封闭压力酸溶－电感耦合等离子体质谱法同时测定电气石中29种元素_成学海.pdf

２ ０ １ ７年 ６月 Ｊ ｕ ｎ ｅ ２ ０ １ ７ 岩 矿 测 试 Ｒ Ｏ Ｃ ＫＡ Ｎ ＤＭ Ｉ Ｎ Ｅ Ｒ Ａ ＬＡ Ｎ Ａ Ｌ Ｙ Ｓ Ｉ Ｓ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ６ ，Ｎ ｏ ． ３ ２ ３ １－ ２ ３ ８ 收稿日期 ２ ０ １ ６－ ０ ９－ ２ ２ ；修回日期 ２ ０ １ ７－ ０ ５－ ２ ０ ；接受日期 ２ ０ １ ７－ ０ ５－ ２ ８ 基金项目国土资源公益性行业科研专项（ ２ ０ １ ３ １ １ ０ ９ ６－ ０ ３ ） 作者简介成学海， 高级工程师， 主要从事岩矿测试分析工作。Ｅ - ｍ ａ ｉ ｌ ｃ ｈ ｅ ｎ ｇ ｘ ｕ ｅ ｈ ａ ｉ ２ ０ ０ ９ ＠ｓ ｏ ｈ ｕ ． ｃ ｏ ｍ 。 成学海，夏传波，郑建业， 等． 封闭压力酸溶 － 电感耦合等离子体质谱法同时测定电气石中 ２ ９种元素［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ １ ７ ， ３ ６ （ ３ ） ２ ３ １－ ２ ３ ８ ． Ｃ Ｈ Ｅ Ｎ ＧＸ ｕ ｅ - ｈ ａ ｉ ，Ｘ Ｉ Ａ Ｃ ｈ ｕ ａ ｎ - ｂ ｏ ，Ｚ Ｈ Ｅ Ｎ Ｇ Ｊ ｉ ａ ｎ - ｙ ｅ ，ｅ ｔａ ｌ ． Ｓ ｉ ｍ ｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓＤ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ２ ９Ｔ ｒ ａ ｃ ｅＥ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓｉ ｎＴ ｏ ｕ ｒ ｍ ａ ｌ ｉ ｎ ｅｂ ｙ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙＣ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄＰ ｌ ａ ｓ ｍ ａ - Ｍ ａ ｓ ｓ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙｗ ｉ ｔ ｈＳ ｅ ａ ｌ ｅ ｄＰ ｒ ｅ ｓ ｓ Ａ ｃ ｉ ｄＤ ｅ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ７ ， ３ ６ （ ３ ） ２ ３ １－ ２ ３ ８ ． 【 Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． １ ５ ８ ９ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ １－ ２ １ ３ １ ／ ｔ ｄ ． ２ ０ １ ６ ０ ９ ２ ２ ０ １ ４ ３ 】 封闭压力酸溶 －电感耦合等离子体质谱法同时测定电气石中 ２ ９种元素 成学海１ ， ２，夏传波１ ， ２，郑建业１ ， ２，张文娟１ ， ２，刘晶１ ， ２ （ １ ． 山东省地质科学研究院，山东 济南 ２ ５ ０ ０ １ ３ ； ２ ． 山东省金属矿产成矿地质过程与资源利用重点实验室，山东 济南 ２ ５ ０ ０ １ ３ ） 摘要电气石是一种含硼的铝硅酸盐矿物， 是重要的非金属矿产资源和成岩成矿作用的灵敏示踪剂， 因类质 同象置换普遍使其组成成分多变， 主量元素为 Ｓ ｉ 、 Ｂ 、 Ａ ｌ 、 Ｆ ｅ 和 Ｍ ｇ ， 微量元素有稀土元素、 Ｃ ｕ 、 Ｐ ｂ 、 Ｚ ｎ 、 Ｓ ｎ 、 Ａ ｇ 和 Ｓ ｒ 等。电气石的化学性质非常稳定， 不能被一般的酸或碱完全溶解， 本文采用硝酸 － 氢氟酸封闭压力溶矿， ５ ０ ％王水封闭压力复溶进行样品前处理， 建立了电感耦合等离子体质谱法测定电气石中稀有轻金属、 重金 属、 放射性金属、 稀土元素等 ２ ９种元素的分析方法。方法检出限为 ０ ． ０ ０ ３～ ０ ． ４μ ｇ ／ ｇ ， 精密度（ Ｒ Ｓ Ｄ ， ｎ＝ １ ２ ） 为 ０ ． ９ ％ ～ ９ ． ２ ％； 国家标准物质的测定值与标准值基本相符， 各元素的加标回收率为 ９ ５ ％ ～ １ ０ ５ ％。本方法 解决了电气石样品难分解、 复溶时易出现氢氧化铝微细残渣的问题， 样品试液中 Ｂ 、 Ａ ｌ 、 Ｆ ｅ 等主要共存离子 的干扰小， 各待测元素测定结果准确、 可靠。 关键词电气石；轻金属元素；稀土元素；封闭压力酸溶；电感耦合等离子体质谱法 中图分类号Ｐ ５ ７ ８ ． ９ ５ ３ ；Ｏ ６ ５ ７ ． ６ ３文献标识码Ａ 电气石是一种以含硼为特征的铝、 钠、 铁、 锂环 状结构的硅酸盐矿物， 其化学通式为 Ｎ ａ Ｒ ３Ａ ｌ６ ［ Ｓ ｉ ６Ｏ１ ８］ ［ Ｂ Ｏ３］３（ Ｏ Ｈ ， Ｆ ）４， 式中 Ｒ代表金属阳离 子， 当 Ｒ为 Ｍ ｇ ２ ＋、 Ｆ ｅ２ ＋或（ Ｌ ｉ＋ ＋ Ａ ｌ ３ ＋） 时， 分别构成 镁电气石、 黑电气石和锂电气石三个端员矿物种。 电气石的主要化学成分为 Ｓ ｉ Ｏ ２、 Ｂ２Ｏ３、 Ａ ｌ２Ｏ３、 Ｆ ｅ２Ｏ３ 和 Ｍ ｇ Ｏ ， 因类质同象置换普遍， 成分较复杂， 常使其 组分不定。电气石还是一种重要的非金属矿产资源 和成岩成矿作用的灵敏示踪剂［ １ ］， 通过对其化学和 同位素组成的分析， 可以指示形成电气石时的成岩、 成矿环境， 在地质勘查研究中有重要的示踪意义。 如电气石中的 Ｃ ｕ 、 Ｐ ｂ 、 Ｚ ｎ 、 Ｃ ｓ 、 Ｃ ｒ 、 Ｓ ｎ等微量元素的 含量能够反映源岩或矿床中这些元素的富集程度， 稀土元素含量及配分能够较灵敏地指示成岩成矿环 境， 推断热液来源、 成分和演化情况， 可以作为找矿 勘探的一个重要标志［ ２ － ３ ］。因此， 准确测定电气石 中元素的含量， 对矿产资源的综合利用及地质找矿 具有十分重要的意义。 电气石中主量、 次量元素的测定一般采用传统 化学分析法［ ４ － ５ ］， 微量元素测定的文献报道较少， 多 采用中子活化分析法（ Ｉ Ｎ Ａ Ａ ） 完成［ ６ － ７ ］。中子活化 分析法具有灵敏度高、 准确度高、 可多元素同时分析 和非破坏性分析的优点， 但仪器设备昂贵， 需要特殊 的辐射防护措施， 使其推广应用受到一定限制。电 感耦合等离子体质谱法（ Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ ） 具有灵敏度高、 线性范围宽、 同时测定多元素的特点， 目前已广泛应 用于地质、 环境、 冶金、 生物等领域［ ８ ］。Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ作 为一种以溶液进样为主的分析技术， 准确分析测试 １３２ ChaoXing 的前提就是试样的完全分解。目前在地质样品 Ｉ Ｃ Ｐ － Ｍ Ｓ分析中， 采用的分解方法主要有敞口酸溶 法［ ９ ］、 微波消解法［ １ ０ － １ １ ］、 高压密闭酸溶法［ １ ２ － １ ３ ］、 熔 融法［ １ ４ － １ ５ ］等。电气石具有硅铝酸盐环状结构， 化学 性质稳定， 不能被一般酸或碱所分解。Ｋ ａ ｎ ｔ ｉ ｐ ｕ ｌ ｙ 等［ １ ６ ］以四硼酸钾（ Ｋ ２Ｂ４Ｏ７） 为熔剂分解电气石样 品， 用 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ 测定 Ｕ 、 Ｔ ｈ ， 在样品处理过程中需要 用高氯酸盐沉淀除去 Ｋ ， 用氢氟酸和甲醇加热挥发 除去 Ｓ ｉ 和 Ｂ ， 操作较为繁琐。 本文选择了镁电气石（ 云南马关） 、 铁镁电气石 （ 山东邹城） 和锂电气石（ 河南卢氏） 等三种不同矿 床类型的电气石样品， 对比了敞开酸溶法、 封闭压力 酸溶法和碱熔法的溶矿效果， 建立了采用封闭压力 酸溶 Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ同时测定电气石样品中稀有轻金属 （ Ｌ ｉ 、 Ｒ ｂ 、 Ｃ ｓ ） ， 重金属（ Ｃ ｕ 、 Ｐ ｂ 、 Ｚ ｎ 、 Ｃ ｒ 、 Ｃ ｄ 、 Ｃ ｏ 、 Ｎ ｉ 、 Ｓ ｒ ） ， 放射性金属（ Ｕ 、 Ｔ ｈ ） 和稀土元素等 ２ ９种元素的分析 方法。 １ 实验部分 １ ． １ 仪器及工作条件 Ｘ－ Ｓ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ Ⅱ型电感耦合等离子体质谱仪（ 美国 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ Ｆ ｉ ｓ ｈ ｅ ｒ 公司） ， 仪器工作条件为 射频功率 １ ２ ０ ０Ｗ， 冷却气流量 １ ３ ． ０Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 辅助气流量 ０ ． ７ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 雾化气流量 ０ ． ８ ２Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 测量通道 ３ ， 驻留时 间 １ ０ｍ ｓ ， 扫描次数为 ４ ０ ， 取样堆孔径 １ ． ０ｍ ｍ ， 截取 堆孔径０ ． ７ｍ ｍ ， 模拟电压２ ０ ０ ０Ｖ ， 脉冲电压３ ６ ０ ０Ｖ ， 采样深度 １ ８ ０ｍ ｍ等。 封闭压力罐 容积为 ３ ０ｍ Ｌ的特制聚四氟乙烯 容器， 外加不锈钢套。 １ ． ２ 测试样品和主要试剂 对应电气石矿物的三类主要端员矿种， 采集了 三种不同产地和类型的电气石样品。 Ｄ Ｑ Ｓ － １ 属于岩浆热型镁电气石， 采集自云南 文山马关麻栗坡矿区， 黑色结晶柱状。 Ｄ Ｑ Ｓ － ４ 属于岩浆热型铁镁电气石， 采集自山 东邹城矿区， 主要与石英共生， 伴生矿物有绿帘石、 绿泥石、 绢云母、 阳起石、 磷灰石等。 Ｄ Ｑ Ｓ － ６ 属于花岗伟晶岩型锂电气石， 采集自 河南卢氏官坡镇南阳山矿区， 伴生矿物有石英、 锂辉 石、 云母等。 硝酸、 盐酸、 氢氟酸均为超级纯， 过氧化钠 （ 使用前检验待测元素含量） 。 实验用水为电阻率 ＞ １ ８Ｍ Ωｃ ｍ的去离子水。 １ ． ３ 样品分解方法 敞开酸溶法 称取 ０ ． １ ０ ０ ０ｇ 电气石试样于聚四 氟乙烯坩埚中， 加入一定量盐酸后于 １ ４ ０ ℃电热板 上加热 ３ ０ｍ ｉ ｎ ， 分别加入一定量的硝酸、 氢氟酸、 硫 酸后， 盖上坩埚盖， 关掉电源， 放置过夜。次日， 将电 热板温度提至 １ ６ ０～ １ ８ ０ ℃， 溶矿 ２ｈ ， 继续提高温度 ３ １ ０～ ３ ２ ０ ℃至白烟冒尽。加入 ５ ０ ％的王水复溶， 用 去离子水冲洗坩埚内壁， 加热溶解盐类， 待溶液清亮 透明后， 用去离子水定容至２ ５ｍ Ｌ比色管中， 用水稀 释至刻度， 摇匀， 备用。 封闭压力酸溶法 准确称取 ０ ． ０ ５ ０ ０ｇ 试样于 ３ ０ ｍ Ｌ聚四氟乙烯内罐中。用少量去离子水润湿， 加入 硝酸、 氢氟酸， 盖上聚四氟乙烯盖， 装入钢套中， 拧紧 钢套盖。将封闭压力罐放入控温烘箱中， 控温为 １ ８ ５ ℃， 分解试样 ２ ４ｈ 。取出， 冷却后开盖， 取出内 罐， 放在电热板 １ ４ ０ ℃加热至近干， 硝酸反复赶氢氟 酸 ２～ ３次后， 采用 ５ ０ ％的王水封闭复溶 １ ２ｈ ， 定容 至 ２ ５ｍ Ｌ塑料比色管中， 摇匀， 备用。 碱熔法 称取０ ． １ ０ ０ ０ｇ 电气石试样于刚玉坩埚中， 加３ｇ过氧化钠， 搅匀， 用 １ｇ过氧化钠覆盖， 放入 ７ ０ ０ ℃马弗炉中熔矿１ ０ ～ １ ５ｍ ｉ ｎ 取出冷却后， 放入 ２ ５ ０ ｍ Ｌ塑料烧杯中， 用４ ０ｍ Ｌ热水提取， 盖上表面皿， 待激 烈反应停止后， 在不断搅拌下， 沿杯壁加 ３ ０ｍ Ｌ盐酸， 冷却后定容至１ ０ ０ｍ Ｌ容量瓶中， 摇匀， 备用。 １ ． ４ 校准曲线绘制及样品测试 锂、 铷、 铯、 铜、 铅、 锌、 铬、 镉、 钴、 镍、 锶、 铀、 钍、 稀土元素等元素标准储备液（ ρ Ｂ＝ １ ０ ０ ０μ ｇ ／ ｍ Ｌ ） 由 国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院制备， 逐级稀 释混合标准溶液 １ （ Ｌ ｉ 、 Ｒ ｂ 、 Ｃ ｓ 、 Ｃ ｕ 、 Ｐ ｂ 、 Ｚ ｎ 、 Ｃ ｒ 、 Ｃ ｄ 、 Ｃ ｏ 、 Ｎ ｉ 、 Ｓ ｒ 、 Ｕ 、 Ｔ ｈ ） ， 混合标准溶液 ２ （ Ｓ ｃ 、 Ｙ 、 Ｌ ａ 、 Ｃ ｅ 、 Ｐ ｒ 、 Ｎ ｄ 、 Ｓ ｍ 、 Ｅ ｕ 、 Ｇ ｄ 、 Ｔ ｂ 、 Ｄ ｙ 、 Ｈ ｏ 、 Ｅ ｒ 、 Ｔ ｍ 、 Ｙ ｂ 、 Ｌ ｕ ） 制成 ０ 、 １ 、 １ ０ 、 １ ０ ０ 、 １ ０ ０ ０ｎ ｇ ／ ｍ Ｌ 的校准溶液系列（ ５ ％王水 介质） ， 绘制标准曲线。内标溶液为 １ ０ｎ ｇ ／ ｍ Ｌ的 Ｒ ｈ 、 Ｒ ｅ 混合溶液（ ２ ％硝酸介质） ， 测定时通过三通 在线加入。 点燃等离子体稳定 １ ５ｍ ｉ ｎ后， 用 １ｎ ｇ ／ ｍ Ｌ调谐 溶液进行参数最佳化， 同时 Ｃ ｅ Ｏ／ Ｃ ｅ 为代表的氧化 率小于 ３ ％， Ｂ ａ ２ ＋／ Ｂ ａ为代表的双电荷离子产率小 于 ３ ％。待 测 元 素 的 同 位 素 分 别 为 ７Ｌ ｉ 、８ ５Ｒ ｂ 、 １ ３ ３Ｃ ｓ 、５ ９Ｃ ｏ 、６ ０Ｎ ｉ 、６ ３Ｃ ｕ 、６ ６Ｚ ｎ 、８ ８Ｓ ｒ 、１ １ ４Ｃ ｄ 、５ ２Ｃ ｒ 、２ ０ ８Ｐ ｂ 、 ２ ３ ２Ｔ ｈ 、２ ３ ８Ｕ 、４ ５Ｓ ｃ 、８ ９Ｙ 、１ ３ ９Ｌ ａ 、１ ４ ０Ｃ ｅ 、１ ４ １Ｐ ｒ 、１ ４ ６Ｎ ｄ 、１ ４ ７Ｓ ｍ 、 １ ５ ３Ｅ ｕ 、１ ５ ７Ｇ ｄ 、１ ５ ９Ｔ ｂ 、１ ６ ３Ｄ ｙ 、１ ６ ５Ｈ ｏ 、１ ６ ６Ｅ ｒ 、１ ６ ９Ｔ ｍ 、１ ７ ２Ｙ ｂ 、 １ ７ ５Ｌ ｕ ； 内标元素为１ ０ ３Ｒ ｈ 或１ ８ ７Ｒ ｅ 。 ２３２ 第 ３期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ １ ７年 ChaoXing ２ 结果与讨论 ２ ． １ 样品分解方法的选择 选择镁电气石、 铁电气石、 锂电气石等三种不同 类型电气石样品， 采用不同分解方法进行前处理， 实 验结果见表 １ 。文献［ １ ７ ］ 表明电气石与熔融的过氧 化钠作用时， 其中硼形成高硼酸盐、 铝形成高铝酸 盐、 硅形成可溶性硅酸盐络合物而完全分解， 因此选 择过氧化钠碱熔法的数据为标准进行比较。与碱熔 法相比， 敞开酸溶法的测定值普遍偏低， 平均偏低约 ３ ０ ％， 尤其是 Ｃ ｒ 元素偏低 ６ ５ ％左右， 这表明敞口酸 溶法虽然操作简便， 但对样品分解不完全。过氧化 钠碱熔法虽然能够完全分解样品， 但同时会引入大 量的碱金属离子， 造成溶液盐分过高， 测定过程中容 易堵塞雾化器和取样锥口［ ９ ］。在实验中也发现过 氧化钠试剂容易引起试剂空白， 特别是 Ｌ ｉ 、 Ｃ ｒ 、 Ｃ ｕ 、 Ｎ ｉ 、 Ｃ ｄ 、 Ｐ ｂ 、 Ｙ等元素的空白值相差很大， 且每次都 不固定， 有时超过待测元素值， 直至无法扣除。封闭 压力酸溶法与碱熔法的测定值基本吻合， 这表明封 闭压力酸溶法能够完全分解电气石样品， 且空白值 低， 酸用量少， 对环境污染小。因此选择封闭压力酸 溶法进行电气石样品的分解。 此外， 对样品的复溶方法进行了实验。即对封 闭压力酸溶法处理后的样品分别进行敞开复溶和封 闭压力复溶实验。如图 １所示， 与碱熔法的结果相 比， 敞口复溶法的结果普遍偏低， 大约平均低 ２ ０ ％ 左右， 特别是稀土元素严重偏低。这是由于电气石 样品含有 ３ ０ ％左右的 Ａ ｌ ２Ｏ３， 复溶时由于氢氧化铝 的析出， 会出现极微量残渣， 造成测定元素共沉淀使 得测定值偏低； 封闭压力复溶法的结果与碱熔法的 结果基本相符， 这表明封闭压力复溶很好地解决了 氧化铝析出的问题， 能很好地复溶电气石样品。 表 １ 三种样品分解方法的分析结果比较 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｈ ｅａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｗ ｉ ｔ ｈｔ ｈ ｒ ｅ ｅｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ 元素 样品 Ｄ Ｑ Ｓ － １样品 Ｄ Ｑ Ｓ － ４样品 Ｄ Ｑ Ｓ － ６ 敞开酸溶 （ μ ｇ ／ ｇ ） 封闭压力酸溶 （ μ ｇ ／ ｇ ） 碱熔 （ μ ｇ ／ ｇ ） 敞开酸溶 （ μ ｇ ／ ｇ ） 封闭压力酸溶 （ μ ｇ ／ ｇ ） 碱熔 （ μ ｇ ／ ｇ ） 敞开酸溶 （ μ ｇ ／ ｇ ） 封闭压力酸溶 （ μ ｇ ／ ｇ ） 碱熔 （ μ ｇ ／ ｇ ） Ｌ ｉ９ ． ３ ２１ ２ ． １１ ２ ． ３３ ． ８ ２６ ． １ ４６ ． ０ ８３ ５ ８ ３８ ０ ０ ０７ ８ ８ ９ Ｒ ｂ１ ３ ． ２１ ４ ． １１ ３ ． ６５ ． ４ ３５ ． ７ １５ ． ４ ７７ ７ ２８ ０ ３８ １ ９ Ｃ ｓ７ ． ７ ３８ ． １ ７８ ． ４ ２０ ． ２ ９０ ． ３ ２０ ． ３ ４３ ９ ６４ １ ５４ ０ ８ Ｃ ｏ１ ２ ． ６１ ８ ． ８１ ９ ． ４１ ５ ． ６２ ４ ． ３２ ５ ． ７０ ． ４ １０ ． ４ ５０ ． ４ ２ Ｃ ｒ３ ０ ４８ ４ ６８ ６ ３９ ２ ． １１ ５ ８１ ６ ８２ ． ５ ２３ ． ６ １３ ． ７ ５ Ｃ ｄ０ ． ０ ２ ４０ ． ０ ４ １０ ． ０ ４ ５０ ． ０ ５ ５０ ． ０ ９ ３０ ． ０ ９ ６０ ． ４ ５０ ． ９ ２０ ． ９ ７ Ｎ ｉ６ ６ ． ３１ ０ ７１ １ ４３ ８ ． ７５ ３ ． ３５ １ ． ２１ ． ６ ５２ ． ３ ８２ ． ４ ６ Ｃ ｕ３ ． ５ ４５ ． ２ １５ ． ６ ０４ ． ５ ４６ ． ２ １６ ． ３ ８１ ． １ ５１ ． ８ ５１ ． ７ ６ Ｐ ｂ３ ． ６ ３４ ． ７ １４ ． ５ ９１ ３ ． ８１ ５ ． １１ ４ ． ６４ ４ ． ２７ ５ ． ９７ ３ ． ９ Ｚ ｎ２ ５ ． ６３ ０ ． ６３ １ ． ３１ ２ ６１ ３ ２１ ３ ９３ ． ７ ５４ ． １ ２４ ． １ ９ Ｓ ｒ７ ５ ． ６１ ０ ２９ ８ ． ７７ ９ ３１ １ ３ ８１ ０ ７ ３６ ４ ． ９８ １ ． ３８ ３ ． ５ Ｔ ｈ１ ． ７ ５２ ． ８ ４２ ． ５ ５０ ． ７ ５０ ． ９ １０ ． ９ ７１ ． ６ ２１ ． ８ １２ ． ０ ２ Ｕ２ ． １ ７２ ． ６ ５２ ． ５ ７０ ． ５ ３０ ． ７ ９０ ． ８ １１ ． ５ ８１ ． ７ ９１ ． ７ １ Ｓ ｃ３ ６ ． ２５ ６ ． ３５ ９ ． １１ ７ ． ４２ ０ ． ４２ １ ． ２２ ． １ ３２ ． ４ ５２ ． ３ １ Ｙ２ ５ ． ９３ ０ ． ９２ ９ ． １７ ． ９ ３９ ． ４ ５９ ． ３ ２１ ． １ ５１ ． ４ ２１ ． ５ ８ Ｌ ａ１ １ ． ５１ ５ ． １１ ４ ． ６８ ． ５ ５９ ． １ ７９ ． ３ １０ ． ４ ９０ ． ５ ３０ ． ４ ９ Ｃ ｅ２ ５ ． １２ ８ ． ３２ ７ ． １１ ６ ． ４１ ８ ． ７１ ７ ． １０ ． ５ ３０ ． ６ ４０ ． ６ ５ Ｐ ｒ３ ． １ ３３ ． ６ ０３ ． ４ ７２ ． ２ ５２ ． ６ ９２ ． ５ ２０ ． ０ ８ １０ ． ０ ９ ５０ ． ０ ９ ８ Ｎ ｄ１ １ ． ７１ ２ ． ８１ ３ ． ３９ ． ５１ ０ ． ６１ １ ． ２０ ． ２ ００ ． ３ ５０ ． ３ ９ Ｓ ｍ２ ． ６ ０３ ． ６ １３ ． ８ ２１ ． ８ ３２ ． １ ３２ ． ２ ８０ ． １ ２０ ． １ ５０ ． １ ４ Ｅ ｕ０ ． ３ １０ ． ４ ６０ ． ４ ４０ ． ３ ８０ ． ６ ５０ ． ６ ３０ ． ０ ０ ９０ ． ０ １ ２０ ． ０ １ １ Ｇ ｄ２ ． ９ ２４ ． ２ ７４ ． １ ２１ ． ５ ６２ ． ０ ９１ ． ９ ２０ ． ０ ４ ３０ ． ０ ５ ３０ ． ０ ５ ０ Ｔ ｂ０ ． ４ ６０ ． ８ ４０ ． ７ ９０ ． ２ １０ ． ２ ６０ ． ２ ８０ ． ０ １ １０ ． ０ １ ４０ ． ０ １ ２ Ｄ ｙ４ ． １ ２５ ． １ ２５ ． ２ ７１ ． ２１ ． ４ ４１ ． ５ ６０ ． ０ ４ ３０ ． ０ ５ ９０ ． ０ ５ ２ Ｈ ｏ０ ． ９ １１ ． １ ９１ ． １ １０ ． ２ １０ ． ３ ５０ ． ３ ４０ ． ０ １ １０ ． ０ １ ３０ ． ０ １ ４ Ｅ ｒ２ ． ３ ６３ ． ３ ０３ ． ４ ４０ ． ６ ３０ ． ８ ５０ ． ８ ９０ ． ０ ２ １０ ． ０ ３ ２０ ． ０ ３ １ Ｔ ｍ０ ． ３ ６０ ． ５ ２０ ． ５ １０ ． ０ ９ ３０ ． １ ３０ ． １ ２０ ． ０ ０ ３ ２０ ． ０ ０ ５ １０ ． ０ ０ ４ ８ Ｙ ｂ３ ． １ ８３ ． ４ １３ ． ５ ７０ ． ６ ３０ ． ７ ７０ ． ７ ９０ ． ０ ２ ２０ ． ０ ３ ５０ ． ０ ３ ９ Ｌ ｕ０ ． ４ ７０ ． ５ ７０ ． ５ ４０ ． １ ００ ． １ ３０ ． １ １０ ． ０ ０ ３ １０ ． ０ ０ ４ ５０ ． ０ ０ ５ ２ ３３２ 第 ３期成学海， 等 封闭压力酸溶 － 电感耦合等离子体质谱法同时测定电气石中 ２ ９种元素第 ３ ６卷 ChaoXing 图 １ 不同的复溶方法比较 Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｗ ｉ ｔ ｈｔ ｈ ｒ ｅ ｅ ｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ ２ ． ２ 基体元素的干扰及消除 一般来说， 待测电气石样品试液中的 Ａ ｌ ２Ｏ３、 Ｆ ｅ ２Ｏ３、 Ｂ２Ｏ３含量较高， 作为基体可能会对其他元素 的测定产生干扰。本实验分别在待测元素标准溶液 中添加相当于电气石样品中 ２ ０ ％、 ４ ０ ％的 Ａ ｌ ２Ｏ３和 相当于电气石样品中 １ ５ ％、 ３ ０ ％的 Ｆ ｅ ２Ｏ３及相当于 电气石样品中 １ ０ ％、 ２ ０ ％的 Ｂ ２Ｏ３， 然后对被测元素 进行测定， 以确定基体元素对被测元素的影响情况。 实验结果表明 添加 Ａ ｌ ２Ｏ３、 Ｆ ｅ２Ｏ３、 Ｂ２Ｏ３前后， 各元素的测定值基本不变， 被测元素的回收率为 ９ ５ ％ ～ １ ０ ５ ％； 当 Ａ ｌ ２Ｏ３超过 ６ ０ ％、 Ｆ ｅ２Ｏ３超过 ５ ０ ％、 Ｂ ２Ｏ３超过 ４ ０ ％时， 对锂、 钴、 镍、 铬、 铜、 锌等元素产 生干扰。由此可见， 低于４ ０ ％的 Ａ ｌ ２Ｏ３、 低于３ ０ ％的 Ｆ ｅ ２Ｏ３、 低于 ２ ０ ％的 Ｂ２Ｏ３基体对待测元素的分析不 产生干扰。 表 ２ 方法精密度及准确度 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｐ ｒ ｅ ｃ ｉ ｓ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄａ ｃ ｃ ｕ ｒ ａ ｃ ｙｔ ｅ ｓ ｔ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ 元素 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ４Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ １ ０ ７ 测定平均值 （ μ ｇ ／ ｇ ） 标准值 （ μ ｇ ／ ｇ ） 标准偏差 （ μ ｇ ／ ｇ ） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） 相对误差 （ ％） 测定平均值 （ μ ｇ ／ ｇ ） 标准值 （ μ ｇ ／ ｇ ） 标准偏差 （ μ ｇ ／ ｇ ） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） 相对误差 （ ％） Ｌ ｉ５ ６ ． ４５ ５２ ． ０ ３３ ． ６ ２ ． ６４ ４ ． ８４ ４１ ． ８ ４４ ． １ １ ． ８ Ｒ ｂ７ ３ ． ９７ ５２ ． ５ ９３ ． ５－ １ ． ５２ ０ ９ ． ２２ ０ ５８ ． ７ ９４ ． ２ ２ ． ０ Ｃ ｓ２ ０ ． ９２ １ ． ４０ ． ８ ６４ ． １－ ２ ． ３１ ４ ． ５１ ４０ ． ４ ６３ ． ２ ３ ． ５ Ｃ ｏ２ １ ． ５２ ２０ ． １ ９０ ． ９－ ２ ． ３２ ０ ． ６２ １０ ． ３ １１ ． ５－ １ ． ９ Ｎ ｉ６ ５ ． ５６ ４２ ． ３ ６３ ． ６ ２ ． ３３ ８ ． ２３ ７０ ． ９ ６２ ． ５ ３ ． ３ Ｃ ｕ４ ２４ ０１ ． ９ ３４ ． ６ ５ ． ０４ １ ． １４ ０２ ． ６ ７６ ． ５ ２ ． ６ Ｚ ｎ２ １ ２ ． ８２ １ ０３ ． ８ ３１ ． ８ １ ． ３５ ４ ． ５５ ５２ ． ４ ５４ ． ５－ １ ． ０ Ｓ ｒ７ ６７ ７１ ． ２ ２１ ． ６－ １ ． ４８ ９ ． ５９ ０２ ． ７ ７３ ． １－ ０ ． ６ Ｃ ｄ０ ． ３ ６０ ． ３ ５０ ． ０ ３ ３９ ． ２ ２ ． ９０ ． ０ ３ １０ ． ０ ３ ３０ ． ０ ０４ ． ８－ ４ ． ８ Ｃ ｒ３ ６ ７３ ７ ０５ ． ５ １１ ． ５－ ０ ． ８１ ０ ３ ． ７９ ９１ ． ２ ４１ ． ２ ４ ． ７ Ｐ ｂ６ ０ ． ３５ ８１ ． ７ ５２ ． ９ ３ ． ９８ ． ５８ ． ７０ ． ４ ２４ ． ９－ ２ ． ４ Ｔ ｈ２ ８ ． １２ ７０ ． ９ ０３ ． ２ ４ ． ２１ ３ ． ３１ ２ ． ８０ ． ６ ４４ ． ８ ３ ． ８ Ｕ６ ． ５６ ． ７０ ． ２ ７４ ． ２－ ２ ． ７１ ． ６１ ． ５０ ． ０ ４２ ． ７ ５ ． ０ Ｓ ｃ１ ８ ． ５２ ０１ ． ５ ０８ ． １－ ７ ． ５１ ９ ． １１ ８ ． ５０ ． ５ ０２ ． ６ ３ ． ２ Ｙ３ ８ ． ４３ ９０ ． ８ ４２ ． ２－ １ ． ５２ ６ ． ６２ ６０ ． ９ ３３ ． ５ ２ ． ２ Ｌ ａ５ ４５ ３１ ． ５ １２ ． ８ ２ ． ０５ ９ ． ９６ ２２ ． ２ ８３ ． ８－ ３ ． ４ Ｃ ｅ１ ３ ９ ． ３１ ３ ６４ ． ７ ４３ ． ４ ２ ． ４１ １ １ ． ７１ ０ ９３ ． ４ ６３ ． １ ２ ． ５ Ｐ ｒ８ ． ２８ ． ４０ ． ２ ５３ ． １－ ２ ． ９１ ３ ． １１ ３ ． ６０ ． ５ ４４ ． １－ ３ ． ６ Ｎ ｄ２ ６ ． ２２ ７０ ． ８ ４３ ． ２－ ２ ． ９４ ９ ． ５４ ８１ ． ７ ３３ ． ５ ３ ． １ Ｓ ｍ４ ． ６４ ． ４０ ． ２ １４ ． ５ ３ ． ４８ ． ３８ ． ４０ ． ３ ４４ ． １－ １ ． ６ Ｅ ｕ０ ． ８ ６０ ． ８ ５０ ． ０ ２２ ． ３ １ ． ３１ ． ８１ ． ７０ ． ０ ３１ ． ９ ４ ． ９ Ｇ ｄ４ ． ６４ ． ７０ ． ２ １４ ． ６－ ２ ． ０６ ． ８６ ． ７０ ． ４ ４６ ． ５ １ ． ６ Ｔ ｂ０ ． ９ ６０ ． ９ ４０ ． ０ ５５ ． ５ １ ． ９０ ． ９ ７１ ． ０ ２０ ． ０ ２２ ． １－ ４ ． ７ Ｄ ｙ６ ． ７６ ． ６０ ． １ ５２ ． ３ １ ． １５ ． ３５ ． １０ ． １ ５２ ． ９ ３ ． ３ Ｈ ｏ１ ． ５１ ． ４ ６０ ． １ ０６ ． ５ １ ． ３０ ． ９ ５０ ． ９ ８０ ． ０ ２２ ． １－ ２ ． ８ Ｅ ｒ４ ． ４４ ． ５０ ． ２ ２５ ． １－ ２ ． ２２ ． ８２ ． ７０ ． １ ７５ ． ９ ４ ． ０ Ｔ ｍ０ ． ７ ２０ ． ７０ ． ０ ２２ ． ８ ３ ． ００ ． ４ １０ ． ４ ３０ ． ０ ３６ ． ９－ ４ ． ３ Ｙ ｂ４ ． ６４ ． ８０ ． １ ９４ ． １－ ３ ． ８２ ． ５２ ． ６０ ． ０ ５２ ． １－ ４ ． ８ Ｌ ｕ０ ． ７ ３０ ． ７ ５０ ． ０ ４６ ． １－ ２ ． ６０ ． ４ ００ ． ４ １０ ． ０ ３６ ． ６－ ３ ． ７ ４３２ 第 ３期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ １ ７年 ChaoXing ２ ． ３ 分析技术指标 ２ ． ３ ． １ 方法检出限 在本法拟定的实验条件中， 按试样分析步骤制 备１ ２份空白溶液， 以测定结果的３倍标准偏差（ ３ ｓ ） 计算， 考虑 １ ０ ０ ０稀释倍数， 计算得到各待测元素的 检出限分别为 Ｌ ｉ （ ０ ． ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｒ ｂ （ ０ ． ０ ４μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｃ ｓ （ ０ ． ０ １μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｃ ｏ （ ０ ． ０ ２μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｎ ｉ （ ０ ． ４μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｃ ｕ （ ０ ． １μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｚ ｎ （ ０ ． ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｓ ｒ （ ０ ． ０ ６μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｃ ｄ （ ０ ． ０ １μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｃ ｒ （ ０ ． ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｐ ｂ （ ０ ． ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｔ ｈ （ ０ ． ０ ６μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｕ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｓ ｃ （ ０ ． ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｙ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｌ ａ （ ０ ． ０ ２μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｃ ｅ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｐ ｒ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｎ ｄ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｓ ｍ （ ０ ． ０ ０ ５μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｅ ｕ （０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ） 、 Ｇ ｄ （０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ） 、 Ｔ ｂ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｄ ｙ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｈ ｏ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｅ ｒ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｔ ｍ（ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｙ ｂ（ ０ ． ０ ０ ３ μ ｇ ／ ｇ ） 、 Ｌ ｕ （ ０ ． ０ ０ ３μ ｇ ／ ｇ ） ， 均低于或接近于文献［ ５ ］ 中采用封闭压力酸溶电感耦合等离子体质谱分析 ４ ９种元素的检出限。 表 ３ 样品比对实验 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｉ ｎｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｉ ｅ ｓ 元素 样品 Ｄ Ｑ Ｓ － １ （ μ ｇ ／ ｇ ）样品 Ｄ Ｑ Ｓ － ４ （ μ ｇ ／ ｇ ）样品 Ｄ Ｑ Ｓ － ６ （ μ ｇ ／ ｇ ） 本文中南沈阳郑州本文中南沈阳郑州本文中南沈阳郑州 Ｌ ｉ１ ２ ． １１ ３ ． １１ ２ ． ２１ ２ ． ６６ ． １ ４６ ． ０ ５５ ． ９ ５６ ． ４ ５８ ０ ０ ０７ ８ ０ ０７ ８ ４ １７ ７ ３ ０ Ｒ ｂ１ ４ ． １１ ３ ． ６１ ４ ． ５１ ３ ． ３５ ． ７ １５ ． ５ ３５ ． ６ ８５ ． ６ ２８ ０ ３８ ０ ４８ １ ７８ ０ ７ Ｃ ｓ８ ． １ ７８ ． ５ １８ ． ４ ５８ ． ４ ３０ ． ３ ２０ ． ２ ７０ ． ２ ８０ ． ２ ５４ １ ５４ １ ０４ ０ ９４ ０ ０ Ｃ ｏ１ ８ ． ８２ ０ ． １１ ８ ． ６１ ９ ． ３２ ４ ． ３２ ４ ． １２ ３ ． １２ ２ ． ３０ ． ４ ５０ ． ４ ６０ ． ４ ７０ ． ４ ８ Ｃ ｒ８ ４ ６８ ５ ６８ ６ ８８ ８ ５１ ５ ８１ ６ ５１ ６ ９１ ７ ２３ ． ６ １３ ． ５ ４４ ． ３ ２４ ． ４ ５ Ｃ ｄ０ ． ０ ４ １０ ． ０ ４ ００ ． ０ ４ １０ ． ０ ４ ７０ ． ０ ９ ３０ ． ０ ９ ００ ． １ １０ ． １ ３０ ． ９ ２０ ． ９ ３０ ． ９ ６０ ． ９ ５ Ｎ ｉ１ ０ ７１ １ ３１ ０ ９１ １ １５ ３ ． ３５ ０ ． ８５ １ ． ９５ ２ ． ３２ ． ３ ８１ ． ９ ５２ ． ４ ０２ ． ４ ５ Ｃ ｕ５ ． ２ １５ ． ０ ２５ ． ０ ５５ ． １ ０６ ． ２ １６ ． ０ ８６ ． ２ ５６ ． ２ ３１ ． ８ ５１ ． １ ７２ ． ０ ５２ ． １ １ Ｐ ｂ４ ． ７ １４ ． ２ ５４ ． ６ ５５ ． １ １１ ５ ． １１ ４ ． １１ ５ ． ２１ ４ ． ５ ５７ ５ ． ９７ ４ ． ３７ ７ ． ８８ ０ ． １ Ｚ ｎ３ ０ ． ６３ ０ ． ７３ ０ ． ２３ ０ ． ３１ ３ ２１ ４ １１ ３ ３１ ４ ２４ ． １ ２５ ． ８ ８３ ． ９ ８４ ． １ １ Ｓ ｒ１ ０ ２９ ６ ． ２９ ４ ． ７９ ５ ． ４１ １ ３ ８１ ０ ４ ０１ ０ ５ ０１ ０ ４ ４８ １ ． ３８ ２ ． ３８ １ ． ５８ ４ ． ４ Ｔ ｈ２ ． ８ ４２ ． ５ ６２ ． ７ ５２ ． ５ ６０ ． ９ １０ ． ９ ７０ ． ９ ９０ ． ９ ６１ ． ８ １１ ． ９ ４１ ． ９ ６１ ． ９ ８ Ｕ２ ． ６ ５２ ． ３ ８２ ． ４ ３２ ． ４ １０ ． ７ ９０ ． ７ ５０ ． ８ ４０ ． ７ ５１ ． ７ ９１ ． ６ ７１ ． ７ ０１ ． ５ ３ Ｓ ｃ５ ６ ． ３５ ４ ． ２５ ９ ． ２６ ０ ． ８２ ０ ． ４２ １ ． ９２ ０ ． ２２ ０ ． １２ ． ４ ５２ ． ０ １１ ． ９ ８１ ． ８ ６ Ｙ３ ０ ． ９３ ０ ． ８３ ０ ． １２ ８ ． １９ ． ４ ５９ ． ２ １９ ． １ ５９ ． ２ １１ ． ４ ２１ ． ４ ６１ ． ６ ０１ ． ４ ７ Ｌ ａ１ ５ ． １１ ４ ． ２１ ４ ． １１ ３ ． ９９ ． １ ７９ ． １ １９ ． ０ １９ ． ０ ２０ ． ５ ３０ ． ５ １０ ． ４ ９０ ． ４ ６ Ｃ ｅ２ ８ ． ３２ ８ ． ４２ ７ ． ６２ ６ ． ８１ ８ ． ７１ ９ ． ４１ ７ ． ２１ ６ ． ８０ ． ６ ４０ ． ７ ００ ． ７ ２０ ． ７ ４ Ｐ ｒ３ ． ６ ０３ ． ４ ５３ ． ５ ５３ ． ７ ３２ ． ６ ９２ ． ６ ３２ ． ６ ２２ ． ９ １０ ． ０ ９ ５０ ． １ ００ ． １ ００ ． １ １ Ｎ ｄ１ ２ ． ８１ ３ ． ６１ ３ ． ８１ ３ ． ５１ ０ ． ６１ ０ ． ９１ ０ ． ８１ ０ ． ４０ ． ３ ５０ ． ３ ２０ ． ３ ６０ ． ３ ７ Ｓ ｍ３ ． ６ １３ ． ８ ９３ ． ４ ５３ ． ３ ３２ ． １ ３２ ． ２ ６２ ． ３ １２ ． ２ ８０ ． １ ５０ ． １ ４０ ． １ ５０ ． １ ５ Ｅ ｕ０ ． ４ ６０ ． ４ ７０ ． ４ ２０ ． ４ ００ ． ６ ５０ ． ６ ５０ ． ６ ２０ ． ６ １０ ． ０ １ ２０ ． ０ １ ７０ ． ０ １ ７０ ． ０ ２ ０ Ｇ ｄ４ ． ２ ７４ ． ２ ３４ ． １ ０４ ． １ ３２ ． ０ ９１ ． ９ ９１ ． ９ １１ ． ６ ５０ ． ０ ５ ３０ ． ０ ７ ００ ． ０ ５ ２０ ． ０ ５ ３ Ｔ ｂ０ ． ８ ４０ ． ８ １０ ． ８ ００ ． ７ ３０ ． ２ ６０ ． ３ ００ ． ２ ９０ ． ２ ６０ ． ０ １ ４０ ． ０ １ ００ ． ０ １ ００ ． ０ ０ ９ Ｄ ｙ５ ． １ ２５ ． ３ ５５ ． ２ ２５ ． １ ５１ ． ４ ４１ ． ５ ９１ ． ４ ６１ ． ３ １０ ． ０ ５ ９０ ． ０ ５ ９０ ． ０ ５ ３０ ． ０ ５ ０ Ｈ ｏ１ ． １ ９１ ． １ ７１ ． １ ２１ ． １ １０ ． ３ ５０ ． ３ ００ ． ２ ９０ ． ２ ８０ ． ０ １ ３０ ． ０ １ ４０ ． ０ １ ００ ． ０ １ ０ Ｅ ｒ３ ． ３ ０３ ． ２ ９３ ． ２ １２ ． ９ ９０ ． ８ ５０ ． ８ ６０ ． ８ ２０ ． ７ ６０ ． ０ ３ ２０ ． ０ ２ ７０ ． ０ ２ ８０ ． ０ ３ ２ Ｔ ｍ０ ． ５ ２０ ． ５ ２０ ． ５ ４０ ． ５ ２０ ． １ ３０ ． １ ３０ ． １ ３０ ． １ ２０ ． ０ ０ ５ １０ ． ０ ０ ６０ ． ０ ０ ４０ ． ０ ０ ５ Ｙ ｂ３ ． ４ １３ ． ４ ５３ ． ４ ３３ ． ３ ２０ ． ７ ７０ ． ８ ００ ． ８ １０ ． ７ ８０ ． ０ ３ ５０ ． ０ ４０ ． ０ ３０ ． ０ ３ Ｌ ｕ０ ． ５ ７０ ． ５ ４０ ． ５ ７０ ． ５ １０ ． １ ３０ ． １ ３０ ． １ ４０ ． １ ２０ ． ０ ０ ４ ５０ ． ０