电感耦合等离子体质谱法测定井间示踪剂中稀土元素_曹煊.pdf

2009年 4 ] April 2009 囱 ‘ 矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol. 28 . Nc,. 2 91 96 文章编号0254 - 5357 2009 02 - 0091 06 电感耦合等离子体质谱法测定井问示踪剂中稀土元素 曹 煊 123 ，李景喜 3 ，俞晶晶 3 ，于振花 34 ，陈维余 5 ，杨黄浩 3 ，王小如 I，外 （1．巾凼海7r大学化学化1 ’学院 ，山东青岛 266003 ；2 ．山东省科学院海洋仪器仪表研究所，II』 东青岛 266J71； 3．困家海洋局第一海洋研究所，东 青岛 266061;4 ．中国科学院海洋研究所 ，山东 青岛 266001 ； 5．中海油能源发展股份有限公叫 ，天津 300452） 摘要以甲醇为稀释剂，用电感耦合等离子体质谱法快速测定稀土 示踪剂中17个稀土元素。研究表明， 在优化的稀释剂甲醇浓度为2（体积分数）、pH2.47的条件下 测定稀土元素，方法精密度RSD为 1.230/c N2.830/c ，日间6 次 测 定的精密度为2.254.76 ，各稀土元素线性关系良好，检出限 为 2.0 9.0 ng/L；17个稀土元素的加标回收率为85 ～108 ，满足痕量元素分析要求。 关键词稀土元素；井间示踪剂；电感耦合等离子体质谱；痕量元素分析 中图分类号0657. 230614. 320614. 33；0614. 34 文献标识码A Determination of Rare Earth Elements in Inter-well Tracers by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry CAO Xuan.2.3 , LI Jin.g-xj3 , YU Jirzg-jin.g3 . YU 2hen_hua3.4 . CHEN Wei-yu , YAN Huang-Iza03, WNC Xiao-ru.3 8 1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Ocean University of China, Qingda0 266003, China; 2.Institute of Oceanographic Instrumentation, Shandong Academy of Sciences, Qingda0 266071, China; 3. First Institute of Oceanography, State Oceanic Administration, Qingda0 266061 , China; 4.lnstitute of Oceanology, Chinese Academy of Science, Qingda0 266001, China; 5. China National Offshore Oil Corperation, Tianjin 300452, China Abstract A for rapid cletermination of 17 rare earth elements in inter-well tracers was established with methanol as dilution reagent. The diluling solution was optirnized as conlaining 2 methanol and pH 2. 47. Under this optimized coriclition, the detection precision was l.23c70 2. 83 RSD and the inter-day preclsion in six days was 2.25c/o 4.76 RSD. The linear relationship for all rare earth elements was perfecl with detection limits of 2.0 9. 0 ng/L. The spike recoveries for 17 rare earth elements were 85 108 , which satisfied with che demancls for trace amounL of rare earth element determination. Key words rare earth element; iriler-well traccr; iriduclively coupled plasma-mass spectrometry; trace element determination 收稿日期2008-10-17；修订日期2008-12-18 基金项目中海油集团公『 d项目 “ 海卜 -油田井间示踪剂榆测技术研究 ” 项目资助 C/KIF JDCJF003 - 2005 作者简介曹煊 1980，男，山东青岛市人，博士，从事分析化学研究。E-mail cxfpy hotnlail．com 。 通讯作者王小如 1949，辽0 大连市人 ，女，教授，从事原 r光谱、质谱及相关学科领域的研究。 F-mail xrwang yahoo. comU ChaoXing 第2期 岩矿测 试 htrp∥www ．ykcs．ac．cn 2009年 白20世纪60年代巾期以来，油刚井问示踪技 术在世界I许多国家得到了长足的发展。随着技术 的进步和油田开发形势需求的F1益增加，井问示踪 测试已逐步成为油田二次采油和三次采油过程中一 种不可或缺的、重要的油 藏T 程手段。简单地说，井 问示踪技术是从油田注入井注入示踪剂，然后在周 围生产井监测其产出情况，并绘出示踪剂产出曲线， 用以获取油藏和油井的信息，此外，通过对示踪剂产 出曲线的分析町以分析并判断地层参数的分布规律 以及数值大小 I2 。 。井间示踪剂的发展经历r化学 示踪剂、放射性同位素示踪剂 、非放射性同位素示踪 剂和微量物质示踪剂的发展过程 l列 。近年来，微量 物质示踪剂井问示踪监测技术，尤其是利用地层水 中含量极少的稀土元素络合物作为示踪剂的示踪检 测技术在国内各油田矿场得到广泛应用。 采用井间稀土示踪技术的关键足准确测定样 品中的稀土含量，尽管目前关于稀土元素测定方法 的报道较多 L4 -21] ，但将其应用到稀土元素示踪剂 的测定尚存在一定困难，这是因为首先稀土元素示 踪剂足以地下水为基体的样品，其基体成分复杂， 这极大地限制了传统稀土元素分析方法如 X 射线 荧光分析、电感耦合等离子体发射光谱分析ICP - AF.S等的使用。电感耦合等离子体质谱ICP - MS技术尽管可以解决基体干扰问题，但由于此类 样晶中往往伴随含有一定 鲢的油类物质，采用ICP - MS 法直接测定样品时可能产牛不均匀的碳效 应，这对仪器性能及测定精度和准确性产生较大的 影响 22] 。其次，进行示踪研究时样品量往往非常 大，这就要求所建立的方法在保证测定的准确性和 稳定性的同时应该尽可能地简便易行，以适应大量 样品的测定。基于此，本文利用甲醇 一 硝酸混合液 稀释结合内标法，用ICP - MS测定井问稀土示踪 剂中17个稀土 元素 ，方法简便，适用于实际工作中 大批量样品的测定。 1 实验部分 1.1 仪器及工作条件 Agilent 7500a 型电感耦合等离子体质谱仪（美 国Agilent公司），配有Babingto高盐雾化器、石英 双通道雾 化窄，帕尔贴 Piltier半导体控温于 2.00.1℃，石英一体化炬管，2.5 mm 中心通 道，镍采样锥和镍截取锥。 Milli -Q超纯水处理系 统（美国Millipore公司）。涡流搅拌器（江苏海门 - 92 - 其林贝尔仪器制造有限公司）。 ICP - MS 仪器的工作参数为仪器 全自动调谐优 化给出，满足仪器安装标准要求的灵敏度、背景、氧 化物、双电荷、稳定性等各项指标。具体参数为功 率1350 W ，冷却气流量 15 Umin ，辅助气流量1.0 L/min ，载气流量1.10 Umin ，采样深度7.2 mm ，数 据采集次数为3次，分析模式为全定量，氧化物 Ce0 /Ce0.5010 ，双电荷Ce2/Ce20/0，内标 加入方式在线内标加入，以 187 Re 、iisIn、 103 Rh为内标 元素。 17个待测稀土元素选择 为 45 Sc、89Y 、 139 La、 ‘4‘ ’ Ce 、 141 Pr、46Nd 、 ‘ 47 Sm 、 153 Eu 、 ‘57 Gd 、 159 Tb、 163 Dy、 1 65 Ho 、 166 Er、 169 Tm 、172Yb、175Lu及 2‘’ 5Tl. 1.2 乇要试剂 稀土元素混合标准品 Agilent. G8500 - 6955 ， 含10 mg/L的 45 Sc、 89 Y、 139 La、 140 Ce、 141 Pr、 146 Nd 、 147 Srji 、 153 Eu 、 ‘57 Gd 、 159 Tb、 163 Dy、 ‘65 Ho 、 166 Er、 169 Tm 、 ”2 Yb 、 丌5Lu 及 205 T1。 调谐液 为10 p4g/L的 7 Li、 89 Y、 140 Ce和 205 T1 （美国Agilent公司）。 内标液为1mg/L伪187Re、 5In 、 103 Rh。 所用溶液均 由Milli -Q 超纯水配制。硝酸、 甲醇为优级纯（德国Merck公司）， 1.3 实验方法 1. 3.1 样品前处理 用超纯水配制妒2（体积分数，下同） 的甲 醇、妒5的HN03混合溶液于聚四氟乙烯（PTFE） 瓶中，作为测定样品的稀释剂，用于平衡样品碳浓 度。由于样品多为油 一 水混合液，故测定前将样品 在常温下静置l h，待油 一 水分层后，倾玄表层油相， 取其底部水相溶液3 mL于聚丙烯PET瓶中，以稀 释剂稀释10倍即30 mL ，供ICP - MS 测定。 1.3.2 样品测定 选取一个稀土元素浓度较低的样本，以稀释剂 稀释10倍作为本底试剂；或者直接以稀释剂作为本 底试剂，测定本底中稀土元素的响应值（每次测定应 有3次重复）。然后，在本底试剂中加入稀土元素混 合标准，使加入的稀土元素浓度为lpLg/L、2yg/L、 4 pug/L、10 lxg/L、20 pLg/L、50pug/L ，测定其响应信 号，绘制标准加人法工作曲线，再利用系统内置的标 准加入法转换成外标法的工作软件转换工作曲线， 用于样品测定。测定过程中以 187 Re、 “5In 、 103 Rh为 内标，校正仪器可能的漂移。 ChaoXing 第2期 曹煊等电感耦合等离子体质谱法测定井间示踪剂中稀土元素 亳28卷 2 结果与讨论 2.1 稀释剂的选择及条件优化 稀土示踪剂样品为不均匀的油 一 水混合液，这 就导致不同样品问的碳浓度相差较大；当采用ICP - MS 法测定样品时会出现 “ 碳效应 ” 影响。这种 “ 碳效应 ” 主要包括两方面首先是 “ 碳积累 ” 效应， 即山于样品中碳浓度较高使得等离子体不能充分 地氧化样品中所有的碳，从而使碳颗粒累积在截取 锥孑L处堵塞锥孔，影响测定稳定性；其次足 “ 碳增 敏 ” 效应，即碳对样品中的金属元素产生增敏效 果 0 22l 。其原理如F MOC }MCO 其中M代表金属元素，肇体巾的碳在等离子 体高温下能够还原 出部分以氧化物形式 MO存 在的待测稀土 元素。当样品基体中的碳含量差别 较大时，这种效应会导致测定结果产生明显的偏 差。为了消除基体碳效应的影响，本研究选用甲醇 作为碳浓度稀释剂用于稀释 、平衡不同样品中的碳 浓度，并对稀释剂中影响测定结果的因素如甲醇浓 度（碳浓度）、稀释剂酸度进行优化，从而找出最佳 稀释条件。 2.1.1 甲醇浓度对测定稳定性的影响 稀释剂中碳浓度（甲醇浓度）的高低与测定稳 定性密切相关 [22] 。图1显示了 甲醇浓度（体积分 数）与稀土元素测定稳定性的关系。 Se Y La Ce Pr Nd Sm Eu GdTb Dy JfO Er TmYb-Lu T 稀土元素 度0 度I 度2 腰5 度7 图 I 甲醇稀释剂浓度对稀上元素测定稳定性的影响 Fig.1The effecl of methanol concenLraLion on deLennination slabiliLy of rare eanh elemencs 由图1可知，当样品不稀释时（甲醇浓度为0）， 其测定稳定性以连续7次测定的精密度 RSD为 9. 36 23.7 ，明显低于甲醇稀释后样品测定的稳 定性；采用甲醇作为样品稀释剂后，测定稳定性明显 提升。对比4个甲醇浓度的测定稳定性发现，当甲醇 浓度过高7或过低1 时，其测定稳定性较甲醇 浓度适中（2和5）时差。这足因为甲醇浓度过低 时无法起到平衡碳浓度的作用，样品中碳分布不均匀 致使测定结果不稳定；而碳浓度过高时，碳的氧化消 耗了大量的等离子体能量，致使待测稀士元素原子化 小充分，同样造成测定不稳定。对于2和5010的甲 醇浓度，尽管其测定稳定性相当，但考虑到长时[nJ 测 定时高有机含量会对仪器产生小利影响，故本研究采 用20k,的甲阵作为稀释剂。 2.1.2 酸度对回收率的影响 南于所采 水样呈现弱碱 性pH为7.30 9. 66，在此条件下采用ICP - MS 法测定稀土元素 I|J ‘ ，部分稀土元素会以水合氢氧化物的形式沉淀下 来，影【 l向 测定结果 ，故需对样品酸度进行优化。 由于缺少地下水中稀土元素的标准参考物质， 无法通过直接测定选择最佳测定酸度，故本试验通 过测定2甲醇稀释剂条件下不同pH对2pg/L稀 土元素样品加标回收率的影响探讨最优酸碱度。由 图2结果町知，当pH为5.299.23时，稀土元素的 加标| 口 I收率为5.474.5 ，低于痕量元素分析中 所要求的回收率80120 ，这说明在此pH条 件下部分稀土元素产生 沉淀 。而当pH 2. 47时，稀 土元素的回收率为81. 2109. 2 ，满足痕量元素 分析要求，绝大多数稀土元素以离子状态稳定地存 在于样品溶液中。为了简化实验步骤，本研究最终 采用5 010的 HN03 pH 1.0酸化样品。 Se Y La Ce Ir Nd Sm Lu GdTb Dy Holir TmYb 稀上元素 -pll-1 31 -pH-2 47 -*-pll 5.29 -pH-7 37 plI 9 23 图2稀释剂酸度对稀111素同收牢的影响 Fig.2 F.ffects of acidity of eluent on recoveries of rare earth element spike ircoverY 2.2 共存离r--F扰对方法精密度的影响 rf1于样品的基体为地下水，其中含有大量的 K 、Na、Ca2和Mg2等离子，这些共存离子可能会 对测定方法的精密度存在产生较大的影响[23]。 为 此，本工作按地壳丰度值配制了混合有 K 、Na、Ca、 Mg 、Fe、Ba、Mn、Al元素的模拟地下水溶液，并以2 - 93 - ChaoXing 第2期 岩矿测试 http∥www ．ykcs．ac．cn 的甲醇稀释该模拟地下水至各元素浓度分别为 1.0 mL 、5.0 mg/L、10.0 mg/L、10.0 mg/L、0.01 mg/L 、0.01 mg/L、0.01 mg/L和0.01 mg/L 。在上 述混合液中加入10.0 yg/L稀土元素混合标准溶液 来考察共存离子的影响。表l列出了所配溶液的标 准值和测定值以及平行进行6次含基体元素标液测 定结果计算的相对标准偏差 RSD。结果表明，本 方法测定值与标准值相吻合，RSD 5 ，样品中基 体元素的存在不干扰稀土元素的测定。 表 l 共存离子对稀上元素测定干扰 Tahle l The interference of coexisting ions on rare earth elemerit detennination ┏━━━━━┳━━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┳━━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┓ ┃ 稀土 ┃ pB ／（Vg ┃ L 一 11 ┃ RSD/ ┃ 稀土 ┃ pB／（雌 ┃ L 一 11 ┃ RSD/ ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 兀系 ┃ 标准值 ┃ 测定值 ┃ n61 ┃ 兀素 ┃ 标准值 ┃ 测定值 ┃ f ， L6 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 45Se ┃ 10.0 ┃ 9. 83 ┃ 4 40 ┃ 159Tb ┃ 10 0 ┃ 9. 91 ┃ J 45 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 89Y ┃ 10 0 ┃ 9 96 ┃ 3 13 ┃ 631y ┃ 10 0 ┃ 8. 99 ┃ 2. 43 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 139La ┃ 10.0 ┃ 10. 04 ┃ 4.1l ┃ 165Illl ┃ 10.0 ┃ 9 32 ┃ 4. 34 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 140Ce ┃ IO．0 ┃ 9. 93 ┃ 2. 12 ┃ 166Er ┃ 10.0 ┃ 】 0 71 ┃ 3. 69 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 141Pr ┃ 10.0 ┃ 9. 72 ┃ 1 98 ┃ 169Tm ┃ 10.0 ┃ 10. 43 ┃ 3 85 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 146Nd ┃ 10 0 ┃ IO．21 ┃ 4 54 ┃ 172Yb ┃ 10.0 ┃ 10. 29 ┃ 3. 33 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 147Sm ┃ 10. O ┃ l．14 ┃ 4. 82 ┃ 1751．u ┃ 10 0 ┃ 9. 82 ┃ 1 23 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 153Eu ┃ 10.0 ┃ 9】9 ┃ 2. 56 ┃ 20511 ┃ 10.0 ┃ 10. ll ┃ 2. 49 ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┫ ┃ 157Gd ┃ 10.0 ┃ 10. 08 ┃ 4 22 ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┗━━━━━┻━━━━━━┻━━━━━┻━━━━━┻━━━━━━┻━━━━━┻━━━━━┻━━━━━┛ 2.3 标准曲线和方法精密度 根据各元素的含量范围，测定浓度为0 200 斗g／ L 的标准溶液系列，各元素的相关系数均大于 0.999 。 ICP - MS 具有极宽的线性动态范围（呵高达 9个数量级） ，能够保证样品分析在有效范围内。 采用本方法对某一实际样l钴中稀土元素平行 测定7次，计算RSD考察精密度。m表2结果町 知，当采用本方法测定稀土样品时，17个稀土元素 的RSD为1.23 0102.83 ，满足痕量元素分析的 要求，显示了较高的精密度。 由于考虑到样品在分 析过程中可能存放比较长的时间，本研究同时考察 J ，方法的日间精密度（见表2），即在连续6 d内每 天测定样品一次，计算6次测定结果的 RSD ，以此 作为该方法 艮期精密度的评判依据。IJl表2可知， 日间精密度为2. 254.760/0 ，显示了该方法具 有良好的长期稳定性。 2.4 方法检出限和回收率 平行测定11次空白溶液，以3倍标准偏差财 应的浓度值为其检出限L。，结果见表3。 由于缺少地下水稀土元素的标准参考物质，无 - 94 - 法通过对标准物质的测定探讨所建方法的准确性； 因而在本研究中，通过对实际样品的标准加入回收 试验考察方法的准确度。表 3结果最示 ，实际样品 中17个稀上元素的加标回收率为85108 ， 满足痕量分析回收率的要求80120，屁示 方法具有 良好的准确性。 表2稀十元素测定精密度及H问精密度 Table 2 Deternlinaicion precision and inter-day precision of rare earth elements pB ／ （恤g ． I.-I） 塑圭 测煮 簏 坠一』l司精密度 几素 fn6 第1天第2天第3天第4天第5天第6天 RSD/ol。 ┏━━━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━━┓ ┃ 45SC ┃ 2 12 ┃ 2 94 ┃ 2. 91 ┃ 2. 86 ┃ 3 11 ┃ 2. 98 ┃ 2. 88 ┃ 3 08 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 89Y ┃ 1. 90 ┃ 1 38 ┃ 1. 41 ┃ 1. 36 ┃ 1. 48 ┃ 1 39 ┃ 1. 37 ┃ 3 ll ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 139La ┃ 2. 37 ┃ 3. 30 ┃ 3. 17 ┃ 3 21 ┃ 3. 41 ┃ 3. 19 ┃ 3. 45 ┃ 3. 62 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 140Ce ┃ 1. 84 ┃ 1 26 ┃ 1. 23 ┃ 1 28 ┃ 1. 30 ┃ 1. 31 ┃ 1. 28 ┃ 2. 25 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 141Pr ┃ 2. 83 ┃ 2. 31 ┃ 2. 36 ┃ 2 41 ┃ 2 16 ┃ 2 34 ┃ 2. 33 ┃ 3 65 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ J46Ncl ┃ 1. 71 ┃ 0 65 ┃ 0. 66 ┃ 0 67 ┃ 0. 62 ┃ 0 66 ┃ 0. 63 ┃ 2. 99 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 147Sfii ┃ 2. 04 ┃ 0. 89 ┃ 0. 93 ┃ 0 91 ┃ 0. 88 ┃ 0，84 ┃ 0. 87 ┃ 3. 54 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 153Eu ┃ 2. 37 ┃ 1. 22 ┃ 1. 19 ┃ 1. 28 ┃ 1. 30 ┃ J．24 ┃ 1 23 ┃ 3. 24 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 157;d ┃ 1. 61 ┃ 2 42 ┃ 2 39 ┃ 2 45 ┃ 2. 30 ┃ 2. 38 ┃ 2. 48 ┃ 2 61 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 159Tb ┃ 1. 78 ┃ 0. 91 ┃ 0 87 ┃ 0 93 ┃ 0 91 ┃ 0. 86 ┃ 0. 88 ┃ 3. 06 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 63Dy ┃ 1 77 ┃ 0. 87 ┃ 0 80 ┃ 0 91 ┃ O．84 ┃ 0. 85 ┃ 0. 81 ┃ 4 76 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 165}l1 ┃ 2. 71 ┃ 1 21 ┃ 1.1l ┃ 1 20 ┃ 1. 23 ┃ 1. 22 ┃ 1 24 ┃ 3. 92 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 166Er ┃ 1 66 ┃ 2. 14 ┃ 2. 19 ┃ 2.13 ┃ 2 20 ┃ 1. 99 ┃ 2. 20 ┃ 3 75 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 169TJI1 ┃ 1 68 ┃ 1.11 ┃ 1.13 ┃ 1. 09 ┃ I．10 ┃ 1. 14 ┃ 1．I6 ┃ 2 35 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 172 Yb ┃ 1.9l ┃ 0 82 ┃ 0. 83 ┃ 0. 85 ┃ 0. 83 ┃ 0. 88 ┃ 0. 87 ┃ 2. 86 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 175I。“ ┃ 1. 62 ┃ 1. 33 ┃ 1 35 ┃ 1. 33 ┃ 1. 29 ┃ l，32 ┃ 1. 40 ┃ 2. 75 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 2J5TI ┃ 1 23 ┃ 2. 01 ┃ 1 98 ┃ 1. 86 ┃ 1 94 ┃ 2. 04 ┃ 2. 09 ┃ 4 05 ┃ ┗━━━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━┻━━━━━┛ 表3检出限和加标回收率 Table 3 Detection Limit and spike rec.overy of the. nieLlwd ┏━━━━━━┳━━━━━━━━━┳━━━━━┳━━━━━━━━┳━━━━┳━━━━━┓ ┃ 稀土 ┃ 榆出限 ┃ ┃ 加标回收试验 ┃ ┃ ┃ ┃ 元素 ┃ L【／雌-L 。1 ┃ ┃ pH/汕g ． L “ ┃ ┃ 回收率 ┃ ┃ ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━┫ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ R/ ┃ ┃ ┃ ┣━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━┫ ┃ ┃ ┃ ┃ 本底值 ┃ 加入趋 ┃ 测定值 ┃ ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 45So ┃ 0. 009 ┃ 2 94 ┃ 1 00 ┃ 4.00 ┃ 102 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 89Y ┃ 0 007 ┃ 1. 38 ┃ 1. 00 ┃ 2 09 ┃ 88 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 139La ┃ O．003 ┃ 3. 30 ┃ 1. 00 ┃ 4 0l ┃ 93 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 140Ce ┃ O．004 ┃ 1. 26 ┃ 1.00 ┃ 2. 39 ┃ 106 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 141Pr ┃ O．002 ┃ 2. 31 ┃ 1 00 ┃ 3. 44 ┃ 104 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 146Nd ┃ O．004 ┃ 0. 65 ┃ 1. OO ┃ 1. 42 ┃ 86 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 147Srri ┃ 0. 003 ┃ 89 ┃ 1 00 ┃ 1. 97 ┃ 104 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 133Eu ┃ 0. 003 ┃ 1. 22 ┃ 1. 00 ┃ 2 3I ┃ 104 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 】57Gd ┃ 0.003 ┃ 2 42 ┃ 1. 00 ┃ 3 24 ┃ 95 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 159Tb ┃ O．006 ┃ 0. 91 ┃ 1.00 ┃ 2 01 ┃ 105 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ l∞Dv ┃ 0 006 ┃ 0. 87 ┃ 1 00 ┃ 1. 93 ┃ 103 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 165 H 。 ┃ 0 002 ┃ 1 21 ┃ 1.00 ┃ 2. 07 ┃ 94 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 166Er ┃ 0. 002 ┃ 2．J4 ┃ 1. 00 ┃ 3 39 ┃ 108 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 169Tm ┃ O．003 ┃ l l1 ┃ 1 00 ┃ 2. 16 ┃ 102 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ t72Yb ┃ 0. 003 ┃ 0. 82 ┃ 1 00 ┃ I．79 ┃ 98 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 175Lu ┃ 0 003 ┃ 1. 33 ┃ 1．oo ┃ 2 24 ┃ 96 ┃ ┣━━━━━━╋━━━━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━━┫ ┃ 205TI ┃ O．005 ┃ 2.01 ┃ 1 00 ┃ 2. 56 ┃ 85 ┃ ┗━━━━━━┻━━━━━━━━━┻━━━━━┻━━━━━━━━┻━━━━┻━━━━━┛ ChaoXing 第2期 曹煊等电感耦合等离