资源描述：
２ ０ ２ ０年 ９月 Ｓ ｅ ｐ ｔ ｅ ｍ ｂ ｅ ｒ ２ ０ ２ ０ 岩 矿 测 试 Ｒ Ｏ Ｃ ＫＡ Ｎ ＤＭ Ｉ Ｎ Ｅ Ｒ Ａ ＬＡ Ｎ Ａ Ｌ Ｙ Ｓ Ｉ Ｓ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ９ ，Ｎ ｏ ． ５ ７ ２ ０－ ７ ２ ５ 收稿日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ３－ ０ ５ ；修回日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ４－ ２ ０ ；接受日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ６－ ２ ６ 作者简介薛静， 硕士， 工程师， 主要从事土壤、 岩石矿物等无机元素的分析工作。Ｅ－ ｍ ａ ｉ ｌ ｍ ａ ｙ ９ ２ ７ ＠１ ６ ３ ． ｃ ｏ ｍ 。 薛静，安帅，汪寅夫， 等． 王水水浴消解 － 电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的硒［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ５ ） ７ ２ ０－ ７ ２ ５ ． Ｘ Ｕ ＥＪ ｉ ｎ ｇ ，Ａ ＮＳ ｈ ｕ ａ ｉ ，ＷＡ Ｎ ＧＹ ｉ ｎ － ｆ ｕ ，ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎＳ ｏ ｉ ｌ ｂ ｙＩ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙＣ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄＰ ｌ ａ ｓ ｍ ａ －Ｍ ａ ｓ ｓ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ｗ ｉ ｔ ｈＡ ｑ ｕ ａＲ ｅ ｇ ｉ ａＤ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎｉ ｎＷａ ｔ ｅ ｒ Ｂ ａ ｔ ｈ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ５ ） ７ ２ ０－ ７ ２ ５ ． 【 Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． １ ５ ８ ９ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ １－ ２ １ ３ １ ／ ｔ ｄ ． ２ ０ ２ ０ ０ ３ ０ ５ ０ ０ ２ ５ 】 王水水浴消解 －电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的硒 薛静１，安帅１，汪寅夫１，高慧莉１，史佳铭２ （ １ ． 中国地质调查局沈阳地质调查中心，辽宁 沈阳 １ １ ０ ０ ３ ２ ； ２ ． 辽宁省有色地质勘查总院有限责任公司，辽宁 沈阳 １ １ ０ １ ２ １ ） 摘要随着富硒产品关注度越来越高， 对土壤中硒含量测定的研究也越来越受到人们的重视。应用传统电 感耦合等离子体质谱法（ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ ） 测定土壤样品中的硒时， 受到的基体效应和多原子离子干扰比较显著， 准 确测定硒含量的难度较大。本文建立了采用 ５ ０ ％王水 － 沸水浴消解体系， Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ测定土壤样品中硒含量 的方法， 实验中采用动能歧视模式（ Ｋ Ｅ Ｄ ） 消除质谱干扰， 选用１ ０ ３Ｒ ｈ元素作为在线加入内标以消除仪器信号 漂移。用该方法对有证土壤标准物质进行分析， 其结果均在不确定度范围内， 测定值与认定值的相对误差介 于 － ２ ． ０ １ ％ ～ ２ ． ９ ９ ％之间， 相对标准偏差（ Ｒ Ｓ Ｄ ） 小于 ６ ． ６ ０ ％， 检出限为 ０ ． ０ １ ２ μ ｇ ／ ｇ ， 测定下限为 ０ ． ０ ４ ８ μ ｇ ／ ｇ 。 应用该方法与国家环境保护标准方法（ Ｈ Ｊ ６ ８ ０ ２ ０ １ ３ ） 对 ２ ０个土壤实际样品进行比对分析， 其结果基本一 致。该方法适合于分析测定地质等行业大批量土壤样品中的硒。 关键词水浴消解；土壤；硒；电感耦合等离子体质谱法；动能歧视模式 要点 （ １ ）将 ５ ０ ％王水 － 沸水浴消解与 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ 法相结合测定土壤样品中的硒。 （ ２ ）样品前处理过程一步完成， 提高了方法准确性和效率， 适合大批量土壤样品中硒的分析。 （ ３ ）应用动能歧视模式（ Ｋ Ｅ Ｄ ） 拓展了 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ 在地球化学分析领域的适用范围。 中图分类号Ｏ ６ ５ ７ ． ６ ３ ；Ｓ １ ５ １ ． ９ ３ ；Ｏ ６ １ ３ ． ５ ２文献标识码Ａ 硒是稀散元素， 地壳丰度为 ０ ． ０ ５ １ ０ － ６。硒元 素是人体必需的重要微量元素之一， 也是其他动植 物新陈代谢必不可少的生命元素［ １ ］， 适当地补充硒 能增强人体免疫功能， 但过量的硒可引起人和动物 中毒［ ２ － ３ ］。人体中硒的摄取主要来自土壤上生长的 农副产品， 因此测定土壤中的硒含量显得至关重要， 也是富硒土壤普查的重要依据。 测定土壤硒的前处理方法主要有王水 － 氢氟酸 － 硼酸络合法［ ４ ］、 王水提取法［ ５ － ７ ］、 微波消解法［ ８ － ９ ］ 等多种方法。如田敏等［ １ ０ ］对２ ５ ％王水沸水浴消解土 壤样品和硝酸 － 高氯酸电热板消解土壤样品的两种 前处理方法进行了对比分析， 指出 ２ ５ ％王水沸水浴 消解土壤样品具有消解效果好、 精密度和准确度高、 污染小等优势。屈明华等［ １ １ ］将盐酸 － 硝酸 － 氢氟酸 － 高氯酸四酸法、 王水高温法、 硝酸 － 高氯酸混合酸 法和王水水浴法四种前处理方法进行了对比研究， 指 出混合酸高温敞开消解体系易造成损失， 且质谱干扰 严重； 微波消解法消解后需转移、 赶酸， 赶酸程度难以 精确掌控并易造成损失， 且方法受溶样设备局限， 效 率较低， 不适合于地质行业大批量样品的检测需求； 王水水浴法具有设备简单、 操作简便、 准确性好、 效率 较高的优势， 适合大批量土壤样品检测。 硒的测试方法主要有氢化物发生 － 原子荧光光 谱法［ ５ － ７ ］、 分光光度法［ １ ２ ］、 电感耦合等离子体质谱 法（ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ ） ［ ８ － ９ ， １ ３ － １ ４ ］等。Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ法具有灵敏度 高、 检出限低、 动态线性范围宽等特点， 在微量、 痕 量、 超痕量元素测定方面被广泛应用［ １ ５ ］。然而， 应 用质谱法测定硒存在诸多多原子离子等干扰， 如 ０２７ ７ ７Ｓ ｅ 受到４ ０Ａ ｒ３ ７Ｃ ｌ＋的干扰，７ ８Ｓ ｅ受到４ ０Ａ ｒ３ ８Ａ ｒ＋等干 扰， ８ ０Ｓ ｅ 受到４ ０Ａ ｒ４ ０Ａ ｒ＋、４ ０Ａ ｒ４ ０Ｃ ａ＋等干扰，８ ２Ｓ ｅ 受到 ４ ０Ａ ｒ４ ２Ｃ ａ＋、３ ４Ｓ１ ６Ｏ３ ＋等干扰［ １ ６ － １ ７ ］。１ ９ ９ ７年碰撞反应 池技术（ Ｃ Ｃ Ｔ ） ［ １ ８ － ２ １ ］的应用， 成为了解决 Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ 干扰问题的重要突破［ ２ ２ ］， 随着质谱碰撞池技术的发 展， 动态反应池模式（ Ｄ Ｒ Ｃ ） ［ ２ ３ － ２ ４ ］和动能歧视模式 （ Ｋ Ｅ Ｄ ） ［ ２ ５ － ２ ６ ］被越来越多地应用于解决多原子离子 质谱干扰问题。Ｋ Ｅ Ｄ模式的主要原理是通过惰性 气体原子与大部分多原子离子发生碰撞， 通过调节 碰撞反应池与四极杆之间的直流偏压在池的出口处 设置能量障碍， 从而过滤掉低能量的干扰离子， 达到 降低干扰的目的。本文结合地质样品分析的特点， 实现了样品前处理过程一步完成， 克服了电热板消 解或微波消解前处理的繁琐和控制难度大的弊端， 建立了 ５ ０ ％王水 － 沸水浴消解体系， Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ测定 土壤样品中硒含量的方法， 采用动能歧视模式 （ Ｋ Ｅ Ｄ ） 消除多原子离子质谱干扰， 同时选用１ ０ ３Ｒ ｈ元 素作为在线加入的内标以消除仪器的信号漂移， 从 而得到了理想的检测结果。 １ 实验部分 １ ． １ 仪器与工作条件 ｉ Ｃ Ａ Ｐ－Ｒ Ｑ型电感耦合等离子体质谱仪（ 带 Ｋ Ｅ Ｄ模式， 美国 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ Ｆ ｉ ｓ ｈ ｅ ｒ 公司） 。以调谐液对 仪器进行最优化选择， 优化后的仪器工作条件为 射 频功率 １ ２ ５ ０ Ｗ； 雾化气流速 ０ ． ８ ２ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 辅助气流速 ０ ． ７ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 冷却气流速 １ ３ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 碰撞气（ 氦气） 流速 ３ ． ２ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 积 分 时 间 ０ ． ５ ｓ ； 半 导 体 冷 却 温 度 ２～ ４ ℃； 扫描方式跳峰； 扫描次数 １ ０ ０次。 高纯氩气（＞ ９ ９ ． ９ ９ ％） ， 高纯氦气（＞ ９ ９ ． ９ ９ ％） 。 Ｄ Ｚ Ｋ Ｗ－ Ｓ － ６型数显电热恒温水浴锅（ 北京市 永光明医疗仪器厂水浴锅） ； 超纯水器（ 重庆市奥凯 龙公司） ； Ｂ Ｓ Ａ １ ２ ４ ５－Ｃ Ｗ 型万分之一电子天平 （ 德国Ｓ ａ ｒ ｔ ｏ ｒ ｉ ｕ ｓ 赛多利斯公司） 。 １ ． ２ 样品和主要试剂 土壤 成 分 分 析 国 家 标 准 物 质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ３ 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ４ 、Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ９ 、Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ３ 、Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ４ 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ５ ， 均为中国地质科学院地球物理地球化 学勘查研究院研制。 硒标准储备液［ Ｇ Ｓ ＢＧ６ ２ ０ ２ ９－ ９ ０ （ ３ ４ ０ １ ） ］ 浓 度为 １ ０ ０ ０ μ ｇ ／ ｍ Ｌ ， 购自国家钢铁材料测试中心钢铁 研究总院。将 １ ０ ０ ０ μ ｇ ／ ｍ Ｌ硒标准储备液逐级稀释 为 １ ． ０ μ ｇ ／ ｍ Ｌ硒标准二级稀释液， 分别取 １ ． ０ μ ｇ ／ ｍ Ｌ 硒标准二级稀释液 ０ ． ０ ０ 、 ０ ． ０ ２ ５ 、 ０ ． ０ ５ 、 ０ ． １ ０ 、 ０ ． ２ ５ 、 ０ ． ５ ０ 、 １ ． ０ ０ 、 ２ ． ０ ０ ｍ Ｌ置于 ８支 ５ ０ ｍ Ｌ容量瓶中， 用 １ ％的稀王水定容， 摇匀配制成 ０ ． ０ ０ 、 ０ ． ５ ０ 、 １ ． ０ ０ 、 ２ ． ０ ０ 、 ５ ． ０ ０ 、 １ ０ ． ０ ０ 、 ２ ０ ． ０ ０ 、 ４ ０ ． ０ ０ ｎ ｇ ／ ｍ Ｌ硒标准系列。 硝酸（ 优级纯） ， 盐酸（ 优级纯） ， 调谐液（ 购自美 国 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ Ｆ ｉ ｓ ｈ ｅ ｒ 公司） 。实验用水为超纯水（ 电阻 率 １ ８ ． ２ Ｍ Ωｃ ｍ ） 。 １ ． ３ 分析步骤 称取过 ２ ０ ０目筛的土壤样品 ０ ． １ ｇ （ 精确至 ０ ． ０ ０ ０ １ ｇ ） 于５ ０ ｍ Ｌ玻璃比色管中， 用少量水润湿， 加入 ５ ０ ％王水８ ｍ Ｌ ， 轻轻摇匀后放置沸水浴锅中， 待水沸 后计时２ ｈ ， 期间每隔半小时摇动一次， 使样品与王水 充分反应。将比色管从水浴中取出， 冷却， 再用水定 容至５ ０ ｍ Ｌ ， 盖上比色管塞， 摇匀静置４ ｈ 以上， 待溶液 澄清， 取上清液， 用电感耦合等离子体质谱仪测定硒 含量。按照样品分析的全部步骤， 同时做试剂空白。 ２ 结果与讨论 ２ ． １ 消解条件的选择 屈明华等［ １ １ ］指出盐酸 －硝酸 －高氯酸 －氢氟 酸四酸和王水高温消解两种前处理方法不适宜 Ｉ Ｃ Ｐ － Ｍ Ｓ 法测试土壤硒， 且质谱干扰严重； 硝酸 －高氯 酸混合酸和王水水浴两种前处理方法适宜 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ 法测试土壤硒。林珍等［ ２ ７ ］研究表明， 采用硝酸 － 高 氯酸混合酸在电热板上加热消解， 反应剧烈， 易爆， 样品容易冲出导致损失， 样品消解 ２ ｈ 后还不能完全 溶解， 造成测定结果偏低。综合考虑， 本文采用 ５ ０ ％王水作为消解酸， 样品置于沸水浴中进行消解。 对国家标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ３ （ Ｓ ｅ 认定值 １ ． ０ ０ ． ２ μ ｇ ／ ｇ ） 和 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ５ （ Ｓ ｅ 认定值 １ ． ６ ０ ． ２ μ ｇ ／ ｇ ） 采用 １ ． ３节的分析步骤分别进行 ０ ． ５ ｈ 、 １ ． ０ ｈ 、 １ ． ５ ｈ 、 ２ ． ０ ｈ 、 ２ ． ５ ｈ 、 ３ ． ０ ｈ 消解实验。从表 １数据可以看出， 标准物质 Ｓ ｅ 含量测定值随着消解时间的增长而逐 渐升高， 消解时间 ２ ｈ 后， 测定结果趋于稳定， 样品消 解完全， 满足了检测要求。 表 １ 不同消解时间下硒含量测定结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ Ｓ ｅｉ ｎｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎｔ ｉ ｍ ｅ 土壤标准 物质编号 Ｓ ｅ 认定值 （ μ ｇ ／ ｇ ） 不同消解时间 Ｓ ｅ 测定值（ μ ｇ ／ ｇ ） ０ ． ５ ｈ １ ． ０ ｈ １ ． ５ ｈ ２ ． ０ ｈ ２ ． ５ ｈ３ ． ０ ｈ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ３１ ． ０ ０ ． ２ ０ ． ７ ４ ０ ． ８ ６ ０ ． ９ ２ ０ ． ９ ６ ０ ． ９ ５０ ． ９ ８ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ５１ ． ６ ０ ． ２ ０ ． ８ ８ １ ． ４ ９ １ ． ５ ８ １ ． ６ １ １ ． ６ ３１ ． ５ ９ ２ ． ２ 质谱干扰及消除 硒在自然界中 ６个稳定同位素的丰度从高到低 分别是 ８ ０Ｓ ｅ ４ ９ ． ６ １ ％、７ ８Ｓ ｅ２ ３ ． ７ ７ ％、７ ６Ｓ ｅ９ ． ３ ７ ％、８ ２Ｓ ｅ ８ ． ７ ３ ％、 ７ ７ Ｓ ｅ ７ ． ６ ３ ％、 ７ ４ Ｓ ｅ ０ ． ８ ９ ％。由于７ ６Ｓ ｅ 、 ８ ２Ｓ ｅ 、７ ７Ｓ ｅ １２７ 第 ５期薛静， 等王水水浴消解 － 电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的硒第 ３ ９卷 和７ ４Ｓ ｅ 的丰度值较低， 以其为响应信号会对分析方法 的灵敏度产生较大影响［ ３ ］。自然丰度大的７ ８Ｓ ｅ 和８ ０Ｓ ｅ 的 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ 信号较强， 但仪器所使用的等离子气体 氩气 电 离 时， ８ ０Ｓ ｅ受 到 多 原 子 离 子４ ０Ａ ｒ４ ０Ａ ｒ＋、 ４ ０ Ａ ｒ ４ ０ Ｃ ａ ＋等干扰，７ ８Ｓ ｅ受到４ ０ Ａ ｒ ３ ８ Ａ ｒ ＋等干扰［ １ ６ － １ ７ ］。 动能歧视模式（ Ｋ Ｅ Ｄ ） 通过加入氦气等惰性气体， 惰性 气体原子与大部分多元干扰离子发生碰撞， 经过多次 碰撞后， 多原子离子和待测离子的离子能量发生了变 化， 通过调节碰撞反应池与四极杆之间的直流偏压在 池的出口处设置能量障碍， 使低能量的干扰离子无法 通过， 而能量较高的待测离子可以通过， 从而达到消 除干扰的目的。而８ ０Ｓ ｅ 由于可能存在其他干扰， 不作 为 Ｓ ｅ的测定同位素［ ２ ８ ］。本文采用动能歧视模式 （ Ｋ Ｅ Ｄ ） 测定７ ８Ｓ ｅ 同位素， 从图 １结果可见最佳碰撞气 流量为３ ． ２ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ 。 图 １ 碰撞气流速对７ ８Ｓ ｅ 信号强度的影响 Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｇ ａ ｓ ｆ ｌ ｏ ｗｖ ｅ ｌ ｏ ｃ ｉ ｔ ｙｏ ｎｓ ｉ ｇ ｎ ａ ｌ ｉ ｎ ｔ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｙｏ ｆ ７ ８Ｓ ｅ ２ ． ３ 分析方法评价 ２ ． ３ ． １ 方法检出限和测定下限 方法检出限、 测定下限等数据计算参照 环境 保护部环境监测分析方法标准制修订技术导则 （ Ｈ Ｊ １ ６ ８ ２ ０ １ ０ ） 要求， 按照样品分析的全部步骤， 重 复 １ ０次 空 白 实 验 （ Ｈ Ｊ１ ６ ８ ２ ０ １ ０要 求 中 规 定 ｎ ≥７ ） ， 当取样量为０ ． １ ｇ ， 定容至５ ０ ｍ Ｌ时， 将各测定 结果换算为样品中的浓度， 空白试样中 Ｓ ｅ 元素 １ ０ 次测定值为 ０ ． ０ ３ ８ 、 ０ ． ０ ４ １ 、 ０ ． ０ ３ ３ 、 ０ ． ０ ３ ６ 、 ０ ． ０ ３ ４ 、 ０ ． ０ ４ ４ 、 ０ ． ０ ４ ２ 、 ０ ． ０ ３ ７ 、 ０ ． ０ ４ ０ 、 ０ ． ０ ３ ２ μ ｇ ／ ｇ ， １ ０次平行 测定的标准偏差（ ｓ ） 为 ０ ． ０ ０ ４ ０ μ ｇ ／ ｇ 。按检出限计算 公式 Ｍ Ｄ Ｌ＝ｔ （ ｎ － １ ， ０ ． ９ ９ ）ｓ得出该方法检出限为 ０ ． ０ １ ２ μ ｇ ／ ｇ 。以 ４倍检出限作为测定下限， 计算得出 该方法测定下限为 ０ ． ０ ４ ８ μ ｇ ／ ｇ 。 ２ ． ３ ． ２ 方法准确度和精密度 选取 Ｓ ｅ 认定值在 ０ ． ０ ９～ １ ． ６ μ ｇ ／ ｇ 之间各浓度 从低到高、 有代表性的有证土壤成分分析标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ３ 、Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ４ 、Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ９ 、Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ３ 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ４ 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ５进行测定， 采用 １ ． ３节分析 步骤对每个标准物质平行测定 １ ２次， 测定结果均落 在有证土壤标准物质不确定度范围内， 相对误差在 － ２ ． ０ １ ％ ～ ２ ． ９ ９ ％之间， 相对标准偏差（ Ｒ Ｓ Ｄ ） 小于 ６ ． ６ ０ ％（ 表 ２ ） 。 表 ２ 土壤标准物质中硒的测定结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ Ｓ ｅｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ 土壤标准 物质编号 Ｓ ｅ 认定值 （ μ ｇ ／ ｇ ） １ ２ 次 Ｓ ｅ 测定值 （ μ ｇ ／ ｇ ） 测定平均值 （ μ ｇ ／ ｇ ） 相对误差 （ ％） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） １ ． ０ ２０ ． ９ ４０ ． ９ １１ ． ０ １ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ３１ ． ０ ０ ． ２ １ ． ０ ３１ ． ０ １０ ． ９ ６０ ． ９ ５０ ． ９ ８－ １ ． ６ ７ ３ ． ７ ６ １ ． ０ ０１ ． ０ １０ ． ９ ７０ ． ９ ９ ０ ． ２ ６０ ． ３ ２０ ． ２ ８０ ． ２ ８ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ４ ０ ． ２ ９ ０ ． ０ ８０ ． ２ ６０ ． ２ ９０ ． ２ ７０ ． ２ ８０ ． ２ ８－ ２ ． ０ １ ６ ． ０ ９ ０ ． ３ ００ ． ２ ８０ ． ２ ９０ ． ３ ０ ０ ． １ ６０ ． １ ８０ ． １ ５０ ． １ ５ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ ９ ０ ． １ ６ ０ ． ０ ３０ ． １ ７０ ． １ ８０ ． １ ６０ ． １ ７０ ． １ ６２ ． ０ ８６ ． ５ ７ ０ ． １ ７０ ． １ ６０ ． １ ５０ ． １ ６ ０ ． ０ ９ ５ ０ ． ０ ９ ４ ０ ． ０ ８ ８ ０ ． ０ ８ ６ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ３ ０ ． ０ ９ ０ ． ０ ２０ ． ０ ８ ２０ ． １ ００ ． ０ ９ ６ ０ ． ０ ９ ３０ ． ０ ９ ３２ ． ９ ６５ ． ６ ４ ０ ． ０ ９ １ ０ ． ０ ９ ３ ０ ． ０ ９ ９ ０ ． ０ ９ ５ ０ ． ６ ４０ ． ７ １０ ． ６ ６０ ． ６ １ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ４ ０ ． ６ ４ ０ ． １ ４０ ． ６ ８０ ． ６ ８０ ． ６ ９０ ． ６ ６０ ． ６ ６２ ． ９ ９４ ． ４ １ ０ ． ６ ２０ ． ６ ５０ ． ６ ４０ ． ６ ７ １ ． ６ ３１ ． ６ １１ ． ５ ５１ ． ６ ６ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ５１ ． ６ ０ ． ２ １ ． ７ １１ ． ５ ７１ ． ６ ２１ ． ６ １１ ． ６ ３１ ． ７ ２２ ． ８ ６ １ ． ６ ４１ ． ６ ９１ ． ６ ５１ ． ５ ９ ２ ． ３ ． ３ 实际样品分析 选取辽西凌河地区 ２ ０个土壤实际样品用本方 法进行测定， 硒的含量为 ０ ． ０ ９ ６～ １ ． ８ ５ μ ｇ ／ ｇ 。同时 采用国家环境保护标准 土壤和沉积物 汞、 砷、 硒、 铋、 锑的测定 微波消解／ 原子荧光法 （ Ｈ Ｊ６ ８ ０ ２ ０ １ ３ ） 的方法对这些土壤样品进行分析测定， 两种 方法的对比结果见表 ３ 。从表 ３数据可以看出， 本 方法对土壤实际样品的测定结果与国标方法的测定 结果基本一致。 ３ 结论 本文结合地质行业样品分析特点， 总结前人研 究经验， 建立 ５ ０ ％王水 －沸水浴消解， 电感耦合等 离子体质谱法测定土壤样品中硒含量的方法。实现 了样品前处理过程一步完成， 提高了工作效率； 通过 应用动能歧视模式（ Ｋ Ｅ Ｄ ） 拓展了 Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ在地球 化学分析领域的适用范围。 ２２７ 第 ５期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 表 ３ 实际样品中硒的检测结果与方法比对结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ Ｓ ｅ ｉ ｎｒ ｅ ａ ｌ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ａ ｎ ｄｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎ ｏ ｆ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ 样品 编号 Ｓ ｅ 测定值（ μ ｇ ／ ｇ ） 本方法 Ｈ Ｊ ６ ８ ０ ２ ０ １ ３ 方法 样品 编号 Ｓ ｅ 测定值（ μ ｇ ／ ｇ ） 本方法 Ｈ Ｊ ６ ８ ０ ２ ０ １ ３ 方法 Ｓ Ｙ－ １０ ． ３ ４０ ． ３ ６Ｓ Ｙ－ １ １０ ． ８ ４０ ． ８ ８ Ｓ Ｙ－ ２０ ． １ ３０ ． １ ２Ｓ Ｙ－ １ ２０ ． ６ ９０ ． ７ ２ Ｓ Ｙ－ ３０ ． ６ ３０ ． ６ １Ｓ Ｙ－ １ ３０ ． ２ ３０ ． ２ １ Ｓ Ｙ－ ４０ ． ４ ８０ ． ４ ９Ｓ Ｙ－ １ ４０ ． １ ４０ ． １ ４ Ｓ Ｙ－ ５１ ． ０ ３１ ． ０ ５Ｓ Ｙ－ １ ５１ ． ８ ３１ ． ８ ５ Ｓ Ｙ－ ６０ ． ４ １０ ． ３ ９Ｓ Ｙ－ １ ６０ ． ７ ４０ ． ７ １ Ｓ Ｙ－ ７０ ． ２ ５０ ． ２ ６Ｓ Ｙ－ １ ７ ０ ． ０ ９ ６０ ． １ ０ Ｓ Ｙ－ ８０ ． １ ７０ ． １ ６Ｓ Ｙ－ １ ８１ ． ８ ５１ ． ８ ３ Ｓ Ｙ－ ９０ ． ５ ２０ ． ４ ９Ｓ Ｙ－ １ ９０ ． ３ ２０ ． ３ ０ Ｓ Ｙ－ １ ０ ０ ． ５ １０ ． ５ １Ｓ Ｙ－ ２ ００ ． ２ １０ ． ２ ０ 本方法样品前处理设备简单， 操作简便， 效率较 高， 适合大批量土壤样品中硒的分析测定。经国家 标准物质的验证， 测定结果与认定值吻合； 与国家标 准方法对实际样品测试结果的比对， 结果基本一致， 能够为勘查地球化学提供高质量数据。 ４ 参考文献 ［ １ ］ 岩石矿物分析 编委会． 岩石矿物分析（ 第四版 第三 分册） ［ Ｍ］ ． 北京 地质出版社， ２ ０ １ １ ． Ｔ ｈ ｅ ｅ ｄ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ａ ｌ ｃ ｏ ｍ ｍ ｉ ｔ ｔ ｅ ｅ ｏ ｆ＜ Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ＞ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ （ Ｔ ｈ ｅｆ ｏ ｕ ｒ ｔ ｈｅ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｖ ｏ ｌ ． Ⅲ） ［ Ｍ］ ． Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｇ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ｐ ｕ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ｉ ｎ ｇＨ ｏ ｕ ｓ ｅ ， ２ ０ １ １ ． ［ ２ ］ 刘金巍， 刘雪松， 边超， 等． 甲烷动态反应电感耦合等 离子体质谱法测定地下水中痕量硒［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ １ ９ ， ３ ８ （ １ ） ８ ５－ ９ １ ． Ｌ ｉ ｕＪ Ｗ， Ｌ ｉ ｕＸＳ ， Ｂ ｉ ａ ｎＣ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｒ ａ ｃ ｅ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎｇ ｒ ｏ ｕ ｎ ｄ ｗ ａ ｔ ｅ ｒｂ ｙＤ Ｒ ＣＩ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋ ａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ９ ， ３ ８ （ １ ） ８ ５－ ９ １ ． ［ ３ ］ 王俊伟， 钱蜀， 李海霞， 等． 电感耦合等离子体质谱法 测定土壤样品中的痕量硒元素［ Ｊ ］ ． 中国环境监测， ２ ０ １ ２ ， ２ ８ （ ３ ） ９ ７－ １ ０ ０ ． Ｗａ ｎ ｇ Ｊ Ｗ， Ｑ ｉ ａ ｎＳ ， Ｌ ｉ ＨＸ ， ｅ ｔ ａ １ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｒ ａ ｃ ｅ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｓｂ ｙｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙｃ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄｐ ｌ ａ ｓ ｍ ａ－ｍ ａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ［ Ｊ ］ ． Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌＭ ｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ ｇｉ ｎＣ ｈ ｉ ｎ ａ ， ２ ０ １ ２ ， ２ ８ （ ３ ） ９ ７－ １ ０ ０ ． ［ ４ ］ 钱薇， 唐昊冶， 王如海， 等． 一次消解土壤样品测定汞、 砷和硒［ Ｊ ］ ． 分析化学， ２ ０ １ ７ ， ４ ５ （ ８ ） １ ２ １ ５－ １ ２ ２ １ ． Ｑ ｉ ａ ｎＷ， Ｔ ａ ｎ ｇＨＹ ， Ｗａ ｎ ｇＲＨ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｍ ｅ ｒ ｃ ｕ ｒ ｙ ， ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃａ ｎ ｄｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍ ｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｓｂ ｙｏ ｎ ｅ－ｔ ｉ ｍ ｅ ｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅＪ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ， ２ ０ １ ７ ， ４ ５ （ ８ ） １ ２ １ ５－ １ ２ ２ １ ． ［ ５ ］ 谭芳维， 黄菲， 唐秀龙， 等． 水浴消解 －原子荧光法测 定土壤中硒、 锑的研究［ Ｊ ］ ． 广州化工， ２ ０ １ ９ ， ４ ７ （ ６ ） １ ０ ３－ １ ０ ５ ． Ｔ ａ ｎＦＷ， Ｈ ｕ ａ ｎ ｇＦ ， Ｔ ａ ｎ ｇＸＬ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍａ ｎ ｄａ ｎ ｔ ｉ ｍ ｏ ｎ ｙｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｂ ｙｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｂ ａ ｔ ｈｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ－ ａ ｔ ｏ ｍ ｉ ｃｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｌ ［ Ｊ ］ ． Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕＣ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ， ２ ０ １ ９ ， ４ ７ （ ６ ） １ ０ ３－ １ ０ ５ ． ［ ６ ］ 陈海英． 王水水浴消解 － 双道原子荧光光谱法（ Ａ Ｆ Ｓ ） 同时测定土壤中的汞和硒［ Ｊ ］ ． 农业科技与装备， ２ ０ １ ３ ， １ ０ （ １ ０ ） １ ３－ １ ５ ． Ｃ ｈ ｅ ｎＨ Ｙ ． Ｓ ｉ ｍ ｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｍ ｅ ｒ ｃ ｕ ｒ ｙａ ｎ ｄ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｗ ｉ ｔ ｈａ ｑ ｕ ａｒ ｅ ｇ ｉ ａｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎｉ ｎｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｂ ａ ｔ ｈ ａ ｎ ｄｄ ｏ ｕ ｂ ｌ ｅｃ ｈ ａ ｎ ｎ ｅ ｌａ ｔ ｏ ｍ ｉ ｃｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ （ Ａ Ｆ Ｓ ）［ Ｊ ］ ． Ａ ｇ ｒ ｉ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ＆ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙａ ｎ ｄ Ｅ ｑ ｕ ｉ ｐ ｍ ｅ ｎ ｔ ， ２ ０ １ ３ ， １ ０ （ １ ０ ） １ ３－ １ ５ ． ［ ７ ］ 林海兰， 朱日龙， 于磊， 等． 水浴消解 －原子荧光光谱 法测定土壤和沉积物中砷、 汞、 硒、 锑和铋［ Ｊ ］ ． 光谱学 与光谱分析， ２ ０ ２ ０ ， ４ ０ （ ５ ） １ ５ ２ ８－ １ ５ ３ ３ ． Ｌ ｉ ｎＨＬ ， Ｚ ｈ ｕＲＬ ， Ｙ ｕＬ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ， ｍ ｅ ｒ ｃ ｕ ｒ ｙ ， ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍ ， ａ ｎ ｔ ｉ ｍ ｏ ｎ ｙａ ｎ ｄｂ ｉ ｓ ｍ ｕ ｔ ｈｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌａ ｎ ｄ ｓ ｅ ｄ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ ｂ ｙｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｂ ａ ｔ ｈｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ－ａ ｔ ｏ ｍ ｉ ｃｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ［ Ｊ ］ ． Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙａ ｎ ｄＳ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌＡ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ２ ０ ， ４ ０ （ ５ ） １ ５ ２ ８－ １ ５ ３ ３ ． ［ ８ ］ 黄薇， 符式锦， 王旭日， 等． 微波消解 －Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ测定 土壤及植物中硒的含量 ［ Ｊ ］ ． 广州化工， ２ ０ １ ４ ， ４ ２ （ ２ ３ ） １ ４ ６－ １ ４ ８ ． Ｈ ｕ ａ ｎ ｇＷ， Ｆ ｕＳＪ ， Ｗａ ｎ ｇＸＲ ， ｅ ｔａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ａ ｎ ｄｐ ｌ ａ ｎ ｔ ｂ ｙｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｗ ａ ｖ ｅｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ－Ｉ Ｃ Ｐ － Ｍ Ｓ ［ Ｊ ］ ． Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕＣ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ， ２ ０ １ ４ ， ４ ２ （ ２ ３ ） １ ４ ６－ １ ４ ８ ． ［ ９ ］ 刘芸， 曹国松， 程佩， 等． 微波消解 －Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ法测定 土壤中的硒含量 ［ Ｊ ］ ． 化学与生物工程， ２ ０ １ ７ ， ３ ４ （ １ １ ） ６ ７－ ７ ０ ． Ｌ ｉ ｕＹ ， Ｃ ａ ｏＧＳ ， Ｃ ｈ ｅ ｎ ｇＰ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｂ ｙｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｗ ａ ｖ ｅｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ－Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ ［ Ｊ ］ ． Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ＆Ｂ ｉ ｏ ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ， ２ ０ １ ７ ， ３ ４ （ １ １ ） ６ ７－ ７ ０ ． ［ １ ０ ］ 田敏， 刘畅． 两种消解土壤中硒的方法对比分析［ Ｊ ］ ． 黑龙江环境通报， ２ ０ ０ ７ ， ３ １ （ ３ ） ３ ３－ ３ ４ ． Ｔ ｉ ａ ｎＭ， Ｌ ｉ ｕＣ ． Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｖ ｅａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓｏ ｆｔ ｗ ｏｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎ ｓ ｏ ｉ ｌ［Ｊ ］ ． Ｈ ｅ ｉ ｌ ｏ ｎ ｇ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ， ２ ０ ０ ７ ， ３ １ （ ３ ） ３ ３－ ３ ４ ． ［ １ １ ］ 屈明华， 陈雄弟， 倪张林， 等． Ｄ Ｒ Ｃ－Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ法测定 土壤硒前处理方法研究［ Ｊ ］ ． 土壤通报， ２ ０ １ ９ ， ５ ０ （ ３ ） ６ ９ ８－ ７ ０ ３ ． Ｑ ｕＭ Ｈ ， Ｃ ｈ ｅ ｎＸ Ｄ ， Ｎ ｉＺＬ ， ｅ ｔａ ｌ ． Ｐ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍ ｅ ｎ ｔｆ ｏ ｒ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍｂ ｙ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓｗ ｉ ｔ ｈｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｃ ｅ ｌ ｌ ［ Ｊ ］ ． Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅＪ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｓ ｏ ｉ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， ２ ０ １ ９ ， ５ ０ （ ３ ） ６ ９ ８－ ７ ０ ３ ． ［ １ ２ ］ 严进． 双氧水氧化 １－ （ ２－ 吡啶偶氮）－ ２－ 萘酚动力 学光度法测定痕量硒［ Ｊ ］ ． 广州化工， ２ ０ １ ６ ， ４ ４ （ ２ １ ） １ ３ ２－ １ ３ ４ ． Ｙ ａ ｎＪ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍ ｂ ｙｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙｉ ｎｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎｐ ｅ ｒ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ－Ｐ Ａ Ｎ ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ３２７ 第 ５期薛静， 等王水水浴消解 － 电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的硒第 ３ ９卷 ［ Ｊ ］ ．Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕＣ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌＩ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ， ２ ０ １ ６ ， ４ ４（ ２ １ ） １ ３ ２－ １ ３ ４ ． ［ １ ３ ］ 韩亚， 郭伟， 汪洪． 电感耦合等离子体质谱（ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ ） 法与氢化物发生 － 原子吸收光谱（ Ｈ Ｇ－ Ａ Ａ Ｓ ） 法测定 土壤中硒含量的对比研究［ Ｊ ］ ． 中国无机分析化学， ２ ０ ２ ０ ， １ ０ （ ３ ） ２ ８－ ３ ２ ． Ｈ ａ ｎ Ｙ ，Ｇ ｕ ｏ Ｗ，Ｗａ ｎ ｇ Ｈ ．Ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎ ｆ ｏ ｒ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｂ ｙ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓａ ｎ ｄＨ Ｇ－ Ａ Ａ Ｓ［Ｊ ］ ．Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌｏ ｆＩ ｎ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ， ２ ０ ２ ０ ， １ ０ （ ３ ） ２ ８－ ３ ２ ． ［ １ ４ ］ 冯永明， 邢应香， 刘洪青， 等． 微波消解 －电感耦合等 离子体质谱法测定生物样品中微量硒的方法研究 ［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ １ ４ ， ３ ３ （ １ ） ３ ４－ ３ ９ ． Ｆ ｅ ｎ ｇ ＹＭ ， Ｘ ｉ ｎ ｇ ＹＸ ， Ｌ ｉ ｕＨＱ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｒ ａ ｃ ｅ ｓ ｅ ｌ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍ ｉ ｎ ｂ ｉ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓｂ ｙｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙｃ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄ ｐ ｌ ａ ｓ ｍ ａ － ｍ ａ ｓ ｓｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙｗ ｉ ｔ ｈｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｗ ａ ｖ ｅｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ４ ， ３ ３ （ １ ） ３ ４－ ３
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