羟肟酸类捕收剂废水降解技术研究进展_梁作东.pdf

收稿日期2020-07-20 作者简介梁作东 （1995） ， 男， 硕士研究生。通信作者葛英勇 （1961） ， 男， 教授， 博士研究生导师。 羟肟酸类捕收剂废水降解技术研究进展 梁作东 1 葛英勇 1， 2 刘顺兵 1 高钦 1 方纪 111 （1. 武汉理工大学 资源与环境工程学院， 湖北 武汉 430070； 2. 矿物资源加工与环境湖北省重点实验室， 湖北 武汉 430070） 摘要浮选是选矿的重要方式之一， 羟肟酸作为一类重要的螯合捕收剂， 主要用于金属氧化矿及稀土等的 浮选， 具有强捕收性、 高选择性的优点。因而一些选矿厂的浮选废水中便会残留大量羟肟酸类捕收剂， 如果不经处 理而直接排放会对环境造成严重污染， 甚至危害人体健康。因此， 对选矿废水中的羟肟酸进行降解处理具有非常 重要的意义。文章介绍了羟肟酸类捕收剂的各种降解技术， 包括生物降解、 光催化降解、 臭氧氧化、 真空紫外光/曝 气氧化和电氧化。生物降解较为环保， 但耗时长； 光催化降解和真空紫外光/曝气方法降解较彻底， 但使用条件较 高； 臭氧化和电氧化降解效果好， 但能耗成本高。总体来看， 有利有弊， 而对于羟肟酸废水的处理也可以建立一套 废水回收系统， 将未利用的药剂进行重新再利用， 尽可能地减少对环境的危害和降低生产成本。 关键词羟肟酸降解废水生物降解光催化降解臭氧氧化 中图分类号TD926.5文献标志码A文章编号1001-1250 （2020） -10-051-07 DOI10.19614/ki.jsks.202010005 Research Progress on Degradation Technology of Hydroxamic Acid Collector Wastewater LIANG Zuodong1GE Yingyong1， 2LIU Shunbing1GAO Qin1FANG Ji12 （1. School of Resources and Environmental Engineering， Wuhan University of Technology， Wuhan 430070， China； 2. Hubei Key Laboratory of Mineral Resources Processing Environment， Wuhan 430070， China） AbstractFlotation is one of the important ways of ore dressing． Hydroxamic acid， as a kind of important chelating col- lector，is mainly used in the flotation of metal oxide ores and rare earths，etc．，with the advantages of strong collector and high selectivity． Therefore，a large number of hydroxamic acid collectors will remain in the flotation waste water of some con- centrators． If discharged directly without treatment，it will cause serious pollution to the environment and even harm human health． Therefore，it is of great significance to degrade hydroxamic acid in mineral processing wastewater． Various degrada- tion technologies of hydroxamic acid collectors were introduced，including biodegradation，photocatalytic degradation，ozone oxidation，vacuum ultraviolet/aeration oxidation and electrooxidation． Biodegradation is environmentally friendly but takes a long time． Photocatalytic degradation and vacuum UV/air degradation were more complete，but the use conditions were high- er． The results of ozonation and electrooxidation are good，but the cost of energy consumption is high． In general，there are both advantages and disadvantages． For the treatment of hydroxamic acid wastewater，a set of wastewater recovery system can also be established to reuse the unused agents， so as to reduce the harm to the environment and reduce the production cost as much as possible． Keywordshydroxamic acid， degradation， waste water， biodegradation， photocatalytic degradation， photocatalytic deg- radation， ozone oxidation 总第 532 期 2020 年第 10 期 金属矿山 METAL MINE Series No． 532 October2020 我国矿山废水排放量巨大， 占我国工业废水排 放总量的10左右 ［1］。浮选是选矿常用选矿方法， 相 对于其他选矿方法， 浮选过程中会加入多种药剂， 因 而浮选废水中可能含有无机盐离子和各种有机物。 由于选矿废水组成复杂， 部分有机药剂难以降解， 使 得选矿废水处理面临巨大挑战。国务院关于 全国 矿产资源规划 （20162020年） 的批复中明确要求， 到2020年基本形成节约高效、 环境友好、 矿地和谐的 绿色矿业发展模式。要建设绿色矿山， 选矿废水净 化处理是一个重要的方面。 51 金属矿山2020年第10期总第532期 目前， 选矿废水的处理方法主要有沉淀法、 混凝 法、 生物法、 氧化法等 ［2-6］。羟肟酸类捕收剂作为一种 典型的螯合型浮选药剂， 被广泛应用于金属氧化矿、 稀土等选矿 ［7-14］。羟肟酸是一种低毒性的捕收剂， 其 肟基中含有氮原子， 在水体中会使水体富营养化， 造 成一些环境问题。另外， 羟肟酸能与矿浆中的Fe3发 生螯合反应， 生成可溶性的血红色羟肟酸铁络合物， 影响水质。因此， 需要寻找高效经济的工艺方法将 其除去， 避免选矿废水对生态环境造成污染。 介绍了羟肟酸的性质及含羟肟酸废水的危害， 综述了近年来羟肟酸类捕收剂降解技术的研究进 展， 并对处理含羟肟酸选矿废水的技术进行展望， 为 进一步研究羟肟酸类捕收剂降解技术提供新的研究 方向。 1羟肟酸的性质及危害 羟肟酸又叫异羟肟酸或氧肟酸， 结构通式为RC （O） NHOH， 是一种活泼的有机一元弱酸， 在水溶液 中可以电离出氢离子， 而且羟肟酸的酸性比对应的 羧酸的酸性弱 ［7］。其结构具有互变异构的特性， 即具 有酮式和醇式两种构型 （图1） ， 主要以酮式为主。在 羟肟酸的极性基团上， 存在N和O两个带孤电子对原 子， 这种特殊结构使得羟肟酸对金属离子有着很强 的鳌合作用。此外， 羟肟酸在酸性条件下是不稳定 的， 因此， 当酸与羟肟酸共存时， 羟肟酸容易水解成 为羟氨和羧酸。若含羟肟酸的选矿废水为酸性时， 会使羟肟酸分解， 产生有毒的羟胺。羟胺对呼吸系 统、 皮肤、 眼部及黏膜具刺激性， 吞食有害， 为潜在的 诱变剂 ［15-18］。 羟肟酸是一种典型的螯合剂， 对Cu2、 Pb2、 Zn2、 Fe3、 Al3、 Ti4等多种金属离子有螯合作用， 并且能形 成螯合物。羟肟酸对Fe3的螯合作用最强。羟肟酸 与 Fe3可以生成血红色的可溶性络合物 （如图 2 所 示） 。如果矿浆中Fe3含量过多， 会使废水呈红色， 使 水质色度严重超标 ［19-20］。 2 羟肟酸降解技术 目前羟肟酸的降解技术主要有生物降解、 光催 化降解、 臭氧氧化、 真空紫外线/曝气氧化、 电氧化技 术。生物降解技术对于环境比较友好， 但耗时较长； 臭氧氧化法和真空紫外光/曝光技术降解效果较好， 但容易对环境或人体造成一定伤害； 光催化降解技 术和电氧化技术氧化能力强， 但也有材料不易得， 能 耗较高的问题。 2. 1生物降解 生物降解法是向废水中投加菌种， 利用微生物 的代谢作用降解废水中有机污染物的处理方法 ［21］。 虽然生物处理法时间较长， 但是能耗低， 经济环保， 因而得到了较为广泛和深入的研究， 在水处理中应 用广泛。根据微生物的种类， 生物降解法可分为厌 氧降解和好氧降解两种。针对含苯环难降解的羟肟 酸， 许多科研人员开展了系统的研究 ［22-40］。 鄢恒珍等 ［29］采用振荡培养法研究了混合菌种对 羟肟酸类捕收剂的生物降解能力。结果表明 水杨 羟肟酸、 苯甲羟肟酸、 N-羟基邻苯二甲酰亚胺和2-羟 基-3-萘甲羟肟酸这4种羟肟酸类捕收剂7 d的生物 降解率分别为 93.3、 86.9、 86.5 和 21.9。羟肟 酸在微生物的作用下， 首先生成苯酚， 苯酚被进一步 降解成邻苯二酚， 邻苯二酚又在氧的作用下开环生 成带羟基和羧基的醛， 醛又被进一步氧化成酮酸， 最 终氧化生成CO2。 许念等 ［26］在自然条件下驯化、 分离、 筛选出能降 解2-羟基-3-萘甲羟肟酸 （H205） 的菌株克雷伯氏 菌属。研究还发现外加碳源葡萄糖、 蔗糖、 乙酸钠都 对2-羟基-3-萘甲羟肟酸降解有抑制作用； 外加氮源 酵母膏、 蛋白胨对2-羟基-3-萘甲羟肟酸的降解有促 进作用。梅光军等 ［27］对苯甲羟肟酸、 水杨羟肟酸和 N-羟基邻苯二甲酰亚胺的初级和最终好氧生物降解 性进行评价时， 发现这三种羟肟酸都具有良好的初 级和最终好氧生物降解性， 属于易降解类物质。韩 惟怡等 ［24］采用摇瓶振荡培养法， 研究了2-羟基-3-萘 甲羟肟酸在4种厌氧条件下的生物降解性， 实验表明 在反硝化、 硫酸盐还原与Fe （Ⅲ） 还原体系中的生物 降解效率都优于一般厌氧处理， 其中Fe （Ⅲ） 是厌氧 生物降解的最适宜电子受体。在厌氧条件下， 2-羟 基-3-萘甲羟肟酸可以较好地被厌氧微生物利用而 降解。 2. 2光催化降解 光催化是指光催化剂 （如TiO2） 在光照作用下可 以发生氧化还原的行为。目前将TiO2作为光催化剂 已非常普遍。当紫外光照射在催化剂TiO2上时， 由于 52 梁作东等 羟肟酸类捕收剂废水降解技术研究进展2020年第10期 其接受到的能量大于禁带能量， 价带上的电子就会 被激发跃过禁带到达导带， 导带上就会有一个高活 性电子， 而价带上会产生氧化空穴， 从而形成光生电 子-空穴对， 形成氧化还原体系。光生空穴有很强的 氧化性， 光生电子有很强的还原性， 两者分别可以将 水分子及氢氧根离子氧化形成羟基自由基和将氧还 原形成超氧离子自由基 ［33］。羟基自由基和超氧阴离 子自由基都具有很强的氧化能力， 可以将有机污染 物氧化分解生成CO2和H2O等。TiO2光催化反应的过 程如下。 TiO2 hv → e- h，（1） h H2O → ⋅OH H，（2） h OH-→ ⋅OH，（3） e- O2→ O- 2 .（4） 光催化降解技术主要有以下优点 常温常压下 就可以进行， 能耗成本低； 操作难度小， 降解效果好； 几乎能降解废水中所有的有机物， 使用寿命长。但 是光催化降解技术也存在一些缺点 太阳能利用率 低； 矿浆中呈悬浮态的TiO2回收困难、 毒性大、 不易再 生。因此有研究学者对TiO2进行改性， 以改善其催化 性能。 雷绍民等 ［40］在轻质多孔能漂浮于液相中的基体 表面负载纳米钛晶体膜， 制备了一种新型光催化材 料， 对羟肟酸类捕收剂的降解试验表明， 对浓度为33 mg/L的N-羟基邻苯二甲酰亚胺溶液光降解3 h， 脱 色率可达95.44。该新型光催化材料循环使用3次 仍保持良好的光催化活性。王俊蔚等 ［40］通过溶胶- 凝胶法制备Ce改性TiO2复合材料， 降解试验表明Ce/ TiO2对苯甲羟肟酸降解率高达90.98。重复使用4 次后， 苯甲羟肟酸的光催化降解率无明显降低， 表明 Ce/TiO2是一种有效稳定的光催化剂。另外还有研究 人员利用 La、 Gd、 Yb 掺杂 TiO2光催化剂以抑制 TiO2 晶体的生长， 提高比表面积， 从而提高对羟肟酸的降 解率。表1为改性TiO2光催化剂降解羟肟酸试验结 果。 2. 3臭氧氧化 臭氧氧化法是指通过反应产生的具有强氧化作 用的羟基自由基 （ OH） 来降解有机污染物的一种方 法 ［46］。臭氧氧化技术反应条件温和， 没有二次污染， 并且羟基自由基的反应属于游离基反应， 能在较短 时间内降解有机物。另外臭氧具有很强的漂白能 力， 能够改善废水的色度。目前， 臭氧氧化技术在各 种有机浮选药剂废水的处理中均有报道。臭氧氧化 过程复杂， 其降解污染物的反应过程如下所示。 H2O O3→ O2 2 ⋅ OH，（5） O3 OH-→ HO2⋅ ⋅O2 -，（6） O3 HO2⋅ → 2O2 ⋅OH，（7） O3 ⋅OH → HO2⋅ O2，（8） HO2⋅ O2↔ ⋅O2 - H.（9） 章丽萍等 ［47］研究发现O 3对水杨羟肟酸有较好去 除效果， 当初始水杨羟肟酸浓度为50 mg/L、 pH值为 8、 O3浓度为1.3 mg/L时， 反应15 min， 水杨羟肟酸去 除效率大于90， 但矿化率仅为19.99， 测试结果表 明水杨羟肟酸降解的途径如图3所示。 2. 4真空紫外光/曝气氧化 真空紫外线是指波长为 10～200 nm 的紫外线。 其携带的能量很高， 可以使氧气和水分子激发从而 生成具有强氧化性的臭氧和羟基自由基 （ OH） 等， 具 体反应如下。 O2 hv → ⋅O2 -，（10） O2 ⋅O2 -→ O3 ⋅O，（11） ⋅O O2→ O3，（12） H2O hv → ⋅OH ⋅H.（13） 真空紫外光/曝气氧化 （Vacuum ultraviolet/air， VUV/air） 是在VUV的基础上进行曝气， 使其中的氧 气含量升高， 紫外光作用于液体从而使反应过程中 产生更多O3和OH等氧化物质， 提高了反应的降解 效果。 张大超等 ［48］利用真空紫外/曝气降解模拟废水中 的苯甲羟肟酸时发现， 在VUV光源功率10 W、 苯甲 羟肟酸初始浓度30 mg/L、 废水初始pH4、 曝气量0.6 L/min、 反应时间120 min的条件下， 降解效果最好， 降 解率可达78.89。VUV/air在降解苯甲羟肟酸的过 53 金属矿山2020年第10期总第532期 程中起主要作用的是直接光降解和真空紫外产生的 羟基自由基氧化分解。在降解的过程中， 羟肟酸不 能直接被氧化生成CO2和H2O等小分子， 而是先被分 解成其他小分子中间产物， 中间产物再不断氧化生 成 CO2和 H2O 等小分子。代振鹏 ［49］系统地比较了 VUV、 VUV/air和VUV/O3三种方法对苯甲羟肟酸的降 解效果， 发现VUV/O3和VUV/air对苯甲羟肟酸的降解 效果接近， 均优于VUV。 2. 5电氧化 电氧化是通过电极表面电子的得失， 然后在电 极表面产生羟基自由基等强氧化物来降解有机物的 一种方法， 这种方法可以使污染物得到彻底的氧化， 并且过程无毒， 反应迅速。其在电极处的氧化类型 有两种， 一种是电化学燃烧， 是指氧化物质被彻底氧 化成稳定的无机物 （如CO2、 H2O等） ； 另一种指电化学 转化， 是指氧化物质未发生完全氧化， 而是先会降解 生成小分子有机物或可降解的物质 ［50］。电氧化法可 以分为直接氧化法和间接氧化法两种方法。直接氧 化法是在阳极表面直接氧化污染物； 间接氧化是利 用电化学反应产生的中间产物作为氧化剂使污染物 被氧化为无害物质 ［51］。直接氧化与间接氧化污染物 的示意图如图4所示。 电氧化技术在工业废水中的应用非常多， 也可 以对生活污水等污染废水进行处理， 降低生物毒性， 提高废水可生化性， 也有一定的杀菌特性， 具有广阔 的应用前景 ［52］。利用电氧化技术处理含羟肟酸选矿 废水也是有效的方法。 冯章标 ［53］研究发现经电氧化处理后苯甲羟肟酸 的结构被破坏， 羟肟基团的结构被破坏， 从苯环上脱 落， 一部分苯甲羟肟酸会变成苯甲酸、 过氧苯甲酰， 随着氧化程度加深， 苯环结构也遭到破坏， 最终可以 被氧化为CO2和H2O， 苯甲羟肟酸的降解是在直接氧 化和间接氧化两者共同作用下完成的。 3展望 由于羟肟酸对众多金属离子具有螯合作用， 对 一些矿物捕收能力强， 将会在难选矿的分离中得到 广泛使用。因此， 处理羟肟酸废水也是一个重要的 课题。但是羟肟酸废水处理也存在一些问题， 需要 进一步的研究。 生物降解技术环保无污染， 但是仍然需要解决 降解时间过长的问题。一方面需要寻找更加合适的 微生物， 另一方面也需要找出微生物降解的最佳条 件。 光催化降解、 臭氧氧化降解、 真空紫外光/曝气氧 化和电氧化技术反应速度快、 反应条件比较温和、 反 应过程便于控制， 具有良好的应用前景。但是必须 解决成本高昂， 工厂化应用难等问题。对于光催化 降解技术， 可研究更稳定、 催化效率更高， 成本更低 的催化剂。对于臭氧氧化降解、 真空紫外光/曝气氧 化和电氧化技术， 可以优化装置， 简化反应条件， 使 之能够大规模应用。 以上的各种方法优缺点都有， 但总的来说都存 在条件不便、 成本较高等问题， 因此， 寻找一种能够 有效而且环保经济的处理方法就显得比较重要。 由于国家政策的要求， 对于环境也必须要重视， 而对于矿山废水的处理也需遵循经济环保的理念， 对于羟肟酸废水的降解， 由于废水中也含有大量的 未作用的羟肟酸类捕收剂， 因此可以考虑将废水中 的其他对浮选过程无影响或影响很小的杂质去除 掉， 则废水中的残留的大量羟肟酸捕收剂又可以得 到重新利用。因此可以考虑将废水进行回收利用， 也因此就需要建立一套废水回收系统， 如图5所示。 矿山药剂废水的回收利用在许多选矿厂得到了 应用， 并且取得了较好的效果。因此对于羟肟酸废 54 水的降解可以参考建立一套如图5所示的废水回收 系统， 然后将废水回收利用， 既保护了环境， 节约了 成本， 也避免了废水对人体的危害。 4总结 在发展 “绿色矿山” 的行业背景下， 对矿山废水 进行净化处理是一个必须彻底解决的问题。光催化 降解、 臭氧氧化降解、 真空紫外光/曝气氧化和电氧化 技术虽然处理速度快， 降解率高， 但是也存在能耗 高、 设备昂贵、 运行成本高等缺点， 生物技术是较环 保的技术， 但也存在较优菌种难找、 降解时间长等不 便。而将含羟肟酸废水进行回收利用则是一举两得 的方法， 既避免了药剂的浪费， 对环境影响较小， 因 此未来对于含一些可再生利用的药剂的废水也可以 建立一套废水回收利用系统， 在节约成本的同时也 保护了矿山的环境。 参 考 文 献 李超， 王丽萍． 选矿废水处理技术的研究进展 ［J］ ． 矿产保护与 利用， 2020 （1） 72-77． LI Chao，WANG Liping． Research progress in wastewater treat- ment technology of mineral processing ［J］ ． Conservation and Utili- zation of Mineral Resources， 2020 （1） 72-77． 曹学锋， 吴江求， 孟祥松， 等 ． 降低湖南某多金属矿选矿废水 COD试验研究 ［J］ ． 有色金属 （选矿部分） ， 2019 （1） 67-72． CAO Xuefeng，WU Jiangqiu，MENG Xiangsong，et al． Study on reducing wastewater COD on polymetallic mineral processing plant in Hunan［J］ ． Nonferrous Metals（Mineral Processing Section）， 2019 （1） 67-72． 孙伟， 刘令， 曹学锋， 等 ． 白钨矿选矿废水净化回用基础研究 ［J］ ． 矿业研究与开发， 2013， 33 （6） 91-95． SUN Wei，LIU Ling，CAO Xuefeng，et al． Fundamental research on purification and recycling of flotation wastewater in scheelite ［J］ ． Mining Research and Development， 2013， 33 （6） 91-95． 刘馥雯， 郭琳， 刘晨， 等． 选矿废水处理及回用技术进展 ［J］ ． 有 色金属科学与工程， 2017， 8 （1） 134-138． LIU Fuwen， GUO Lin， LIU Chen， et al． Progress on treatment and reuse technologies of mineral processing wastewater ［J］ ． Nonferrous Metals Science and Engineering， 2017， 8 （1） 134-138． 董栋， 孙伟， 苏建芳， 等． 铅锌矿选矿废水处理与回用试验研究 ［J］ ． 有色金属 （选矿部分） ， 2012 （3） 28-31． DONG Dong， SUN Wei， SU Jianfang， et al． Study on treating and re- cycling of wastewater from a lead-zinc mineral processing plant ［J］ ． Nonferrous Metals （Mineral Processing Section） ， 2012 （3） 28-31． 张胜东， 童雄， 谢贤， 等． 我国选矿废水回用处理方法研究进展 ［J］ ． 矿产保护与利用， 2016 （3） 66-72． ZHANG Shengdong， TONG Xiong， XIE Xian， et al． A review of re- use treatment s of ore dressing wastewater in China ［J］ ． Con- servation and Utilization of Mineral Resources， 2016 （3） 66-72． CUI Baoyu， WANG Xuetao， ZHAO Qiang， et al． Study on the deg- radation of sodium diethyldithiocarbamate（DDTC）in artificially prepared beneficiation wastewater with sodium hypochlorite［J］ ． Journal of Chemistry， 2019 （8） 58-62． YU Xinyang，ZHANG Ruirui，YANG Siyuan，et al． A novel dec- anedioic hydroxamic acid collector for the flotation separation of bastnsite from calcite ［J］ ． Minerals Engineering， 2020， 151 1-5． CHAI Youzheng，QIN Pufeng，ZHANG Jiachao，et al． Simultane- ous removal of Fe （II）and Mn （II）from acid mine wastewater by electro-Fenton process ［J］ ． Process Safety and Environmental Pro- tection， 2020， 243 76-90． ZHOU Feng， YAN Chunjie， WANG Hongquan， et al． Flotation be- havior of four C18 hydroxamic acids as collectors of rhodochrosite ［J］ ． Minerals Engineering， 2015， 78 15-20． WANG Weiqing，ZHU Yangge，ZHANG Shiqiu，et al． Flotation behaviors of perovskite， titanaugite， and magnesium aluminate spi- nel using octyl hydroxamic acid as the collector［J］ ． Minerals， 2017， 7 （8） 134． JIANG Yuren， ZHAO Binnan， ZHOU Xiaohong，et al． Flotation of diaspore and aluminosilicate minerals applying novel carboxyl hy- droxamic acids as collector ［J］ ． Hydrometallurgy，2010，104 112- 118． RAMANATHAN Natarajan． Hydroxamic acids as chelating mineral collectors ［J］ ． Hydroxamic Acids， 2013 283-300． ZHOU Feng， CHEN Tao， YAN Chunjie， et al． The flotation of low- grade manganese ore using a novel linoleatehydroxamic acid［J］ ． Colloids and Surfaces A Physicochemical and Engineering As- pects， 2015， 4661-9． LIU Sanjun， QIN Wenqing， PENG Tiefeng，et al． Flotation mecha- nism of octylic hydroxamic acid on diaspore ［J］ ． Chinese Journal of Geochemistry， 2013 （32） 191-194． 艾晶， 尚衍波， 李必成， 等． 羟肟酸的合成表征及其在浮选中的 应用 ［J］ ． 化工矿物与加工， 2015 （8） 47-49． AI Jing， SHANG Yanbo， LI Bicheng， et al． Synthesis and character- ization of hydroxamic acid and its application in flotation ［J］ ． Indus- trial Minerals Processing， 2015 （8） 47-49． LIU Shupeng， ZHANG Xiaowei， WEI Fang． Recovery of dissolved metals from beneficiation wastewater by electrochemical oxidation ［J］ ． International Journal of Electrochemical Science， 2016（11） 7173-7181． WANG Peipei， QIN Wenqing， REN Liuyi， et al． Solution chemistry and utilization of alkyl hydroxamic acid in flotation of fine cassiter- ite ［J］ ． Transactions of Nonferrous Metals Society of China，2013， 23 1789-1796． 虞肖旸， 潘志权． 羟肟酸类捕收剂浮选某低品位白钨矿的研究 ［J］ ． 武汉工程大学学报， 2017， 39 （5） 409-411． YU Xiaoyang， PAN Zhiquan． Experimental study on floating a low- grade scheelite ore by using hydroxamic acid collector ［J］ ． Journal of Wuhan Institute of Technology， 2017， 39 （5） 409-411． 张骞． 羟肟酸树脂的合成及其对矿山酸性废水的吸附特性研究 ［D］ ． 长沙 中南大学， 2010． ZHANG Qian． Study on the Synthesis of Hydroxamic Acid Resin and Its Adsorption Characteristics of Mine Acid Wastewater［D］ ． Changsha Central South University， 2010． ［1］ ［2］ ［3］ ［4］ ［5］ ［6］ ［7］ ［8］ ［9］ ［10］ ［11］ ［12］ ［13］ ［14］ ［15］ ［16］ ［17］ ［18］ ［19］ ［20］ 2020年第10期梁作东等 羟肟酸类捕收剂废水降解技术研究进展 55 ［21］ ［22］ ［23］ ［24］ ［25］ ［26］ ［27］ ［28］ ［29］ ［30］ ［31］ ［32］ ［33］ ［34］ ［35］ ［36］ ［37］ ［38］ ［39］ ［40］ ［41］ 金属矿山2020年第10期总第532期 张逸飞， 钟文辉， 王国祥． 微生物在污染环境生物修复中的应用 ［J］ ． 中国生态农业学报， 2007， 15 （3） 198-199． ZHANG Yifei，Zhong Wenhui， Wang Guoxiang． Application of mi- croorganism in bioremediation of contaminated environment［J］ ． Chinese Journal of Eco-Agriculture， 2007， 15 （3） 198-199． 张东晨， 王方略， 董敬申， 等． 选矿废水中残留药剂生物降解技 术研究进展 ［J］ ． 洁净煤技术， 2019， 25 （1） 74-79． ZHANG Dongchen，WANG Fanglue，DONG Jingshen，et al． Re- search progress on biodegradation technology of residual agents in mineral processing wastewater ［J］ ． Clean Coal Technology，2019， 25 （1） 74-79． 胡纯， 王灿， 龚文琪， 等． 三种羟肟酸捕收剂的微生物降解研究 ［J］ ． 湖北农业科学， 2013， 52 （11） 34-36． HU Chun， WANG Can， GONG Wenqi， et al． Study on the biodegra- dation of three hydroxamic acid collectors［J］ ． Hubei Agricultural Sciences， 2013， 52 （11） 34-36． 韩惟怡， 龚文琪， 梅光军． 2-羟基-3-萘甲羟肟酸 （H205） 的厌氧 生物降解性试验研究 ［J］ ． 武汉理工大学学报，2012，34 （1） 101-104． HAN Weiyi， GONG Wenqi， MEI Guangjun． Experimental research on biodegradability of 2-hydroxy-3-naphthalene hydroxamic acid H205under anaerobic conditions［J］ ． Journal of Wuhan University of Technology， 2012， 34 （1） 101-104． 王灿， 龚文琪， 梅光军， 等． 羟肟酸类捕收剂2-羟基-3-萘甲羟肟 酸的生物降解研究 ［J］ ． 环境污染与防治， 2011， 33 （1） 21-24， 29． WANG Can， GONG Wenqi， MEI Guangjun，et al． Study of biodeg- radation of hydroxamic acid collector H205［J］ ． Environmental Pollu- tion Control， 2011， 33 （1） 21-24， 29． 许念， 龚文琪， 梅光军， 等 ． 克雷伯氏菌属降解羟肟酸捕收剂 H205的研究 ［J］ ． 武汉理工大学学报， 2011， 33 （8） 114-118． XU Nian，GONG Wenqi，MEI Guangjun，et al． Research on bio- degradation of hydroxamic acid collector H205by Klebsiellasp［J］ ． Journal of Wuhan University of Technology，2011，33（8） 114- 118． 梅光军， 陈晓东， 龚文琪， 等． 羟肟酸类捕收剂的好氧生物降解 性评价 ［J］ ． 安全与环境学报， 2010， 10 （3） 59-63． MEI Guangjun， CHEN Xiaodong， GONG Wenqi， et al． On the char- acteristics and affecting factors of the biodegradation of the high molecular weight Pahs as a soil-slurry reator ［J］ ． Journal of Safety and Environment， 2010， 10 （3） 59-63． ZHANG Yingshuang， CHEN Shuaijun， W