影响12种壬基酚同分异构体液液萃取效率的因素研究_王世玉.pdf

2014 年 7 月 July 2014 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 33，No． 4 570 ～577 收稿日期 2013 －08 －28; 修回日期 2014 －01 －02; 接受日期 2014 －04 －09 基金项目 水利部公益项目东南郊水网再生水利用对地下水影响的研究 201101051 ; “十二五” 国家科技支撑课题 2012BAD08B02 ; 灌区土壤环境质量与生态风险评价研究 2012AA101404 －1 作者简介 王世玉， 硕士研究生， 地下水科学与工程专业。E- mail 759932572 qq． com。 通讯作者 刘菲， 教授， 主要从事有机污染监测与地下水污染治理研究工作。E- mail feiliu cugb． edu． cn。 文章编号 02545357 2014 04057008 影响 12 种壬基酚同分异构体液液萃取效率的因素研究 王世玉1，刘菲1*，吴文勇2，尹世阳2，刘玉龙3，陈亮4，张伟1，陈会会5 1． 中国地质大学 北京 水资源与环境工程北京市重点实验室，北京 100083; 2． 北京市水科学技术研究院，北京 100048; 3． 中国石油集团安全环保技术研究院，北京 102206; 4． 水利工程仿真与安全国家重点实验室，天津大学，天津 300072; 5． 河北煜环环保科技有限公司，河北 石家庄 050000 摘要 壬基酚是一种新型持久性有机污染物， 具有强烈的雌激素效应。近年来壬基酚对水体的污染备受国 内外关注， 因此实现水体中壬基酚的提取显得尤为重要。目前国内外对于壬基酚萃取效率的研究都是针对 总量， 对单独异构体萃取效率的研究极少。本文选用传统的液液萃取方法对壬基酚同分异构体进行提取， 并 进行 GC － MS 测试， 对影响 12 种壬基酚同分异构体萃取效率的因素进行研究。通过实验比较不同萃取溶 剂、 萃取溶剂不同用量、 不同盐度、 不同 pH 条件下 12 种壬基酚同分异构体的回收率， 研究优化了液液萃取 壬基酚的条件。结果表明， 选择二氯甲烷作为萃取溶剂， 且用量为60 mL， 调节水样 pH ＜ 1， 氯化钠用量为 60 g时， 12 种壬基酚同分异构体的萃取效率达到 88． 7 ～101． 2， 精密度 RSD， n 3 为 10． 3 ～13． 6， 检出限 9． 0 ～41． 4 ng/L。该萃取效率能够达到 USEPA 规定的回收率在 70 ～130 范围内， 已用于水样中 壬基酚的提取。 关键词 壬基酚同分异构体; 液液萃取; 萃取效率; 影响因素 中图分类号 O657． 71; O625． 311文献标识码 A 壬基酚 nonylphenol 是一种典型的环境内分泌 干扰物 ［1 －2 ］， 主要由雌激素效应不同的同分异构体 组成 ［3 ］。壬基酚主要来自污水中壬基酚聚氧乙烯 醚 NPEOs 的降解。壬基酚能够导致生物生殖系统 畸形， 国外曾报道壬基酚能够导致雄性生物雌性化 及后代出现雌雄兼备现象 ［4 －5 ］， 还能引起人类乳腺 癌细胞株 MCF －7 增殖 ［6 ］， 对生物和人体造成严重 危害。随着工农业的发展， 水体受壬基酚污染越来 越严重， 污水中壬基酚的提取已成为亟需解决的问 题， 实现水体中壬基酚的提取对地下水监测也具有 非常重要的现实意义。 目前， 国内外对于水样中壬基酚的提取主要有 液液萃取 ［7 －10 ］、 固相萃取［11 －22 ］、 固相微萃取［23 ］ 、 蒸 汽蒸馏 ［24 ］及离子液体［25 ］等方法。薛光璞等［7 ］、 傅 明珠等 ［8 ］用液液萃取技术分别对长江南京段及长 江口段水样进行处理， 壬基酚回收率分别达 76． 1 ～125、 77． 2 ～ 103． 6。金星龙等 ［9 ］、 李正炎 等 ［10 ］分别对天津某污水处理厂和西瓦胡水样用液 液萃取技术处理后测定出壬基酚含量分别为 44． 3 ～110． 7 ng/L、 17． 4 ～ 113． 4 ng/L。固相萃取、 固相 微萃取、 蒸汽蒸馏及离子液体对壬基酚提取的回收 率在 70以上， 但是固相萃取及固相微萃取技术因 其固相萃取柱、 固相萃取膜及固相萃取纤维较昂贵， 且不能重复使用等特点不适于大批量水样的处理; 蒸汽蒸馏法因其要达到一定压力和温度， 对半挥发 性物质提取易造成损失; 离子液体法较传统有机溶 剂萃取有时间长的缺陷 ［26 ］。以上提取方法对壬基 酚都是限于总量方面的研究， 但是相关毒理学实验 表明， 壬基酚每种异构体的雌激素效应不同， 对环境 造成危害的并不是所有异构体， 所以有必要对每种 075 ChaoXing 异构体进行单独定量研究， 而对每种异构体提取是 定量的前提。 本文以 EPA3520 对酚类物质的液液萃取方法 为基础， 对 12 种壬基酚同分异构体的萃取条件进行 优化， 通过选择萃取溶剂、 萃取溶剂用量、 盐度、 pH 等条件， 对 12 种壬基酚同分异构体回收率作了比 较， 确定了液液萃取的最优条件， 优化了水样中壬基 酚液液萃取方法， 使其在设备廉价、 操作简单的前提 下， 达到同样符合 USEPA 对回收率的规定。 1实验部分 1． 1仪器与主要试剂 6890N/5975 型 气 相 色 谱 － 质 谱 仪 美 国 Agilent 公司 ， 7683B Series 自动进样; 毛细管色谱 柱， DB －5MS 60 m 0． 25 μm 0． 25 mm ; Syncore 平行蒸发仪 瑞士 BUCHI 公司 ; SA400 垂直振荡器 日本大和 yamato 公司 ; pH 计 北京旭日东辉 公司 。 壬基酚混合标准 0． 25 g， 纯度 100; 萘 － D8 0． 1 g， 纯度 99． 3 德国 Dr Ehrenstorfer GmbH 公司 。 二氯甲烷、 正己烷、 乙酸乙酯 色谱级， 美国迪 马公司 ; 环己烷 农残级， 美国迪马公司 ; 氯化钠、 无水硫酸钠 优级纯， 天津四友精细化学品有限公 司 ， 置于 400℃马弗炉内烘烤 12 h， 保存备用。 氦气 纯度 99． 999 北京华元气体有限公 司 ; 超纯水 电阻率 18 MΩcm 。 1． 2标准储备溶液的配制 将固体壬基酚混合标准、 内标物质萘 － D8溶于 二氯甲烷， 配制成 1000 mg/L 的标准储备溶液， 分装 熔封于安瓿瓶中于 － 18℃下避光保存， 使用时逐级 稀释。 1． 3水样前处理 本研究以 USEPA3520C 对酚类物质的液液萃取 方法为基础， 展开液液萃取壬基酚条件的优化。未 优化的 USEPA3520 方法应用于壬基酚为 在 1 L 超 纯水中配制壬基酚浓度为 5 μg/L 的空白加标样品， 调节水样 pH ＜ 2， 加入 30 g 氯化钠进行盐析， 用 60 mL二氯甲烷为萃取剂分三次萃取， 每次 20 mL， 合并萃取液， 萃取液经无水硫酸钠脱水后平行蒸发 至小于 1 mL， 加入 50 mg/L 内标萘 － D8标准溶液 10 μL［27 －28 ］。 1． 4色谱条件 升温程序 50℃为初温， 保持 1 min; 以5 ℃ /min 升到 150℃， 保持 1 min; 再以 2 ℃ /min 升到 180℃， 保持 5 min。进样口温度 250℃; 载气 He; 柱流速 1 mL/min; 进样方式 不分流; 进样量 1 μL， 溶剂延 迟 17 min; MS 接口温度 280℃。 1． 5质谱条件 离子源为电子轰击源; 离子源温度 230℃; 四极 杆温度 150℃; 扫描范围 50 ～300 amu; 电流电压 70 eV; 电子倍增器电压 1988 V; 信号采集方式为全扫 描 Scan 和选择性离子扫描 SIM 模式。12 种壬 基酚同分异构体分离的谱图如图 1 所示 ［29 ］。 图 112 种壬基酚同分异构体选择离子扫描图及总离子流图 Fig． 1Selective ion chromatograms and total ion current chromatograms of 12 NP isomers NP14 － 2， 4 － 二甲基庚基 － 4 苯酚; NP24 － 2， 4 － 二甲基庚 基 －2 苯酚; NP34 － 3， 6 － 二甲基庚基 － 3 苯酚; NP44 － 3， 5 － 二甲基庚基 － 3 苯酚; NP54 － 2， 5 － 二甲基庚基 － 2 苯酚; NP64 － 3， 5 － 二甲基庚基 － 3 苯酚; NP74 － 3 － 乙基己基 － 2 苯酚; NP84 － 3， 4 － 二甲基庚基 －4 苯酚; NP94 － 3， 4 － 二 甲基庚基 － 3 苯酚; NP104 － 3， 4 － 二甲基庚基 － 4 苯酚; NP114 － 2， 3 － 二甲基庚基 － 2 苯酚; NP124 － 3 － 甲基辛基 －3 苯酚。 2结果与讨论 2． 1不同萃取剂对 12 种壬基酚同分异构体回收率 的影响 为研究不同萃取溶剂对壬基酚的提取效率， 依 次用二氯甲烷、 正己烷、 环己烷、 乙酸乙酯作为萃取 溶剂处理样品 USEPA3520C ， 具体实验步骤参照 1．3 节。每种萃取剂进行 3 个重复样处理。结果表 明， 用二氯甲烷、 正己烷、 乙酸乙酯作萃取剂时， 内标 萘 － D8及壬基酚出峰无异常 图 2 为用正己烷作萃 取剂的谱图 。当用环己烷作萃取剂时， 由于环己 烷的沸点高于正己烷， 出峰时间较正己烷晚， 在溶剂 延迟之后出峰， 和萘 － D8出峰时间极为相近， 掩盖 175 第 4 期王世玉， 等 影响 12 种壬基酚同分异构体液液萃取效率的因素研究第 33 卷 ChaoXing 萘 － D8的出峰 图 3 。所以， 在采用萘 － D 8为内标 物时不宜采用环己烷作萃取剂。 图 2萃取剂为正己烷的色谱图 Fig． 2Chromatogram for hexane as extraction solvent 图 3萃取剂为环己烷的色谱图 Fig． 3Chromatogram for cyclohexane as extraction solvent 不同萃取溶剂对 12 种壬基酚同分异构体的回 收率情况见图 4。由图 4 可以看出， 12 种壬基酚同 分异构体在以二氯甲烷、 正己烷、 乙酸乙酯为萃取剂 的条件下回收率分别达 75． 1 ～86． 6、 64． 9 ～ 73． 2、 53． 0 ～ 67． 8。可以看出二氯甲烷的萃 取效率最高。原因是壬基酚和二氯甲烷均为极性物 质， 而正己烷是非极性物质， 根据相似相溶原理， 壬 基酚更能溶于二氯甲烷。乙酸乙酯较其他三种溶剂 在水中的溶解度较大， 故萃取效率不佳。所以选用 二氯甲烷作为壬基酚的最佳萃取溶剂。 2． 2萃取剂二氯甲烷用量对 12 种壬基酚同分异构 体回收率的影响 参照 2． 1 节结论， 选用二氯甲烷作萃取剂， 在只 改变萃取剂二氯甲烷用量前提下按照 1. 3 节步骤进 行样品处理， 研究不同萃取剂用量对壬基酚回收率 的影响。分别用 40、 60、 80、 100、 120 mL 二氯甲烷分 图 4不同萃取溶剂 12 种壬基酚同分异构体的回收率 Fig． 4Recoveries of 12 NP isomers for different extraction solvents 批次萃取 USEPA3520C ， 每次用量20 mL。每个用 量水平进行 3 个重复样测定。从图 5 看出， 12 种壬 基酚同分异构体回收率在 40、 60、 80、 100、 120 mL 的 二氯甲烷用量下， 回收率分别为 71． 1 ～ 77. 6、 81. 5～ 93. 2、85. 6～ 95. 7、81. 9～ 95. 4、 62. 2 ～72. 7。由图 5 看出， 在二氯甲烷 图 5不同萃取剂用量 12 种壬基酚同分异构体的回收率 Fig． 5Recoveries of 12 NP isomers for different extraction solvent dosages 用量小于 80 mL 范围内， 12 种异构体回收率随萃取 剂用量的增多而升高。当二氯甲烷超过 80 mL 时， 壬基酚回收率呈下降趋势。分析可能的原因， 由于 是分批次萃取， 二氯甲烷每次用量为 20 mL， 当萃取 至第 4 遍， 水中几乎不存在壬基酚， 随着萃取次数增 多， 萃取剂量加大， 平行蒸发过程加长可能会导致壬 基酚挥发， 最终壬基酚回收率下降。 为验证此推断， 本研究在平行蒸发管中分别加 入 40、 60、 80、 100、 120 mL 二氯甲烷， 均加入 100 275 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2014 年 ChaoXing mg/L壬基酚混合标准溶液 50 L， 每种萃取量水平做 3 个重复样， 只进行平行蒸发过程， 检测结果见图 6。 当加入壬基酚的量一定时， 萃取溶剂越多， 浓缩时间 就会越长。除了 40 mL 溶剂中 NP1、 NP2 的回收率 较 60 mL 稍低外， 其他异构体的回收率均随溶剂用 量 即平行蒸发时间 的增多而降低， 从而证实了过 长的浓缩时间会降低壬基酚回收率这一推断。当萃 取剂用量为 60 mL 和 80 mL 时， 壬基酚回收率无明 显变化。考虑到经济效益， 选定 60 mL 作为壬基酚 液液萃取的最佳溶剂用量。 图 6不同萃取时间 12 种壬基酚同分异构体的回收率 Fig． 6Recoveries of 12NP isomers for different extraction time 2． 3pH 值对12 种壬基酚同分异构体回收率的影响 为研究不同 pH 对壬基酚回收率的影响， 参照 2. 1 节和 2. 2 节结论， 在萃取剂选用 60 mL 二氯甲 烷， 其他条件按照 1. 3 节进行处理的前提下， 只改变 溶液 pH 值。向1 L 水样中加入稀释后的硫酸， 调节 水样 pH 值， 用 pH 计测得水样 pH 值分别为 0. 87、 2. 85、 3. 90、 4. 88、 5. 29 US EPA3520C 。每个 pH 水平做 3 个重复样。不同 pH 值下 12 种壬基酚同 分异构体回收率如图 7 所示。 不同 pH 值 0. 87、 2. 85、 3. 90、 4. 88、 5. 29 条件 下， 12 种壬基酚同分异构体回收率分别为 76. 0 ～ 78. 8、 66. 2 ～ 80. 3、 55. 1 ～ 66. 1、 72. 2 ～88. 0、 78. 9 ～96. 3。12 种壬基酚同分异构 体在不同 pH 值条件下具有相同的变化趋势， 又由 于实验是暴露于空气中进行的， 为方便分析， 随机选 用 NP2 回收率随 pH 值的变化和 CO2平衡体系图相 结合 图 8 。可以看出， NP2 回收率转折点 pH3. 90 和 CO2平衡体系中 HCO3 － 出现的 pH 点基本相吻 合。当 pH ＜3. 90 时， NP2 回收率随 pH 值的升高而 降低， 原因是壬基酚在溶液中存在如式 a 的电离 图 7不同 pH 条件下 12 种壬基酚同分异构体的回收率 Fig． 7Recoveries of 12 NP isomers for different pH 图 8不同 pH 下 NP2 回收率和 CO 2平衡体系关系 Fig． 8The relationship between recovery of NP2 and the CO2balance system at differert pH 平衡， 溶液 pH 值增大导致 H 减少， 平衡向右移动， 促进壬基酚电离， 以分子形式存在的壬基酚减少， 从 而使壬基酚回收率降低。当 pH ＞ 3. 90 时， 溶液中 开始出现 HCO － 3 ， 溶液中存在如式 b 的电离平衡， HCO － 3的出现促使平衡向右移动， 溶液中以分子形 式存在的壬基酚开始增多， 所以壬基酚回收率呈上 升趋势。可以看出， 在 pH 值为 0. 87 和 5. 29 时， 壬 基酚回收率均较高， 但是在 pH5. 29 附近壬基酚回 收率随 pH 值变化幅度较大， 而 pH0. 87 附近， 回收 率变化较缓慢。为减少人为操作对回收率带来较大 影响， 选用 pH 值为 0. 87 较合适， 又由于 pH 值为 0. 87 不易调节。因此， 选定 pH ＜1 作为壬基酚液液 萃取的最佳 pH 值。 2． 4氯化钠用量对 12 种壬基酚同分异构体回收率 的影响 参照 2. 1 节、 2. 2 节及 2. 3 节结论， 在萃取剂选 用 60 mL 二氯甲烷， 调节水样 pH ＜1， 其他条件按照 375 第 4 期王世玉， 等 影响 12 种壬基酚同分异构体液液萃取效率的因素研究第 33 卷 ChaoXing 1. 3 节进行处理的前提下， 分别用 10、 30、 60、 90、 120 g 氯化钠进行盐析 US EPA3520C 。每个氯化钠用 量水平做 3 个重复样， 不同氯化钠用量条件下， 12 种壬基酚的回收率结果见图 9。 图 9氯化钠不同用量 12 种壬基酚同分异构体的回收率 Fig． 9Recoveries of 12 NP isomers for different NaCl dosages 从图 9 看出， 在不同氯化钠用量 10、 30、 60、 90、 120 g 条件下， 12 种壬基酚同分异构体回收率分别 为 62. 0 ～ 68. 1、 73. 1 ～ 79. 6、 75. 1 ～ 86. 3、 88. 7 ～101. 2、 64. 0 ～69. 8、 62. 2 ～ 72. 7。当氯化钠用量 90 g 时， 壬基酚回收率随氯 化钠用量的增加而升高。当氯化钠用量大于 90 g 时， 回收率反而下降。根据电解质平衡理论， 盐浓度 愈高， 盐析效果愈显著， 萃取效果应该更好， 但本实 验未观察到这样的结果， 此实验现象和文献［ 30］ 中 相似， 分析原因可能是当氯化钠用量小于 90 g 时， 盐析起主要作用。当氯化钠用量大于 90 g 时， 溶液 中起主导的不再是盐析作用， 可能是离子强度， 复杂 的离子效应导致壬基酚回收率下降。至于具体原 因， 有待进一步深入研究。从图 9 得出当氯化钠用 量为 60 g 时壬基酚回收率最高， 达到 88. 7 ～ 101. 2， 精密度 RSD， n 3 为 10. 3 ～ 13. 6。 因此选定 60 g 作为壬基酚液液萃取的最佳氯化钠 用量。 2． 5方法线性范围 配制浓度为 1000、 2000、 4000、 6000、 8000 μg/L 的壬基酚标准溶液， 按照 1. 4 节及 1. 5 节的实验方 法， 测得壬基酚的线性范围为 1000 ～8000 μg/L， 线 性回归方程见表 1。12 种同分异构体的色谱峰峰面 积和浓度成线性相关， 线性相关系数 R2 均大于 0. 990。 表 112 种壬基酚同分异构体的线性回归方程和相关系数 Table 1Linear regression equations and correlation coefficients of the 12 isomers 壬基酚异构体回归方程相关系数 R2 NP1y 3．19 10 －2x －2．97 10－2 0．996 NP2y 1．10 10 －1x －1．22 10－1 0．995 NP3y 4．94 10 －2x －5．29 10－2 0．996 NP4y 3．42 10 －2x －2．91 10－2 0．997 NP5y 8．21 10 －2x －7．86 10－2 0．999 NP6y 3．63 10 －2x －2．78 10－2 0．998 NP7y 4．90 10 －2x －4．53 10－2 0．996 NP8y 1．93 10 －2x －1．57 10－2 0．996 NP9y 4．98 10 －2x －4．02 10－2 0．997 NP10y 2．11 10 －2x －1．33 10－2 0．999 NP11y 1．45 10 －2x －1．19 10－2 0．997 NP12y 6．55 10 －2x －4．62 10－2 0．996 注 y 表示壬基酚丰度/内标丰度; x 表示壬基酚浓度/内标浓度 500 μg/L 。 2． 6仪器精密度 将壬基酚浓度分别为 500、 1000、 2000、 5000 μg/L的溶液各重复测定 5 次来衡量仪器的精密度。 12 种壬基酚同分异构体测定的相对标准偏差 RSD 均小于 4． 0， 表明仪器的精密度较好。 2． 7方法回收率及精密度 在 1 L 超纯水中配制壬基酚浓度分别为 0． 3、 0． 5、 2、 6 μg/L 的空白加标样品， 每个浓度做 5 个重 复样， 按照优化的前处理方法制备样品。不同浓度 水平 的 12 种 同 分 异 构 体 回 收 率 为 69. 4 ～ 129. 0， RSD 为 0. 61 ～ 14 表 2 ， 可以看出， 优化的方法回收率满足 US EPA 规定的 70 ～ 130， 且方法精密度良好。 表 2方法精密度及回收率 Table 2Precision and recovery tests of the 壬基酚浓度 μg/L 各同分异构体空白 加标回收率 各同分异构体相对 标准偏差 0. 369．4 ～125．53．8 ～14 0．583．6 ～129．00． 72 ～13 270．7 ～80． 40．82 ～5．2 682．7 ～87． 30．61 ～2．2 2． 8方法检出限 在 1 L 超纯水中配制壬基酚浓度为 0． 3 μg/L 的空白加标样品 5 个， 按照前处理方法萃取后进行 测试， 按照式 1 计算方法检出限 MDL ， 12 种壬 基 酚同分异构体的方法检出限为9. 0 ～ 41. 4ng /L 475 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2014 年 ChaoXing 表 3 ， 对每种异构体给定检出限， 较之前只研究总 量检出限有创新之处。 MDL tn －1， 0. 99s kf 1 式中， tn －1， 0. 99置信度为 99， 自由度为 n －1 的双 边分布 t 值， t4， 0. 99 4. 6; sn 个样品的标准偏差; kf样品富集倍数， 本方法为 1000。 表 3方法检出限 Table 3Detection limits of the 壬基酚异构体 平均回收率 标准偏差 ng/L 方法检出限 ng/L NP188． 92．210．2 NP2104． 05． 625．7 NP3111． 29． 041．4 NP477． 82．310．7 NP583． 92．612．0 NP665． 75．726．4 NP786． 82．611．9 NP886． 32．09．0 NP982． 82．812．7 NP1067．63．013．7 NP1181．14．822．2 NP1278．53．315．2 3实际水样分析 在北京市大兴区再生水灌区采集河道中的再生 水， 按照优化的方法处理样品， 测试结果见表 4。实 验室空白中未检出壬基酚， 实验室空白加标回收率 及北野场平行组的相对标准偏差 RSD 均在 USEPA 范围内 RSD ＜ 30 。小红门和黄村是灌 区内两个污水处理厂， 黄村污水厂的水流经新凤河， 小红门污水厂的水流经北野场。结果显示， 小红门 污水处理厂各异构体含量略高于黄村污水处理厂， 这与不同的处理工艺及原污水中壬基酚含量有关。 而北野场的水全部来自小红门污水处理厂， 各异构 体含量和小红门相当。新凤河的水来自黄村污水 厂， 但是沿河道污染源极多， 所以各异构体含量较其 他河流均高。以上采样点均是地表水， 可以看出， 地 表水中各个异构体含量均较高， 其中 NP3 较其他异 构体有较高检出浓度。 4结语 本文对 12 种壬基酚单独异构体回收率进行研 究， 较以往只针对总量的研究是一个进步。结果表 明， 当萃取溶剂为60 mL 二氯甲烷， 调节水样 pH ＜1 且用60 g 氯化钠进行盐析时， 12 种壬基酚同分异构 表 4大兴再生水灌区壬基酚含量 Table 4Concentrations of 12 NP isomers in reclaimed water irrigation area in Daxing，Beijing 壬基酚 异构体 含量 ng/L 小红门 污水厂 黄村 污水厂 新凤河 北野场 北野场 平行 实验室 空白 回收率 北野场 RSD NP158. 240．779．249．738．7ND73．217．6 NP234．618．4212．368．063．7ND85．74．6 NP392．174．0340．6130．093．9ND83．722．6 NP475．741．0142．559．550．4ND93．911．6 NP514．4ND106．433．732．7ND90．82．1 NP665．436．5114．467．958．1ND98．211．0 NP766．542．1221．662．756．0ND85．17．9 NP873．431．980．864．051．4ND80．915．4 NP9119．053．4177．083．570．5ND90．311．9 NP10107．053．0109．173．252．8ND82．823．0 NP1160．526．8288．493．988．7ND85．44．1 NP1278．335．0195．363．258．8ND93．45．1 注 ND 表示未检出。 体回收率达到 88. 7 ～ 101. 2， 精密度 RSD， n 3 为 10. 3 ～13. 6。此回收率是针对壬基酚 每种异构体进行的研究， 较之前的针对总量提取较 创新。但当氯化钠用量为 90 g 时每种壬基酚异构 体回收率出现转折点， 可能原因是液液萃取体质的 复杂性， 除了盐析作用外， 可能还存在离子强度等原 因， 具体原因有待于进一步研究。本文对 12 种壬基 酚异构体回收率的研究， 为以后针对单独壬基酚异 构体的研究打下了基础， 同时对地下水中壬基酚的 监测有重要的实际意义。 5参考文献 ［ 1］Arukwe A，Celius T，Walther B T，Goksoyr A． Plasma level of vitellogenin anf eggsh ellzona radiata proteins in 4- nonylphenol and o， p’ - DDT treated juvenil Atlantic salmon Salmosalar［J］ ．MarineEnvironmental Research， 1998， 46 1 －5 133 －136． ［ 2］Furuichi T，Kannan K，Giesy J P，Masunaga S． Contribution of known endocrine disrupting substances to the estrogenic activity in Tama River water samples from Japan using instrumental analysis and in vitro reporter gene assay［ J］ ． Water Research， 2004， 38 4491 －4501． ［ 3］BS ISO 24293 2009，Water Quality- Determination of Individual Isomers of Nonylphenol- Using Solid Phase Extraction SPE and Gas Chromatography/Mass Spectrometry GC/MS ［ S］ ． ［ 4］Lahnsteiner F，Berger B，Grubinger F，Weismann T． The effect of 4- nonylphenol on semen quality， viability of gametes，fertilization success，and embryo and larvae 575 第 4 期王世玉， 等 影响 12 种壬基酚同分异构体液液萃取效率的因素研究第 33 卷 ChaoXing survival in rainbow trout 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