资源描述：
２ ０ ２ ０年 ９月 Ｓ ｅ ｐ ｔ ｅ ｍ ｂ ｅ ｒ ２ ０ ２ ０ 岩 矿 测 试 Ｒ Ｏ Ｃ ＫＡ Ｎ ＤＭ Ｉ Ｎ Ｅ Ｒ Ａ ＬＡ Ｎ Ａ Ｌ Ｙ Ｓ Ｉ Ｓ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ９ ，Ｎ ｏ ． ５ ７ ８ ５－ ７ ９ ２ 收稿日期 ２ ０ １ ９－ ０ ８－ ０ ９ ；修回日期 ２ ０ １ ９－ １ ２－ １ １ ；接受日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ４－ １ ６ 基金项目 ２ ０ １ ９年度黑龙江省省属高等学校基本科研业务费科研项目（ ２ ０ １ ９－ Ｋ Ｙ Ｙ ＷＦ Ｍ Ｙ－ ０ ０ ５ ５ ） 作者简介徐红纳， 硕士， 讲师， 主要从事分析化学研究。Ｅ－ ｍ ａ ｉ ｌ １ ３ ８ ３ ８ ７ ８ ２ ＠１ ６ ３ ． ｃ ｏ ｍ 。 通讯作者靳立国， 硕士， 高级工程师， 主要从事矿产地质分析测试工作。Ｅ－ ｍ ａ ｉ ｌ ｙ ａ ｏ ｇ ｕ ｏ ９ ７ ＠１ ６ ３ ． ｃ ｏ ｍ 。 徐红纳，靳立国，由丽梅， 等． 一阶导数分光光度法同时测定水样中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） ［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ５ ） ７ ８ ５－ ７ ９ ２ ． Ｘ ＵＨ ｏ ｎ ｇ － ｎ ａ ，Ｊ Ｉ ＮＬ ｉ － ｇ ｕ ｏ ， Ｙ Ｏ ＵＬ ｉ － ｍ ｅ ｉ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｓ ｉ ｍ ｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ｉ ｕ ｍ （ Ⅲ）ａ ｎ ｄＣ ｈ ｒ ｏ ｍ ｉ ｕ ｍ （ Ⅵ）ｉ ｎＷａ ｔ ｅ ｒ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ Ｆ ｉ ｒ ｓ ｔ Ｄ ｅ ｒ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｖ ｅＳ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｉ ｃＭ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ５ ） ７ ８ ５－ ７ ９ ２ ． 【 Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． １ ５ ８ ９ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ １－ ２ １ ３ １ ／ ｔ ｄ ． ２ ０ １ ９ ０ ８ ０ ９ ０ １ １ ８ 】 一阶导数分光光度法同时测定水样中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 徐红纳１，靳立国 ２ ，由丽梅１，程艳１ （ １ ． 牡丹江医学院，黑龙江 牡丹江 １ ５ ７ ０ １ １ ； ２ ． 黑龙江省第一地质勘查院，黑龙江 牡丹江 １ ５ ７ ０ １ １ ） 摘要环境水样中的铬通常以 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的形态存在， 不同价态的铬产生不同的生理作用， 对不同价 态铬进行准确分析是必要的。目前 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的测定方法大多数是先分离后再测定， 或先测定出 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 或 Ｃ ｒ （ Ⅵ） ， 然后通过氧化或还原测定铬的总量， 再差减法计算出另一价态铬的含量， 此操作复杂， 并 且在处理过程中易导致价态的改变， 误差较大， 精确度难以保证。本文用一阶导数分光光度法消除了 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 对 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 干扰， 能同时测定 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 或 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的含量。混合水样中加入显色剂 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａ ， 调节溶 液 ｐ Ｈ在 ３～ ３ ． ５ ， 恒温水浴 ７ ０ ℃条件保持加热 １ ５ ｍ ｉ ｎ ， 测定吸光度， 导数间隔因子为 １ ０ ｎ ｍ求一阶导数， 在波 长 ３ ３ ０ ｎ ｍ处 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 吸光度一阶导数有最大值， 而在此波长处 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物吸光度一阶导数值为 ０ ， 可用一阶导数分光光度法测定 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的含量， 在 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ的最大吸收波长 ５ ４ ３ ｎ ｍ处测溶液吸光 度， 直接测定 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 的含量。在优化实验条件下， Ｃ ｒ （ Ⅲ） 线性回归方程为 Ａ＝０ ． ０ ０ ３ ６ ρ－０ ． ０ ０ ０ ２ （ ｒ ２＝ ０ ． ９ ９ ９ ９ ） ， 线性范围为 ０～１ ２ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ， 检出限为 ０ ． ０ ０ ６ ｍ ｇ ／ Ｌ ； Ｃ ｒ （ Ⅵ） 线性回归方程为 Ｄ＝０ ． ０ ０ ０ ７ ２ ρ－ ０ ． ０ ０ ０ １ ３ （ Ｄ为一阶导数值， ｒ ２＝ ０ ． ９ ９ ９ ６ ） ， 线性范围为 ０～ １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ， 检出限为 ０ ． ０ ０ ５ ｍ ｇ ／ Ｌ 。Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 加标回收率为 ９ ７ ． ８ ％ ～ １ ０ ２ ． ６ ％。该方法能够满足废水中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 分析测试要求。 关键词水样；Ｃ ｒ （ Ⅲ） ；Ｃ ｒ （ Ⅵ） ；同时测定；导数间隔因子；一阶导数分光光度法 要点 （ １ ）一阶导数光谱法可使重叠峰完全分开， 消除 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 对 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的干扰。 （ ２ ）当导数间隔因子为 １ ０ ｎ ｍ时有适宜的一阶导数值。 （ ３ ）Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物稳定性高， 在 ３ ｈ 内吸光度值未见变化。 中图分类号Ｏ ６ １ ４ ． ２ ４ ２ ；Ｏ ６ ５ ７ ． ３ １文献标识码Ｂ 铬是第四周期第 Ｖ Ｉ Ｂ族元素， 广泛分布在自然 界中， 常用于电镀业和鞣革业， 还可用作纺织品的媒 染剂和金属清洁剂。随着工农业生产的快速发展， 含铬废气、 废水的不合理排放， 加重了水资源环境的 污染［ １ － ４ ］。铬污染对人类的健康生存造成威胁， 越 来越受 到 人 们 的 关 注［ ５ ］。水 中 的 铬 主 要 是 以 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的形式存在， 目前的研究发现， 不 同价态铬的生理功能迥然不同， Ｃ ｒ （ Ⅲ） 是生物体维 持正常的生理活动所必需的， 它的生物功能主要是 参与机体的糖代谢和脂肪代谢， 并且具有胰岛素加 强剂的作用， 临床上已经应用 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 盐和富含 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 的啤酒酵母治疗糖尿病和冠状动脉硬化症。 而Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的生物毒性较大， 中毒时会使肝、 肾、 血液 系统和神经系统的发生严重病变， 甚至造成死亡， 皮 肤长期接触 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 或吸入含 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 粉尘会诱发癌 变［ ６ － ９ ］。国际癌症研究机构（ Ｉ Ａ Ｒ Ｃ ） 在 ２ ０ １ ３年已将 ５８７ Ｃ ｒ （ Ⅵ） 列为人类致癌物［ １ ０ － １ １ ］。安全的水质保障对 人类健康至关重要， 因此， 对水样中不同价态的铬进 行定量分析具有重要的研究意义。 目前， 国内外对 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 同时检测的研 究主要集中在药品［ １ ２ ］、 玩具［ １ ３ － １ ４ ］、 食品［ １ ５ － １ ６ ］、 化妆 品［ １ ７ － １ ８ ］、 饮用水［ １ ９ ］等领域。同时检测 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 或检 测 Ｃ ｒ （ Ⅵ）的 方 法 有 原 子 吸 收 光 谱 法［ ２ ０ － ２ ５ ］、 分光光度法［ ２ ６ － ２ ９ ］、 离子色谱法［ ３ ０ － ３ １ ］及色谱 － 质谱联用法［ ３ ２ － ３ ３ ］等。这些方法大多数是先分离再 测定， 或先测出 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 或 Ｃ ｒ （ Ⅵ） ， 然后氧化或还原测 定铬的总量， 再差减法计算出另一价态铬的含量。操 作复杂费时， 并且在处理过程中会导致价态的改变， 误差大， 精确度不易保证。卢菊生等［ ２ ２ ］将水样中的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和Ｃ ｒ （ Ⅵ） 先用一种微乳相萃取分离富集， 然后 用原子吸收光谱法测定， 该方法操作比较繁琐。巢静 波等［ ３ １ ］用离子色谱法对环境水样中的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 进行同时测定， 但是Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和Ｃ ｒ （ Ⅵ） 准确定性 要依赖其保留时间， 对淋洗液的浓度和衍生液流速的 控制要准确， 并且分析测定时会被其他高含量的共存 离子干扰。本文研究了采用一阶导数分光光度法对 水样中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 进行测定， 可满足废水样中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的分析测定要求。 １ 实验部分 １ ． １ 实验主要原理 根据比耳定律 Ｉ Ｉ ０ ＝ｅ － ε ｂ ｃ （ １ ） 式中 Ｉ ０为入射光强度， Ｉ 为透射光强度， ε 为摩尔吸光 系数， ｃ 为样品浓度（ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ） ， ｂ 是吸收池厚度（ ｃ ｍ ） 。 如果在整个波长范围内入射光强度 Ｉ ０保持不 变， 将式（ １ ） 两边对波长求导数 ｄ Ｉ ｄ λ ／ Ｉ ０＝－ｂ ｃ ｅ － ε ｂ ｃ ｄ ε ｄ λ （ ２ ） 整理得 ｄ Ｉ ｄ λ ／ Ｉ＝－ｂ ｃ ｄ ε ｄ λ （ ３ ） 从上式（ ３ ） 可以看出， 试样的浓度与一阶导数 信号呈线形关系， 其分析测定试样的灵敏度与摩尔 吸光系数 ε对波长的变化率有关， 一阶导数的灵敏 度在其吸收光谱的拐点处最高［ ３ ４ ］。 １ ． ２ 仪器和主要试剂 Ｕ Ｖ－ ２ ６ ０ ０型紫外可见分光光度计（ 尤尼柯仪 器有限公司） 。上海雷磁 ｐ Ｈ Ｓ － ２ ５型酸度计。 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 标准储备液 （ １ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 精确称取 １ ． ０ ０ ０ ０ ｇ 金属铬 （ 纯度 ９ ９ ． ９ ５ ％）放入烧杯中， 加 １ ０ ｍ Ｌ６ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ盐酸溶解完全， 加热至近干， 再往烧杯 中加入少许硝酸， 加热溶解， 转移到 １ ０ ０ ０ ｍ Ｌ容量瓶 中稀释至刻度， 摇匀备用［ ３ ５ ］， 测定时其他所需 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 溶液均由此标准储备液稀释配制。 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 标准储备液（ １ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 准确称取已烘 干的基准重铬酸钾 ２ ． ８ ３ ０ ０ ｇ ， 加去离子水完全溶解 后， 移入 １ ０ ０ ０ｍ Ｌ容量瓶中定容， 摇匀， 备用。 乙二胺四乙酸二钠溶液（ ０ ． ０ ５ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ） 准确称 取乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 （ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ －２ Ｎ ａ ， 分 析 纯） ９ ． ３ ０ ６ ０ ｇ ， 放入烧杯中加去离子水完全溶解后， 稀释 至 ５ ０ ０ ｍ Ｌ容量瓶中， 备用。 实验用水均为去离子水。 １ ． ３ 实验方法 把一定量的 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 标准溶液加入 ２ ５ ｍ Ｌ比色管中， 再加入 ０ ． ０ ５ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ的 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａ 溶液 ４ ｍ Ｌ， 调节溶液 ｐ Ｈ为 ３～ ３ ． ５ ， 在 ７ ０ ℃恒温水 浴中加热 １ ５ ｍ ｉ ｎ 。冷却， 定容， 以空白溶液作参比， 用石英比色皿（ １ ｃ ｍ ） ， 在波长 ３ ０ ０～ ４ ０ ０ ｎ ｍ范围内测 定吸光度， 波长间隔 １ ０ ｎ ｍ求一阶导数， 得到波长 ３ ３ ０ ｎ ｍ的最大一阶导数值， 由标准曲线求出 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 浓度。在 ５ ４ ３ ｎ ｍ波长处测定溶液吸光度， 由标准曲 线求出 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 的浓度。 １ ． ４ 标准曲线 １ ． ４ ． １ Ｃ ｒ （ Ⅲ） 标准曲线的绘制 用吸量管分别量取 ５ ｍ Ｌ１ ０ ０ ｍ ｇ ／ ＬＣ ｒ （ Ⅵ） 标准 溶液移入 ８支 ２ ５ ｍ Ｌ比色管中， 然后分别加入不同 浓度的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 标准溶液， 再加入 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａ ， 得到 一系列 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 浓度为 ２ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ和 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 浓度为 ０ ． ５ 、 １ 、 ５ 、 ３ ０ 、 ５ ０ 、 ７ ０ 、 ９ ０ 、 １ ２ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的混合溶液。按实 验方法， 在波长 ５ ４ ３ ｎ ｍ处测定混合溶液的吸光度 Ａ 。 得到 Ａ与 Ｃ ｒ （ Ⅲ）浓度关系的线性回归方程为 Ａ＝ ０ ． ０ ０ ３ ６ ρ － ０ ． ０ ０ ０ ２ （ ｒ ２＝ ０ ． ９ ９ ９ ９ ） 。 １ ． ４ ． ２ Ｃ ｒ （ Ⅵ） 标准曲线的绘制 用吸量管分别量取 ５ ｍ Ｌ１ ０ ０ ｍ ｇ ／ ＬＣ ｒ （ Ⅲ） 标准 溶液移入 ８支 ２ ５ ｍ Ｌ比色管中， 然后分别加入不同 浓度的 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 标准溶液， 得到一系列 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 浓度 为 ２ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 浓度为 ０ ． ５ 、 １ 、 ５ 、 １ ０ 、 ３ ０ 、 ５ ０ 、 ７ ０ 、 １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的混合溶液。按实验方法， 分别在波长 ３ ０ ０～ ４ ０ ０ ｎ ｍ范围内测定混合溶液的吸光度， 波长间 隔 １ ０ ｎ ｍ求一阶导数。得到波长 ３ ３ ０ ｎ ｍ处的一阶导 数值 Ｄ与 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 浓度关系的线性回归方程为 Ｄ＝ ０ ． ０ ０ ０ ７ ２ ρ － ０ ． ０ ０ ０ １ ３ （ ｒ ２＝ ０ ． ９ ９ ９ ６ ） 。 ６８７ 第 ５期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 ２ 结果与讨论 ２ ． １ 吸收光谱和一阶导数光谱 在波长 ３ ０ ０～６ ０ ０ ｎ ｍ 内每隔 １ ｎ ｍ 分别测定 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 溶液的吸光度， 吸 收光谱见图 １ ａ ， 分别对其吸光度求一阶导数值， 结 果见图 １ ｂ 。从图 １ ａ可看出， 在波长 ５ ４ ３ ｎ ｍ处， Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物有最大吸收而 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 在此 处无吸收； 在波长 ３ ５ ０ ｎ ｍ处， Ｃ ｒ （ Ⅵ） 有最大吸收而 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 在此处也有吸收。因此， 在波长 ５ ４ ３ ｎ ｍ处可 对 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 直接测定， 而 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 会影响 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的直 接测定。由图 １ ｂ 可知， 在波长 ３ ３ ０ ｎ ｍ处 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 吸 光度一阶导数有最大值， 而在此波长处 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物吸光度一阶导数值为 ０ ， 可以使重叠峰 完全分开。因此， 通过测定溶液在波长 ３ ３ ０ ｎ ｍ处吸 光度的一阶导数值， 可测定 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的含量。 图 １ Ｃ ｒ （ Ⅵ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物的（ ａ ） 吸收光谱图 和（ ｂ ） 一阶导数光谱图 Ｆ ｉ ｇ ． １ （ ａ ） Ａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ａ ｎ ｄ （ ｂ ）ｆ ｉ ｒ ｓ ｔ ｄ ｅ ｒ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｏ ｆ Ｃ ｒ （ Ⅵ）ａ ｎ ｄＣ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａｃ ｏ ｍ ｐ ｌ ｅ ｘ ２ ． ２ 导数间隔因子的选择 用吸量管移取 ５ ｍ Ｌ浓度为 ２ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 标准溶液于２ ５ ｍ Ｌ 容量瓶中， 调节ｐ Ｈ 至３～ ３ ． ５ ， 定容， 摇匀， 在波长 ３ ０ ０～４ ０ ０ ｎ ｍ范围内， 分别以 １ ０ 、 ２ ０ 、 ４ ０ ｎ ｍ不同波长间隔求 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 吸光度的一阶导数 值， 结果如图 ２所示。由图 ２可知， 当波长间隔为 １ ０ ｎ ｍ求导时， Ｃ ｒ （ Ⅵ） 有适宜的一阶导数值。因此， 本实验选择 １ ０ ｎ ｍ作为一阶导数的求导间隔。 图 ２ 导数间隔因子的确定 Ｆ ｉ ｇ ． ２ Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｄ ｅ ｒ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｖ ｅｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｖ ａ ｌ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ２ ． ３ 实验条件对铬吸光度测量的影响 ２ ． ３ ． １ 溶液的酸度 用吸量管移取 ５ ｍ Ｌ浓度为 １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 标准溶液至 ２ ５ ｍ Ｌ色管中， 加入 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－２ Ｎ ａ显色 剂， 调节不同的 ｐ Ｈ值， ７ ０ ℃恒温水浴中， 保持加热 １ ５ ｍ ｉ ｎ 后冷却， 定容， 测定吸光度。用吸量管吸取 ５ ０ ｍ ｇ ／ ＬＣ ｒ （ Ⅵ） 标准溶液 ５ ｍ Ｌ至 ２ ５ ｍ Ｌ色管中， 调 节不同的 ｐ Ｈ ， 定容摇匀， 测定吸光度， 结果见图 ３ 。 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物的吸光度在 ｐ Ｈ３～ ４之间基 本不变； Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的吸光度在 ｐ Ｈ２～ ４之间基本不 变。因此， 本实验试样溶液的 ｐ Ｈ值选择在 ３～ ３ ． ５ 。 图 ３ 溶液 ｐ Ｈ值对 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物吸光 度的影响 Ｆ ｉ ｇ ． ３ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｐ Ｈｏ ｆ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｎｔ ｈ ｅａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｂ ａ ｎ ｃ ｅｏ ｆ Ｃ ｒ （ Ⅵ） ａ ｎ ｄＣ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａｃ ｏ ｍ ｐ ｌ ｅ ｘ ７８７ 第 ５期徐红纳， 等一阶导数分光光度法同时测定水样中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ）第３ ９卷 ２ ． ３ ． ２ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａ 溶液的加入量 用吸量管移取 ５ ｍ Ｌ浓度为 １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 溶液至 ２ ５ ｍ Ｌ比色管中， 调节 ｐ Ｈ为 ３～ ３ ． ５ ， 分别加 入 ０ ． ２ 、 ０ ． ５ 、 １ ． ０ 、 ２ ． ０ 、 ２ ． ５ 、 ３ ． ０ 、 、 １ ０ ． ０ ｍ Ｌ的 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ － ２ Ｎ ａ 溶液， 在７ ０ ℃恒温水浴中， 保持加热１ ５ ｍ ｉ ｎ 后 冷却， 定容， 在波长５ ４ ３ ｎ ｍ处测定 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 的吸光度。 图 ４结果表明 加入过量的 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ对吸光度影响非 常微小， 为了使络合反应完全，Ｅ Ｄ Ｔ Ａ和 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 的 物质的量比例需大于 ７∶ １ 。本实验选择加入 ４ ｍ Ｌ 的 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａ 溶液。 图 ４ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａ 加入量对 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 吸光度的影响 Ｆ ｉ ｇ ． ４ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａｏ ｎｔ ｈ ｅａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｂ ａ ｎ ｃ ｅｏ ｆ Ｃ ｒ （ Ⅲ） ２ ． ３ ． ３ 反应时间及温度 用吸量管移取 ５ ｍ Ｌ浓度为 １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 溶液至 ２ ５ ｍ Ｌ比色管中， 加入 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａ 溶液， 调 节 ｐ Ｈ至 ３～ ３ ． ５ ， 测定不同时间和不同温度下的吸 光度， 结果如表 １所示。在 ７ ０ ℃恒温水浴中， 保持 加热 １ ０ ｍ ｉ ｎ ， Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ即络合完全。本实验 选择的反应温度和时间是 ７ ０ ℃和 １ ５ ｍ ｉ ｎ ， 在此温度 和时间条件下 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 溶液的吸光度不发生变化。 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 与 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ－ ２ Ｎ ａ 形成络合物后， 在 ３ ｈ内吸光 度值未发生变化， 所以可稳定 ３ ｈ 以上。 表 １ 反应时间及温度对 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 吸光度的影响 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ１ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔｏ ｆｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍ ｅａ ｎ ｄ ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｂ ａ ｎ ｃ ｅｏ ｆ Ｃ ｒ （ Ⅲ） 反应温度 （ ℃） 吸光度 ５ ｍ ｉ ｎ１ ０ ｍ ｉ ｎ１ ５ ｍ ｉ ｎ２ ０ ｍ ｉ ｎ２ ５ ｍ ｉ ｎ３ ０ ｍ ｉ ｎ ４ ００ ． ０ １ ０ ４ ０ ． ０ ３ ８ ４ ０ ． ０ ４ ８ ９ ０ ． ０ ５ ６ ７ ０ ． ０ ６ １ １ ０ ． ０ ６ ４ ３ ５ ００ ． ０ ４ ５ ２ ０ ． ０ ５ ８ ２ ０ ． ０ ６ ８ ２ ０ ． ０ ６ ８ ７ ０ ． ０ ７ ０ １ ０ ． ０ ７ ５ ８ ６ ００ ． ０ ７ ３ ０ ０ ． ０ ７ ５ ８ ０ ． ０ ７ ７ ２ ０ ． ０ ７ ８ ４ ０ ． ０ ７ ８ ６ ０ ． ０ ７ ９ ５ ７ ００ ． ０ ７ ５ ６ ０ ． ０ ７ ７ ９ ０ ． ０ ７ ８ ０ ０ ． ０ ７ ８ ３ ０ ． ０ ７ ９ １ ０ ． ０ ７ ９ ６ ８ ００ ． ０ ７ ５ １ ０ ． ０ ７ ８ １ ０ ． ０ ７ ９ １ ０ ． ０ ８ ０ ２ ０ ． ０ ８ ０ ５ ０ ． ０ ８ ０ ６ ２ ． ４ 方法检出限和精密度 按照优化的实验方法， 进行 １ １次空白实验， 计 算测定结果的标准偏差 σ ， 得出 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 检出限为 ０ ． ０ ０ ６ ｍ ｇ ／ Ｌ ， Ｃ ｒ （ Ⅵ） 检出限为 ０ ． ０ ０ ５ ｍ ｇ ／ Ｌ 。配制 ８ 份浓度、 比例各不相同的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 混合溶 液， 按实验方法， 每份溶液平行测定 ６次。实验结果 表明， Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的相对标准偏差（ Ｒ Ｓ Ｄ ） 最大 值分别为 １ ． ２ ４ ％、 ０ ． ５ ７ ％。 ２ ． ５ 共存离子的影响 对水中常见离子 Ｃ ａ ２ ＋、 Ｎ ａ＋、 Ｍ ｇ２ ＋、 Ｍ ｎ２ ＋、 Ａ ｌ３ ＋、 Ｃ ｄ ２ ＋、 Ｃ ｏ３ ＋、Ｐ ｂ２ ＋、Ｆ ｅ３ ＋、Ｎ ｉ２ ＋、Ｚ ｎ２ ＋、Ｃ ｕ２ ＋、Ｃ ｌ－、 Ｓ Ｏ ２ － ４ 、 Ｃ Ｏ ３ ２ －和 Ｎ Ｈ ４ ＋在波长范围内进行吸收光谱测 定， 部分水中常见离子的测定结果见表 ２ 。Ｎ ａ ＋、 Ｃ ａ ２ ＋、 Ｍ ｎ２ ＋、 Ｃ ｄ２ ＋、 Ｚ ｎ２ ＋、 Ｃ ｌ－、 Ｓ Ｏ２ － ４ 、 Ｎ Ｈ ４ ＋、 Ｃ Ｏ２ － ３ 和 Ｂ ｒ －在测定范围内无吸收， 不干扰 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的测定。测定 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 浓度均为 ４ ｍ ｇ ／ Ｌ的 混合溶液时， 若相对误差不超过 ５ ％， 相关离子不干 扰测定的最大容许量分别为 Ｍ ｇ ２ ＋（ ５ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 、 Ｃ ｏ ３ ＋（ １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 、 Ａ ｌ３ ＋（ １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 、 Ｃ ｕ２ ＋（ ５ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 、 Ｎ ｉ ２ ＋（ ５ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 、 Ｐ ｂ２ ＋（ １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 、Ｆ ｅ３ ＋（ ２ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 。 表 ２ 干扰离子对 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 测定的影响 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｃ ｉ ｎ ｇｉ ｏ ｎ ｓｏ ｎｔ ｈ ｅｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｃ ｒ （ Ⅲ）ａ ｎ ｄＣ ｒ （ Ⅵ） 干扰 物质 干扰物 质浓度 （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 混合溶液浓度 （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） Ｃ ｒ （ Ⅲ）Ｃ ｒ （ Ⅵ） Ｃ ｒ （ Ⅲ） 测得量 （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） Ｃ ｒ （ Ⅵ） 测得量 （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 相对误差 （ ％） Ｃ ｒ （ Ⅲ）Ｃ ｒ （ Ⅵ） Ｍ ｇ ２ ＋ ８ ０ ０４ ． ０４ ． ０５ ． ５ ７４ ． ０ ０３ ９ ． ３０ ５ ０ ０４ ． ０４ ． ０４ ． １ ６４ ． １ ４４ ． ０３ ． ５ Ａ ｌ ３ ＋ ２ ０ ０４ ． ０４ ． ０４ ． ９ ６４ ． １ ４２ ４ ． ０３ ． ５ １ ０ ０４ ． ０４ ． ０４ ． ０ ８３ ． ９ ８２ ． ００ ． ５ Ｃ ｕ ２ ＋ １ ０ ０４ ． ０４ ． ０４ ． ３ ２４ ． ４ ０８ ． ０１ ０ ５ ０４ ． ０４ ． ０４ ． ２ ０４ ． １ ６５ ． ０４ ． ０ Ｃ ｏ ３ ＋ ２ ０ ０４ ． ０４ ． ０４ ． ７ ８４ ． １ ６１ ９ ． ５４ ． ０ １ ０ ０４ ． ０４ ． ０４ ． ０ ６４ ． ０ ２１ ． ５０ ． ５ Ｐ ｂ ２ ＋ ２ ０ ０４ ． ０４ ． ０４ ． ５ ５４ ． １ ４１ ３ ． ８３ ． ５ １ ０ ０４ ． ０４ ． ０４ ． ０ ６４ ． １ ２１ ． ５３ ． ０ Ｎ ｉ ２ ＋ １ ０ ０４ ． ０４ ． ０５ ． ２ ６４ ． ２ ８３ １ ． ５７ ． ０ ５ ０４ ． ０４ ． ０４ ． １ ３４ ． １ ２３ ． ２３ ． ０ Ｆ ｅ ３ ＋ ４ ０４４４ ． ６ ３４ ． ８ ０１ ５ ． ８２ ０ ２ ０４４４ ． １ ５４ ． １ ６３ ． ８４ ． ０ ２ ． ６ 实际样品分析 取废铬酸洗液及电镀废液 ２份， 先静置澄清， 取 上清液并用石英砂过滤， 除去大的悬浮物及颗粒杂 质等， 按实验方法测定吸光度和一阶导数值， 计算试 样中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 含量。然后按标准加入法， ８８７ 第 ５期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 加入 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 标准溶液， 计算加标回收率。 由表 ３测定结果可知， 废水中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 加 标回收率为 ９ ７ ． ８ ％ ～ １ ０ ２ ． ６ ％， 结果满意。 表 ３ 样品中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的测定结果及加标回收率 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ａ ｎ ｄｓ ｐ ｉ ｋ ｅ ｄｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙｏ ｆ Ｃ ｒ （ Ⅲ）ａ ｎ ｄ Ｃ ｒ （ Ⅵ）ｉ ｎｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ 实际样品铬形态 测定值 （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 加标量 （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 总回收量 （ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 回收率 （ ％） 电镀废液 Ｃ ｒ （ Ⅲ） Ｃ ｒ （ Ⅵ） ５ ． ０ ５ ８ ． ８ ９ ５ ． ０ ５ ． ０ ９ ． ９ １ １ ３ ． ９ ６ ９ ８ ． ２ １ ０ １ ． ４ 废铬酸 洗液 Ｃ ｒ （ Ⅲ） Ｃ ｒ （ Ⅵ） １ ６ ． ０ ７ ９ ． １ ４ ５ ． ０ ５ ． ０ ２ １ ． ２ ０ １ ４ ． ０ ３ １ ０ ２ ． ６ ９ ７ ． ８ ３ 结论 研究结果表明， 在波长 ５ ４ ３ ｎ ｍ处 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物有最大吸收而 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 在此处无吸收， 在波长 ３ ５ ０ ｎ ｍ处 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 有最大吸收而 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物在此处也有吸收。在波长 ３ ３ ０ ｎ ｍ处 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 吸光度一阶导数有最大值， 而在此波长处 Ｃ ｒ （ Ⅲ）－Ｅ Ｄ Ｔ Ａ络合物吸光度一阶导数值为 ０ ， 可以使重叠峰完全分开。因此， 本文用一阶导数分 光光度法分别在波长 ５ ４ ３ ｎ ｍ和 ３ ３ ０ ｎ ｍ处对水样中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 进行同时分析测定， 其标准曲线线 性关系良好， 方法的检出限低， 精密度高， 抗干扰能 力强。 一阶导数光谱成功地消除了 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 对 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的干扰， 为水样中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的同时分析测 试提供了一种简捷、 快速、 准确的方法。但此方法只 能对液态水样的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 进行直接测定， 而对固态样品如食品、 化妆品和玩具等样品中的 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 还需要进行前处理成液态样品才 能测定， 这类固态样品在前处理过程中可能会造成 铬形态之间的相互转化， 会使结果出现偏差。项目 组将进一步研究固态样品中 Ｃ ｒ （ Ⅲ） 和 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 的同 时直接测定方法， 重点关注前处理过程造成的偏差。 ４ 参考文献 ［ １ ］ 王蓉， 张丽萍， 邹时英． 偶氮胂Ⅲ褪色光度法测定土壤 中的铬［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ １ １ ， ３ ０ （ ２ ） ２ ３ ０－ ２ ３ ２ ． Ｗａ ｎ ｇＲ ， Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ＬＰ ， Ｚ ｏ ｕＳＹ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ｉ ｕ ｍ ｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓｂ ｙａ ｒ ｓ ｅ ｎ ａ ｚ ｏⅢ ｆ ａ ｄ ｉ ｎ ｇｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ［ Ｊ ］ ．Ｒ ｏ ｃ ｋ ａ ｎ ｄ Ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌＡ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ，２ ０ １ １ ，３ ０（ ２ ） ２ ３ ０－ ２ ３ ２ ． ［ ２ ］ Ｃ ｈ ｅ ｎＳＪ ， Ｚ ｈ ａ ｎ ｇＸＳ ， Ｙ ｕＬＹ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｓ ｉ ｍ ｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆＣ ｒ （ Ⅲ） ａ ｎ ｄＣ ｒ （ Ⅵ） ｉ ｎ ｔ ａ ｎ ｎ ｅ ｒ ｙ ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｌ ｏ ｗ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｅ ｉ ｏ ｎ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ｃ ｏ ｍ ｂ ｉ ｎ ｅ ｄｗ ｉ ｔ ｈｆ ｌ ｏ ｗ ｉ ｎ ｊ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ［ Ｊ ］ ． Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｉ ｍ ｉ ｃ ａ Ａ ｃ ｔ ａＰ ａ ｒ ｔ Ａ Ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ａ ｎ ｄＢ ｉ ｏ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ ， ２ ０ １ ２ ， ８ ８ ４ ９－ ５ ５ ． ［ ３ ］ Ｏ ｕ ｅ ｊ ｈ ａ ｎ ｉ Ａ ， Ｈ ｅ ｌ ｌ ａ ｌ Ｆ ， Ｄ ａ ｃ ｈ ｒ ａ ｏ ｕ ｉ Ｍ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｄ ｏ ｅ ｈ ｌ ｅ ｒ ｔ ｍ ａ ｔ ｒ ｉ ｘｔ ｏｔ ｈ ｅｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｆ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｃ ｒ （ Ⅲ）ｔ ｏＣ ｒ （ Ⅵ）ｉ ｎｏ ｒ ｄ ｅ ｒ ｔ ｏｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ｉ ｕ ｍｆ ｒ ｏ ｍ ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒｔ ａ ｎ ｎ ｉ ｎ ｇｂ ａ ｔ ｈ ｓ ［ Ｊ ］ ．Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌｏ ｆＨ ａ ｚ ａ ｒ ｄ ｏ ｕ ｓ Ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ， ２ ０ ０ ８ ， １ ５ ７ （ ２ ／ ３ ） ４ ２ ３－ ４ ３ １ ． ［ ４ ］ Ｔ ａ ｒ ｄ ｉ ｆ Ｓ ， Ｃ ｉ ｐ ｕ ｌ ｌ ｏＳ ， Ｓ ＨＵ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓｇ ｏ ｖ ｅ ｒ ｎ ｉ ｎ ｇｔ ｈ ｅ ｓ ｏ ｌ ｉ ｄｐ ｈ ａ ｓ ｅ ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｃ ｒ ， Ｃ ｕａ ｎ ｄＡ ｓ ｉ ｎｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ ｓ ｏ ｉ ｌ ａ ｆ ｔ ｅ ｒ ４ ０ｙ ｅ ａ ｒ ｓｏ ｆａ ｇ ｅ ｉ ｎ ｇ ［ Ｊ ］ ． Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅｏ ｆｔ ｈ ｅＴ ｏ ｔ ａ ｌ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ， ２ ０ １ ９ ， ６ ５ ２ ７ ４ ４－ ７ ５ ４ ． ［ ５ ］ Ｄ ｉ ａ ｏＺＨ ， Ｄ ｕＪＪ ， Ｊ ｉ ａ ｎ ｇＤ ， ｅ ｔａ ｌ ． Ｉ ｎ ｓ ｉ ｇ ｈ ｔ ｓｉ ｎ ｔ ｏｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｍ ｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓｒ ｅ ｍ ｏ ｖ ａ ｌｏ ｆＣ ｒ ６ ＋ ａ ｎ ｄＰ ｂ ２ ＋ ｂ ｙａｎ ｏ ｖ ｅ ｌ ｓ ｅ ｗ ａ ｇ ｅｓ ｌ ｕ ｄ ｇ ｅｄ ｅ ｒ ｉ ｖ ｅ ｄｂ ｉ ｏ ｃ ｈ ａ ｒｉ ｍ ｍ ｏ ｂ ｉ ｌ ｉ ｚ ｅ ｄｎ ａ ｎ ｏ ｓ ｃ ａ ｌ ｅ ｚ ｅ ｒ ｏｖ ａ ｌ ｅ ｎ ｔ ｉ ｒ ｏ ｎ Ｃ ｏ ｅ ｘ ｉ ｓ ｔ ｅ ｎ ｃ ｅｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ａ ｎ ｄｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｓ ｍ ［ Ｊ ］ ． Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅｏ ｆ ｔ ｈ ｅＴ ｏ ｔ ａ ｌ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ， ２ ０ １ ８ ， ６ ４ ２ ５ ０ ５－ ５ １ ５ ． ［ ６ ］ 张杰芳， 闫玉乐， 夏承莉， 等． 微波碱消解 －电感耦合 等离子体发射光谱法测定煤灰中的六价铬［ Ｊ ］ ． 岩矿 测试， ２ ０ １ ７ ， ３ ６ （ １ ） ４ ５－ ５ １ ． Ｚ ｈ ａ ｎ ｇＪＦ ， Ｙ ａ ｎＹＬ ， Ｘ ｉ ａＣＬ ， ｅ ｔ ａ ｌ ．Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｃ ｒ （ Ⅵ）ｉ ｎｃ ｏ ａ ｌ ａ ｓ ｈｂ ｙｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｗ ａ ｖ ｅａ ｌ ｋ ａ ｌ ｉ ｎ ｅｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄ ｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ｃ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄｐ ｌ ａ ｓ ｍ ａ － ｏ ｐ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ７ ， ３ ６ （ １ ） ４ ５－ ５ １ ． ［ ７ ］ 李冰茹， 杜远芳， 王北洪， 等． 食品中总铬和铬形态分 析的前处理技术概述［ Ｊ ］ ． 食品安全质量检测学报， ２ ０ １ ８ ， ９ （ ９ ） ２ ０ ５ ６－ ２ ０ ６ ２ ． Ｌ ｉ ＢＲ ， Ｄ ｕＹＦ ， Ｗａ ｎ ｇＢＨ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅｐ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｍ ｅ ｎ ｔｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｉ ｑ ｕ ｅ ｓｉ ｎ ｔ ｈ ｅａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓｏ ｆｔ ｏ ｔ ａ ｌ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ｉ ｕ ｍａ ｎ ｄｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ｉ ｕ ｍｉ ｎｆ ｏ ｏ ｄ ［ Ｊ ］ ． Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｆ ｏ ｏ ｄＳ ａ ｆ ｅ ｔ ｙａ ｎ ｄＱ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ ， ２ ０ １ ８ ， ９ （ ９ ） ２ ０ ５ ６－ ２ ０ ６ ２ ． ［ ８ ］ Ｅ ｃ ｏ ｎ ｏ ｍ ｏ ｕ－Ｅ ｌ ｉ ｏ ｐ ｏ ｕ ｌ ｏ ｓＭ， Ｍｅ ｇ ｒ ｅ ｍ ｉ Ｉ ， Ｖ ａ ｓ ｉ ｌ ａ ｔ ｏ ｓＣ ． Ｇ ｅ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌｃ ｏ ｎ ｓ ｔ ｒ ａ ｉ ｎ ｔ ｓｏ ｎｔ ｈ ｅｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓｏ ｆＣ ｒ （ Ⅵ） ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｉ ｎｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｓｏ ｆＭ ｅ ｓ ｓ ａ ｐ ｉ ａ（ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｌＥ ｖ ｉ ａ ） Ｂ ａ ｓ ｉ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｅ ｄＧ ｅ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ， ２ ０ １ ７ ， ８ ４ １ ３－ ２ ５ ． ［ ９ ］ 安茂国， 赵庆令， 谭现锋， 等． 化学还原 －稳定化联合 修复铬污染场地土壤的效果研究［ Ｊ ］ ． 岩矿
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