微量地质样品铼锇含量及其同位素组成的高精度测定方法_储著银.pdf

书书书 第 26 卷第 6 期 2007 年 12 月 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 26，No． 6 December， 2007 文章编号 02545357 2007 06043105 微量地质样品铼锇含量及其同位素组成的高精度测定方法 储著银1，陈福坤1，王伟1， 2，谢烈文3，杨岳衡3 1． 中国科学院地质与地球物理研究所 固体同位素地球化学实验室，北京100029; 2． 中国科学院研究生院地球科学学院，北京100039; 3． 中国科学院地质与地球物理研究所 MC － ICPMS 实验室，北京100029 摘要 报道了采用新型 IsoProbe － T 热电离质谱计测定 Os 含量及其同位素组成和 Neptune 多接收器等离子体质谱仪 MC － ICPMS 测定 Re 含量的分析方法。样品化学处理采用 Carius 管 溶样、 小型蒸馏法分离和微蒸馏法纯化提取 Os 以及阴离子树脂交换分离 Re 的方法。采用 IsoProbe － T 质谱计测定 Os 同位素组成具有灵敏度高和精度高的特点。对溶液标样， 采用多法 拉第接收器系统测定 Os 总量低至0． 2 ng 的样品时， 平均192Os16O － 3 离子流强度可达100 mV 以上 并可维持约 20 min， 其187Os/ 188Os 同位素比值的测定精度可优于 0． 1 1RSD 。采用所建立的 化学分离流程和高精度质谱测量方法， 测定了铂族元素橄榄岩标样 WPR －1 中 Re、 Os 含量和 Os 同位素组成， 测定结果与文献报道值在误差范围内吻合。 关键词 铼; 锇; 高精度 Os 同位素比值测量; 负离子热电离质谱法; 多接收器等离子体质 谱法 MC － ICPMS ; 地质样品 中图分类号 O611． 7; O614． 713; O614． 824; O657． 63文献标识码 A 收稿日期 2007- 06- 10; 修订日期 2007- 07- 17 基金项目 国家自然科学基金项目资助 40525007 ; 科技部国家重点基础研究发展计划项目资助 2006CB403505 作者简介 储著银 1970 ， 安徽霍山人， 博士， 副研究员， 同位素地球化学专业。E- mail zhychu mail． igcas． ac． cn。 High- precision Measurement for the Concentration and Isotopic Composition of Rhenium and Osmium in Micro- amount of Geological Samples CHU Zhu- yin1，CHEN Fu- kun1，WANG Wei1， 2，XIE Lie- wen3，YANG Yue- heng3 1． Laboratory for Radiogenic Isotope Geochemistry，Institute of Geology and Geophysics， Chinese Academy of Sciences，Beijing100029，China; 2． School of Earth Sciences， Graduate University of Chinese Academy of Sciences，Beijing100039，China; 3． MC- ICPMS Laboratory，Institute of Geology and Geophysics， Chinese Academy of Sciences，Beijing100029，China Abstract This paper presents the s for determinations of Os content and measurement of Os isotopic ratios of geological samples by a new thermal ionization mass spectrometer TIMS，IsoProbe- T and determina- tion of Re content by Neptune Multi- collector Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer MC- ICPMS ． Samples were digested using Carius tube ． The SavillexTeflonware distillation and micro- distillation s were used for Os separation and anion exchange for Re separation． Measurement of Os isotopic ratios by IsoProbe- T mass spectrometer provides advantages of high sensitivity and high precision． When Os standard solution containing 0． 2 ng Os is measured，the signal intensity of 192Os16O－ 3 can reach to 100 mV 134 ChaoXing and last for about 20 minutes with precision of better than 0． 1 RSD for 187Os/188Os． By combination of the Re- Os chemical separation procedure presented in this study with high- precision TIMS determination，PGE standard reference peridotite WPR- 1 has been analyzed with satisfactory results． Key words rhenium; osmium; high- precision measurement for isotopic ratio of osmium; negative ion thermal ionization mass spectrometry; multi- collector inductively coupled plasma mass spectrometry; geological sample Re － Os 同位素体系在地幔地球化学、 金属矿 床硫化物定年、 壳幔相互作用、 岩浆物质来源示踪、 成矿物质来源示踪、 核幔相互作用、 天体演化、 海洋 地球化学和黑色页岩定年等领域已获得广泛应 用 ［1 ］。目前 Re － Os 同位素分析方法主要有负热 电离质谱法 N － TIMS 和多接收器等离子体质谱 法 MC － ICPMS 两种方法 ［2 ］， 二者各有优缺点。 尽管目前国内已有多家单位开展了 Re － Os 同位 素分析工作 ［3 －12 ］， 但目前报道的方法或采用常规 ICP － MS 仪器测定， Os 同位素精度受到限制， 或采 用 N － TIMS MAT 262 或 MC － ICPMS 测定， 但灵 敏度不够高， 而多采用离子计数器测定。本文报道 Carius 管溶样 － 小型蒸馏 － 微蒸馏 Re － Os 同位素 分析流程， Re 含量采用阴离子树脂分离纯化后用 Neptune MC － ICPMS 测定， Os 同位素组成采用新 型 IsoProbe － T 热电离质谱计负离子方式多法拉第 杯系统测定。方法用于铂族元素橄榄岩标样 WPR －1的测定， 获得了满意的结果。 1仪器和主要试剂 新型 Isoprobe － T 多接收器热电离质谱计 美 国 ThermoElectron 仪器公司 配备 9 个法拉第杯、 7 个 Channeltron 离子计数器、 1 个分立式打拿极电 子倍增器 ETP 和 1 个 Daly 检测器。 NEPTUNE 多接收器等离子体质谱仪 美国 ThermoElectron 仪器公司 带微量同心雾化器， 溶 液提取速率 50 μL/min， 配备 9 个法拉第杯和4 个 二次电子倍增器 SEM 检测器。 溶样采用北京玻璃仪器厂加工的 Carius 管， 为 厚壁硼玻璃管， 主体部分长 20 cm、 内径 1． 8 cm、 外 径2．2 cm， 细颈部分长 6 cm、 外径 1 cm、 内径 0． 7 cm。实验过程使用的 Teflon 器皿均为美国 Savillex 公司生产， 有 Teflon PFA 尖底瓶 5 mL 、 Teflon PFA 管 外径 3． 175 mm、 内径 1． 65 mm 、 Teflon PFA 管 形瓶 规 格 33 mL、 15 mL 和 10 mL 和 Teflon Savillex24 瓶盖。Teflon 器皿和 Carius 管均采用 φ 50 体积分数， 下同 的反王水浸煮两次并用 Milli －Q 超纯水清洗多次。 Os 同位素测量采用美国 H． Cross 公司生产的 铂带［ 厚 0． 030 mm、宽 0． 76 mm，纯度 w Pt ＞ 99． 999］ 。 Re 分离纯化采用 Bio － Rad AG 1 8 阴离子 树脂 0． 074 ～0． 147 mm ， 使用之前用 Milli － Q 超 纯水、 纯化 HCl 和纯化 HNO3反复清洗， 并 用 Milli － Q水浸泡 48 h 以上。 Re 稀释剂以 3 mol/L HCl 溶液为介质， 185 Re 浓度为1． 80 ng/mL， 同位素丰度为185Re 96． 68和 187Re 3． 32。 Os 稀释剂以3 mol/L HCl 溶液为介质， 190Os 浓 度为 4． 45 ng/mL，同位素丰度为184Os ＜ 0． 01、 186Os 0． 02、187 Os 0． 037、 188 Os 0． 34、 189 Os 0．97、 190Os 96．97、192Os 1．67。 Re 和 Os 稀释剂浓度经 Os 标准溶液和国家地 质实验测试中心研制的辉钼矿标样 HLP 和 JDC［13 ］ 多次标定。 实验使用的 HCl 为 MOS 纯， Teflon 双瓶蒸馏两 次; HBr 为瑞典 Acros 公司产品 φ 48 ， 双瓶亚 沸蒸馏一次; HNO3为 MOS 纯， 通高纯氮气 120℃煮 沸3 ～4 h 除去 Os 杂质， 然后 Teflon 双瓶蒸馏两次。 氧化剂为 80 g/L CrO3的 6 mol/L H2SO4 MOS 纯 溶液， 通氮气 120℃加热 120 min 除去 Os 杂质。测 量 Os 同 位 素 比 值 时 使 用 的 发 射 剂 为 分 析 纯 Ba OH 2溶液 0．6 μg/μL 。 2实验方法 2． 1样品分解 称取约 2 g 精确至 0． 0001 g 样品粉末， 通过 洗净烘干的玻璃漏斗装入洗净并烘干的Carius管 中， 加入适量的 Re 和 Os 稀释剂。通过漏斗加入 3 mL浓 HCl 后， 将管子下部浸入液氮 － 乙醇浆状 混合物 温度约 －50 ℃至 － 80 ℃ 中冷冻， 然后加 入6 mL浓 HNO3。用氧气 － 液化石油气火焰封闭 Carius管， 检查无泄露后， 回温至室温， 摇匀和超声 振荡。将 Carius 管放入不锈钢钢套， 置入烘箱中 234 第 6 期 岩矿测试 http ∥ykcs． i3t． com． cn/ 2007 年 ChaoXing 230℃加热 70 h 左右。溶样完成后， 待 Carius 管完 全冷却， 取出 Carius 管， 采用液氮 － 乙醇混合物冷 冻 Carius 管下部， 开启管子。 2． 2锇样品分离纯化 2． 2． 1小型蒸馏法分离锇 分离纯化 Os 样品的小型蒸馏装置如图 1 所 示 ［9 ］。待 Carius 管中样品溶液在冰水浴中回温 后， 将 Carius 管中的样品溶液转入 33 mL Savillex PFA 管形瓶中， 加入少量 Milli － Q 水洗涤 Carius 管 内壁并转入管形瓶中， 加盖两侧带孔的 Savillex PFA 瓶盖。两侧插入 PFA 细管， 进气一端插入溶 液底部， 导出管插入装有 10 mL 8 mol/L 浓 HBr、 置 入于冰水浴的玻璃试管中。将管形瓶置于 115 ℃ 电热板上加热， 进气管通入高纯氮气， 气流速度每 秒 2 ～3 个气泡， 使得蒸馏出的 OsO4被 HBr 吸收。 蒸馏 2 h 后， 将含 Os 样品的 HBr 吸收液转移入 15 mL SavillexPFA 管形瓶中， 加盖密闭在 80 ℃ 电热板上加热过夜， 使 Os 完全转化为 OsBr2 － 6 。实 验表明， 小型蒸馏法 Os 回收率大于 80。由于小 型蒸馏装置使用的 PFA 器皿体积较小， 有利于降 低化学流程本底。 图 1分离纯化锇样品的小型蒸馏装置 Fig． 1Schematic diagram of Teflonware distillation apparatus for separation and purification of Os samples 2． 2． 2微蒸馏法纯化锇 将含 Os 样品的 HBr 溶液蒸发至一小滴， 转移 到 SavillexPFA24 锥底瓶的瓶盖中央并蒸干， 冷 却至室温。在锥底瓶尖端加 15 μL 浓 HBr， 加 50 μL CrO3氧化剂溶液于瓶盖的样品上， 迅速以倒置 位拧紧锥底瓶， 包上铝箔 尖端不要包上铝箔 。 将锥底瓶置于 80℃电热板上加热 3 h 以上， 使 Os 被氧化成 OsO4并被锥底瓶尖端的 HBr 吸收， 还原 成 OsBr2 － 6 。放置 2 ～3 h 或过夜后， 将锥底瓶尖端 的溶液蒸干， 供负热电离质谱计 N － TIMS 测试。 2． 3阴离子树脂交换法分离铼 将洗净的0． 6 mL 阴离子树脂装入到石英玻璃 交换柱内， 依次用超纯水、 5 mL 0． 8 mol/L HNO3、 10 mL 8 mol/L HNO3洗涤之后， 用 5 mL 0． 8 mol/L HNO3溶液平衡交换柱。将小型蒸馏分离 Os 之后 的残液蒸干， 加入5 mL 0． 8 mol/L HNO3， 加热使其 溶解。转入15 mL 离心管中， 以4000 r/min速度离 心分离样品 10 min 左右。吸取离心管内样品清液 转移至交换树脂柱内， 依次用 5 mL 0． 8 mol/L HNO3、 10 mL 1 mol/L HCl 和 5 mL 0． 8 mol/L HNO3淋洗交换柱之后， 用 6 mL 8 mol/L HNO3解析 Re 样品。Re 洗脱液蒸干后， 加 0． 5 ～ 1． 0 mL 0． 8 mol/L HNO3溶解样品， 供 MC － ICPMS 测定。标准 溶液产率实验表明， 采用阴离子交换树脂分离， Re 回收率大于 95。 2． 4锇同位素比值测定 2． 4． 1点样方法 金属 Pt 灯丝带在空气中烧至亮红5 ～10 min 之 后， 降下电流， 待灯丝冷却后， 将待测样品用1 ～2 μL 浓 HBr 溶解， 分次转移至 Pt 灯丝带中央部位， 调节 灯丝电流至1．2 ～1． 5 A， 缓慢蒸干样品; 然后， 分次 加入2 ～4 μL 发射剂覆盖于样品上， 调节灯丝电流 至1．2 ～1．5 A， 蒸干。采用少量多次点样方法， 防止 样品和发射剂在 Pt 灯丝带表面扩散。 2． 4． 2负热电离质谱法测定锇同位素比值 将样品置入质谱仪离子源中， 待离子源真空低 于10 －6 Pa 10 －8 mbar 后， 在低于样品蒸发温度条件 下， 程序化缓慢升温， 预热样品 20 ～40 min; 然后， 调 节输氧阀输入高纯氧气于离子源内， 使离子源真空 维持在约 3 10 －5 Pa， 开始样品测试过程。首先调 节灯丝电流至约1．70 A， 用离子计数器监测Os 同位 素信号强度， 缓慢升温， 必要时转为法拉第接收器测 定， 待离子流信号达到预期强度并较稳定时开始 Os 同位素比值测定。实验发现， 离子流强度随 Os 样品 量及 OsO － 3 发射效率不同而不同， 一般对溶液标 样， 192Os16O－ 3 离子流强度可达到 200 ～ 600 mV/ng Os ， 当 Os 样品量低至0．2 ng 时， 192Os16O－ 3离子流 信号强度可达 100 mV 以上， 并可稳定维持约 20 min。而据报道 ［ 9 ］， 采用 MAT 262 测定 Os 同位素， 测定含1 ng Os 的溶液标样时， 192Os16O－ 3的平均离子 流强度仅约 57 23 mV。当 Os 样品量少于 0． 2 ng 时， 应采用离子计数器测定。橄榄岩中的 Os 含 量相对较高 10 －9级 ， 2 g 左右的岩石样品， 通常获 334 第 6 期储著银等 微量地质样品铼锇含量及其同位素组成的高精度测定方法第 26 卷 ChaoXing 得的192Os16O － 3信号强度达 100 mV 以上至数百 mV， 187Os16O－ 3信号强度达5 mV 以上， 可用多法拉第杯系 统较高精度地测量 Os 同位素比值。在测定过程中， 通过监测质量数 233 的信号强度， 校正187ReO － 3对 187OsO－ 3的干扰。测定过程中， 离子源可能产生电子 流而导致离子光学系统偏转。因此， 在调节至合适 信号强度后， 可适当降低灯丝电流牺牲灵敏度， 以防 止数据采集过程中产生电子流。 采用法拉第杯系统测定， 一般每个样品采集 60 ～120 组数据 5 ～10 个数据块 ， 测定时间 15 ～30 min， 视离子流、 数据精度情况而定。若192Os 16O－ 3离 子流强度达100 mV 以上， 10 ～15 min 后， 187Os/188Os 同位素比值精度即可优于 0． 1 1RSD 。若采用 离子计数器跳峰测定， 则每个样品约需测定2 h。 本文采用同位素稀释法， 一次性获得 Os 同位素 比值和含量， 分析结果脱机处理。为避免不同样品 的187Os 丰度不同而导致 192Os16O－ 3 / 188Os16O－ 3 比 值偏离3．092203［ 10 ］， 先采用逐级剥氧法以等概率模 型进行氧校正 ［ 5， 8 ］， 获得金属离子Os 同位素比值， 然 后用测得的混合比来扣除稀释剂对样品192Os/ 188Os 比值的贡献， 进而采用192Os/ 188Os 比值 3．08271［ 1 ］进 行 Os 同位素比值的标准化， 最后以分馏校正后的混 合比计算扣除稀释剂对样品187Os/ 188Os 同位素比值 的影响 ［ 14 －15 ］。 2． 5多接收器等离子体质谱法测定铼 仪器优化后， 用法拉第杯监测Re 信号强度。若 Re 强峰信号强度低于 5 mV， 采用 SEM 离子计数器 动态跳扫方式测定 Re 同位素比值; 当 Re 强峰信号 强度大于5 mV， 则采用法拉第杯静态方式测定 Re 同位素比值。一般测定 1 ng/mL 的 Re 标准溶液， 187Re的信号可达 20 ～40 mV。实际工作中， 一般当 Re 标准溶液浓度大于0．1 ng/mL 时， 即可采用法拉 第杯较准确地测定 Re 同位素比值。Re 同位素分馏 可采用193Ir/ 191 Ir 校正 ［ 16 ］或采用普通 Re 外标校 正 ［ 9 ］。普通 Re 标准溶液的重复测定结果表明， 尽 管187Re/ 185Re测定值较推荐值 1． 6738 偏高 1 ～ 3， 但在一定时间段内， 测定结果的平行性较好。 对于 Re 含量很低 如橄榄岩， 10 －9 ～10 －12级 的样 品， 通常采用 SEM 离子计数器动态跳扫方式测 定， 191Ir 和193Ir 的测定将增加测量时间。因此， 本文 采用普通 Re 标准外标校正 Re 同位素质量分馏效 应。在测定过程中， 监测192Os 信号强度以校正187Os 对187Re的同质异位素干扰。 采用法拉第杯静态方 式测定时， 每个样品测量时间约 2 min; 而采用 SEM 动态跳扫方式测定时， 测定时间大致6 min。不同样 品 Re 记忆效应有所不同， 换样过程中依次采用 0．3 mol/L HNO3、 0．2 mol/L HCl －0． 5 mol/L HNO3 和0．3 mol/L HNO3反复清洗进样系统。若测定橄 榄岩样品， 由于 Re 含量很低 10 －9 ～10 －12级 ， 应清 洗至185Re 和187Re 信号强度低于 50 cps。通常每测 定10 个样品后， 测定 0． 1 ng/mL 和1 ng/mL Re 标 准溶液监测仪器质量分馏的稳定性。 3结果与讨论 3． 1锇标准溶液同位素比值测量 目前尚无统一的 Os 溶液标准样。本文对 Os 标准溶液的多次测定结果表明， 除187Os/ 188Os 比值 外， 其他同位素比值均与参考值 ［1 ］在误差范围内 一致。30 次测定不同浓度的 Os 标准溶液 Os 样 品量20 ng ～50 pg ， 其186Os/ 188Os 同位素比值的测 定结果如图 2 所示。Os 样品量低至 0． 2 ng 时， 192Os16O－ 3离子流强度可达 100 mV 以上， 并可稳定 维持约 20 min， 采用多法拉第杯接收器测定， 187Os/188Os同位素比值精度可优于 0． 1 1RSD 。 即使 Os 样品量低至 50 ～ 100 pg， 采用法拉第杯测 定仍可获得较准确的测定结果。 图 2 N － TIMS 测定标准溶液 Os 同位素比值186Os/188Os Fig． 2Measurement of isotopic ratio of 186Os/188Os in standard solutions by N- TIMS 3．2铂族元素岩石标样铼、 锇及锇同位素组成分析 采用建立的方法分析了铂族元素橄榄岩标样 WPR －1 中 Re、 Os 含量及 Os 同位素组成， 结果见 表 1。该样品的 Re 和 Os 含量较高， 分析结果表 明， Re 和 Os 含量及 Os 同位素比值重复性较好， Re 含量测定结果与 Meisel 等 ［17 ］报道值较一致， Os 含 量和 Os 同位素比值在误差范围内与澳大利亚 Macquarie大学 GEMOC［18 ］的测定结果一致。 434 第 6 期 岩矿测试 http ∥ykcs． i3t． com． cn/ 2007 年 ChaoXing 表 1铂族元素橄榄岩标样 WPR －1 的分析 Table 1Analytical results of Re- Os in peridotite standard sample WPR- 1 样品 编号 wB/10 －9 ReOs m 187Re / m 188Os m 187Os /m188Os 2σ 110．1816．402．9990．14483 0．00006 211．0316．413．2450．14474 0．00011 310．6116．353．1340．14464 0．00009 410．6616．923．0410．14495 0．00011 平均值10．6216．523．1050．14479 0．00026 参考值10．83［17 ］16．72［18 ］3．2670．14521 0．00089［18 ］ 3． 3流程铼和锇本底 全流程本底多次测定结果表明， 全流程Re 本底 小于 2 pg， Os 本底 3 ～ 6 pg。Os 本底值稍高， 其 187Os/188Os 同位素比值约为0．1475。经检查获知Os 本底来源 灯丝 发射剂 ＜0．3 pg、 3 mL HCl ＜1 pg、 10 mL HBr ＜1 pg、 50 μL CrO3 H2SO4氧化剂溶液 ＜0．5 pg、 6 mL HNO3及实验器皿记忆效应1 ～3 pg。 目前本工作正在尝试进一步降低全流程 Os 本底。 4结语 报道了采用负热电离质谱计测定地质样品 Os 含量及其同位素比值和多接收器等离子体质谱法 测定 Re 含量的 Re － Os 同位素分析流程。所采用 的新型热电离质谱计 IsoProbe － T 具有高灵敏度和 高精度的特点， 对微量 Os 样品 低至 0． 2 ng ， 可 以采用多法拉第接收器系统测定187Os/ 188Os 同位 素比值， 测定精度可优于 0． 1 1RSD 。测定了 铂族元素橄榄岩标样 WPR －1 中 Re、 Os 含量和 Os 同位素组成， 获得的分析结果与文献报道值在误差 范围内吻合。 致谢 感谢中国科学院地质与地球物理研究 所吴福元研究员和周新华研究员对本工作的支持。 在实验过程中得到美国马里兰大学 R． J． Walker 教授、 日本海洋科学与技术中心 Suzuki 研究员、 中国科学技术大学支霞臣教授和国家地质实验测 试中心杜安道研究员无私的技术指导。中国科学 院地质与地球物理研究所同位素地球化学实验室 同事张福松、 蒋文毓、 裘冀、 李潮峰、 李秋立、 李向 辉、 王秀丽和肖平协助和参与实验工作。 5参考文献 ［ 1］Shirey S B，Walker R J． The Re- Os Isotope System in Cosmochemistry and High- temperature Geochemistry ［ J］ ． Annu Rev Earth Planet Sci， 1998， 26 423 －500． ［ 2］Reisberg L，Meisel T． The Re- Os Isotopic System A Review of Analytiques［ J］ ． Geostandards Newsletters， 2002， 26 3 249 －267． ［ 3］杜安道， 何红蓼， 殷宁万， 等． 辉钼矿的铼 － 锇同位素 地质年龄测定方法研究［J］ ． 地质学报， 1994， 68 4 339 －347． ［ 4］孙卫东， 彭子成， 王兆荣， 等． 负热电离质谱技术在锇 同位素测定中的应用［J］ ． 质谱学报， 1997， 18 2 7 －15． ［ 5］孙卫东， 彭子成， 王兆荣． 铼锇负热电离质谱测定中 的氧同位素校正［ J］ ． 质谱学报， 1997， 18 3 1 －6． ［ 6］杜安道， 赵敦敏， 王淑贤， 等． Carius 管溶样 － 负离子 热表面电离质谱准确测定辉钼矿铼 － 锇同位素地质 年龄［ J］ ． 岩矿测试， 2001， 20 4 247 －252． ［ 7］屈文俊，杜安道． 高温密闭溶样电感耦合等离子体 质谱准确测定辉钼矿铼 － 锇地质年龄［J］ ． 岩矿 测试， 2003， 22 4 254 －257． ［ 8］高洪涛，赵敦敏，杜安道， 等． 锇 － 锇测年方法研究 ［ J］ ． 岩矿测试， 1999， 18 3 176 －180． ［ 9］孟庆， 郑磊， 夏琼霞， 等． 镁铁 － 超镁铁岩铼 － 锇同位 素体系分析方法［ J］ ． 岩矿测试， 2004， 23 2 92 －96． ［ 10］ 郑磊， 支霞臣， 靳永斌． 负热电离质谱法测量 Os 同 位素组成的质量分馏校正［J］ ． 质谱学报， 2004， 25 4 193 －197． ［ 11］ 杨竞红， 蒋少涌， Gerhard B． 岩石样品中低含量铂族 元素和锇同位素比值的高精度测量方法［J］ ． 岩石 学报， 2001， 17 2 325 －331． ［ 12］ 李杰， 梁细荣， 董彦辉， 等． 利用多接收器电感耦合 等离子体质谱仪 MC － ICPMS 测定镁铁 － 超镁铁 质岩石中的铼 － 锇同位素组成［J］ ． 地球化学， 2007， 36 2 153 －160． ［ 13］ Du A，Wu S，Sun D，et al． Preparation and Certifica- tion of Re- Os Dating Reference Materials Molybden- ites HLP and JDC［ J］ ． Geostandards and Geoanalytical Research， 2004， 28 1 41 －52． ［ 14］ 乔广生， 储著银． 多接收钕同位素比值与含量一次 性质谱分析方法 中国， ZL 99125079． 6［ P］ ． 1999 － 11 －26． ［ 15］ Lee C T，Yin Q Z，Lee T C． An Internal Normaliza- tion Technique for Unmixing Total- spiked Mixtures with Application to MC- ICP- MS［J］ ． Computer and Geosci- ences， 2001， 27 577 －581． ［ 16］ 梁细荣， 李杰， 漆亮， 等． 多接收器等离子体质谱精 确测定铼含量及其同位素丰度［J］ ． 岩矿测试， 2005， 24 1 1 －6． ［ 17］ Meisel T，Moser J． Reference Materials for Geochemi- cal PGE Analysis New Analytical Data for Ru，Rh， Pd，Os，Ir，Pt and Re by Isotope Dilution ICP- MS in 11 GeologicalReferenceMaterials ［J］ ． Chemical Geology， 2004， 208 319 －338． ［ 18］OReilly S Y． Analytical s Used in GEMOC ［EB/OL］ ． Australia MacquarieUniversity，2006 ［ 2007 － 05 － 30］ ． http ∥ www． es． mq． edu． au/ GEMOC/Ans/AnlyticalMeth． html． 534 第 6 期储著银等 微量地质样品铼锇含量及其同位素组成的高精度测定方法第 26 卷 ChaoXing