产地溯源及矿区地质背景方 面的研究。 ４ 参考文献 ［ １ ］ 王濮， 潘兆橹， 翁玲宝． 系统矿物学（ 下册） ［ Ｍ］ ． 北京 地质出版社， １ ９ ８ ２ ２ ８ ６－ ２ ８ ７ ． Ｗａ ｎ ｇＰ ， Ｐ ａ ｎＺＬ ， Ｗｅ ｎ ｇＬＢ ． Ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ａ ｔ ｉ ｃｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｙ （ Ｖ ｏ ｌ ｕ ｍ ｅⅢ）［ Ｍ］ ． Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｇ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌＰ ｒ ｅ ｓ ｓ ， １ ９ ８ ２ ２ ８ ６－ ２ ８ ７ ． ［ ２ ］ 李达， 蒋开喜， 蒋训雄， 等． 明矾石焙砂提取硫酸钾的 工艺研究［ Ｊ ］ ． 矿冶， ２ ０ １ ６ ， ２ ５ （ ５ ） ４ ２－ ４ ５ ． Ｌ ｉＤ ，Ｊ ｉ ａ ｎ ｇＫ Ｘ ，Ｊ ｉ ａ ｎ ｇＸ Ｘ ，ｅ ｔａ ｌ ．Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙｏ ｆ ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｎ ｇｐ ｏ ｔ ａ ｓ ｓ