高分辨电感耦合等离子体质谱法测定地球化学样品中的36种元素_白金峰.pdf

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2012年 lo J] October 2012 c;矿测试 ROCK AND MINEfiAL ANAIJYSIS Vt,l. 3I . \10. 5 814 819 文章编号0254 -5357201205 -0814 -06 高分辨电感耦合等离子体质谱法测定地球化学样品中的 36种元素 白金峰 1 ,薄 玮 1 ,张 勤 1 ,王海鹰 二 (1.中国地质科学院地球物理地球化学勘台研究所,河北廊坊 065000 ; 2.内蒙占矿产实验研究所 ,内蒙古呼和浩特 010031 ) 摘要土壤和水系沉积物地球化学样品经氢氟酸 一 硝酸 一 高氯酸敞开酸溶消解, 王 水 提取,试液直接用高分 辨率电感耦合等离子体质谱法 HR - JCP - MS同时测定其中的Li、阶、P、St . 、Ti、V、CI ’ 、Mn、C c ,、Ni、CLI、Zii、 Ga、Rb 、Sr、Nb、Mo、Cd、In、Sb、CH、Ba、Hf、Ta、W、rIll、Pb、Bi、Th、U、Na.0、Mg0、AIj、K,0、Ca0、TFeloj等36种 组分。,对各元素的测定同位素及分辨率进行优选,有效消除了绝大多数多原子及双电荷离子干扰的影响 痕 量元 素的方法检出限(6u)在0.0022.031 yg/g 之间,主量元素的检出限(6u)在10.0ioo rLg/g之间 (稀释因子 1000) ,所有元素的相对标准偏差RSD,,l-12均小于10 方法经国家一级地球化学标准物 质验证,测定值与标准值吻合 、 关键词地球化学样品;多元素测定;敞开酸溶;高分辨电感耦合等离子体质谱法 中图分类号0653;0657. 63 文献标识码B Determination of 36 Elements in Geochemical Samples by High Resolution Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry BAI Jin- mg . BO Wei . ZHAN; Qi“. W,4NG Hai-ying l.lnstitute of Geophysical and Geochemical Exploration, Chinese Academy of Geological Sciences. Langfang 065000, China; 2.Institute of Inner Mongolia Mineral Experiment, Hohhot 010031 , China Abstract An analytical for che simullaneous dPlPI111inati cf Li,I{P. P, Sc-, rIi.、1. Cr. Mn, Ct, Ni, Cu, Zn, Ca, Rb, Sr, NI, Mo, Ccl. In. Sl. Cs, Ba, Ht. Ta, W, Tl, ll. Bi, ni, Li. Na_0, Mg0, Al_1. K20, Cao and TFe203 in geochemical SdmpleS Iy High Resc,lution-Incluciively ‘upIecl Plasnia-Mass Spatrornetry HR-ICP-MS has been clevelopecl. Samplcs wew dec-c,rWosecl uHing J-I卜 1 一HN-HCI4, ancl tllf reHicILlr was, dissolved with aqua regia. The 36 elements in chcJ soluticii were illenIPIt-1.1llinecl tlirPc-tly l,y HR-ICP-MS. Tlie optimal determination isotope ancl appropriate resolution fci tlie 36 PIPments wrlP selc-rtecl lf avoicl tI nain slectra interferences from polyatomic ions ancl doulle chargetl ions. rrhe cletec-cic,n limits 6cj of thc rnetluul were 0. 002 - 2.031 Vg/g for trace elements, anLl 10. 0 - 100 hc9/9 mr major elemenls DF 1000. Ihe wlative stanclanl deviation RSD was less than 10 n 12. The rnethffil has been aIllircl to rllP cletrnnination of 36 PlPmenls in national geochemical stanclard referenc-e materials and the analytical results wew in agreement with ceilified values. Key words geoc-hemical samples; analysis of mulli-elernerits; oprn disscILicioii wilh iiiix ac-icl; High Resclutiori Inductively Coupled Plasma-Mass Slectromelry 收稿日期2011 - 12 - 19;接受日期 2012 - 04 - 27 基金项目中央级公益性科彤f院所堪本科研 、Ik务费擘项 AS2007.104;地质矿J“jljA 评价l7Iji 1212011120278 作者简介白金峰,『岛级l氍帅,主婴从事地球化学样.I杉}析测试方法技术研究J作E-iiiail jiiiL-l略㈨_ahina .c一 一 814 - ChaoXing 第5期 I , I金峰,等I ’S分辨电感耦合等离 f体质谱法测定地球化学样黼一fIf|q36 种元素 第31卷 I也感耦合等离子体质谱 ICP - MS已成为地球 化 。、≯ 调f空样品多L素分析中最雨要的配套分析 ‘法 之 一 1 。5 。,尽管II - MS具仃J e 他分析技术小ltJ ‘ 比拟的优点,但质晰I 扰仍是 ICP - MS分析r1I小I.J ‘ 忽视的问题 “圳I ,如i“s AI-l H对 K 、 舢1Arm 0刈 j6 n 、 35Cl“-0;IIR 95.70 115Sn IIR 7. 68 in 24. 22 I.R 8.58 -s;l VR 57. 30 I.R 6. 59 1.1 11. 23 [.1{ 27.30 l“ IJy ’ “ 【 IIR 13.63 “,31y10 HR 99.99 th5[1ll} HR 14.30 1“71j.ih III{ 19. 52 I.H 70. 48 r.H 24. 10 I.R 22. 10 I.R 52. 40 I.t{ 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 trL选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 X4112r j 扰 优选 4 优选 4 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 优选 ㈨209 IOO { 优选 Tll 232IOJ { lIi 优选 1 238 99 27 I.R lI{ 优选 注 “ ” - -i M M - - \ \ - - - Rf \ Z - Ⅵ № -n ‰ ‰ 1. if f - ‰ - Ⅲ .; U u ChaoXing 筇5期 门金峰,等高分辨电感耦合等离子体质谱法测定地球化学样品中的36 种元素 第31卷 丧 3方法检iilt限 Tahle 3 Deteccion Ilmils of the inethocl fiJr 36 ele-mfiUS ┏━━━┳━━━━━━┳━━━━━━┳━━━━━━━┳━━━━━━┳━━━━━━┳━━━━━┳━━━━━━━━━┓ ┃ 『I . ┃ 1”l/ LL9 ┃ . 9 1 ┃ ┃ 『 T . ┃ uil/(斗g ┃ . 譬 1) ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ 玲川Ⅲ/ ┃ ┃ ┃ ┃ 舱J㈨B/ ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ ┃ ┃ ┃ IUurLv ┃ ┃ ┃ ┃ ‘ l咀lllI 4K, ┃ ┃ 索 ┃ 。“1 ┃ 标准 ┃ g.g-l ┃ 索 ┃ 卒n ┃ 标准 ┃ vg . g-1 ┃ ┃ ┃ 甲均舛 ┃ 偏蘑 ┃ ┃ ┃ 、卜 均il ┃ 俯茂 ┃ ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ 【,i ┃ 26l ┃ 0 0313 ┃ 0 1 88 ┃ hl ┃ .002 ┃ 0. 0006 ┃ 0 004 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ lh- ┃ j 001 ┃ 0 0009 ┃ 5 ┃ SI ┃ 0.0[1 ┃ 0016 ┃ 0 010 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ l ’ ┃ 1 92 ┃ 0. 1546 ┃ 0 928 ┃ 【 s ┃ 0 002 ┃ 0.0005 ┃ 0.003 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ s ┃ .003 ┃ .0006 ┃ .004 ┃ ‰ ┃ 0 964 ┃ 0 0436 ┃ 261 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ Ti ┃ 2. 217 ┃ 0. 3385 ┃ 2. 031 ┃ HI ┃ 002 ┃ 0.0005 ┃ 003 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ | ┃ 0 03 ┃ X25 ┃ 0.【 J5 ┃ 1 、 a ┃ f.oj ┃ .Ot04 ┃ .002 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ Cr ┃ 0. 969 ┃ 1014 ┃ 0. 608 ┃ W ┃ 0 019 ┃ 0013 ┃ 0. 008 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ M ┃ J 27 ┃ 0.012l ┃ .073 ┃ TI ┃ 0 002 ┃ 0005 ┃ 0. 003 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ fJ ┃ f4 ┃ 0008 ┃ .5 ┃ Ph ┃ 0 144 ┃ 1 16 ┃ 069 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ Ni ┃ .1 26 ┃ .0077 ┃ .046 ┃ Ⅲ ┃ 0.002 ┃ .0003 ┃ 0. 002 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ cu ┃ 0 21 7 ┃ 0 0099 ┃ 【.059 ┃ Ili ┃ ff】 4 ┃ 0008 ┃ 005 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ In ┃ 0. 769 ┃ f.0529 ┃ 3】 7 ┃ I , ┃ 0f ┃ .0033 ┃ 0 020 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ ;u ┃ 0 006 ┃ 0 0017 ┃ 0. 010 ┃ N“、8 ┃ 0 01 7 ┃ 0. 0017 ┃ 100 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ Rh ┃ 0 031 ┃ 】0043 ┃ 026 ┃ Mg1 ┃ .OJI ┃ .OOOI ┃ l0 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ h ┃ 0 1 77 ┃ 0 0161 ┃ 097 ┃ .llo ┃ 0.002 ┃ 0.0002 ┃ IO. ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ NIJ ┃ 【 .02 ┃ .0034 ┃ 0 020 ┃ Ki ” ┃ 0 00I ┃ f 0001 ┃ 10 0 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ M ┃ 1 013 ┃ 1.【 012 ┃ 007 ┃ a8 ┃ 0,004 ┃ 0. 0003 ┃ 20.0 ┃ ┣━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━━━━┫ ┃ 0 J ┃ .007 ┃ .0022 ┃ .0i3 ┃ 。11nlf ┃ 0. 002 ┃ 【 0002 ┃ 】0.O ┃ ┗━━━┻━━━━━━┻━━━━━━┻━━━━━━━┻━━━━━━┻━━━━━━┻━━━━━┻━━━━━━━━━┛ 注带 “ ” 号纰分的 。 吖l 、f均僦和标准偏篪的坼他为吼 炭4方法精密度试验 1able 4 Precision Lesls of che 2.5 方法准确度 按照1.3节方法,测定了59个国家一级地球化 学标准物质(水系沉积物22个、土壤28个和岩石 9个)中的36 种元素。每个样品独立处理并测定 2次 ,以测定结果的平均值作为测定值,对方法的准 确度进行了验证。结果见表5(列 出了部分样品的 数据)。绝大 多数 样品中的绝大多数元素的 J AlgC J≤0. 05,方法的准确度令人满意。 3 结语 本文采用敞开酸溶法消解样品,建立r HR -ICP - MS 测定地球化学样品中包括K、Fe、V、Cr在内的 36种元素的分析方法。 结果表明,HR -ICP - MS 可 以利用待测元素与干扰物离子之问质量数的微小差 别将质谱分离,消除除同量异位素干扰之外的绝大多 数多原子及双电荷离子干扰的影响。大量样品测试 ;BW 07309水系沉积物J C8\Xr 07401土壤 GBW 07104(岩石) 湖 0定儿素 taii/yg 。 g ’) ∞B/h9.9- 1 ⅢB/( 斗g . g 一1) 标准伉 测定值 RSD/ RSD/c/c RSD/ 标准值 测定嫩 标准值 测定值 J.j 30 29.9 3. 94 35 34.5 3.57 18 3 】7.9 3.17 Br1 8 1.76 2 20 2.5 2.49 3.21 1.1 1 06 3 51 P670 66l I.38 735 731 2 32 1030 1073 2 02 Ti v cl j50 97 620 14. 4 11 31 33.6 l.i0 21 20.8 l.71 55 57.4 2.06 Zri 78 77.1 1.53 680 705 1.25 71 72.5 1.93 ;a 14 14 1.67 19.3 19.1 1.84 J8.1 19.4 1.98 Hl, 8[ 82.3 1.99 140 140 2.31 38 39.4 3.21 Sr 166 165 3.65 155 155 3.23 790 793 2.97 iNI, J8 17.3 3.0h.6 J6.7 2.40 6.8 7.09 1.77 Vc 0.64 0.651 2.23 1.4 1.42 2.98 0.54 0.59 2.85 Cc[ 0.26 0.274 3.71 4.3 4.49 1.64 0.061 0.059 8.01 In 0.056 0.058 4.40 0.08 0.079 3.26 0.037 0.035 6.29 SI 0.81 0.805 2.31 0.87 0.965 4.16 0.12 0.153 5.35 s 5.1 5.1 2.24 9 9.32 2.98 2.3 1.99 l.74 lia 430 429 2.08 590 589 2.85 J020 1032 1.55 9.7 10.3 3.13 6.8 6.78 1.82 2.9 .69 2.39 Ta l.3 1.31 6.62 1.4 1.31 2.39 0.4 0.476 5.82 W 1.8 1.73 4.63 3.1 2.88 5.39 0.45 0.463 5.21 TI 0.49 0.476 1.70 1 0.993 2.62 0.16 0.159 7.44 1}1 23 23 1.97 98 101 2.59 11.3 11.1 3.26 Bi 0.42 0.432 2.08 I.2 1.18 2.61 0.081 0.076 9.99 rri 12.4 12.5 4.4l ll.6 11.5 3.53 2.6 3.03 3.70 11 2.6 2.47 3.41 3.3 3.29 3.00 0.9 0.962 4.71 Na.0* 1.44 l.432 6.68 1.66 1.598 4.95 3.86 4.073 5.00 Nlg0 2.39 2.41 1.49 1.81 1.792 2.84 1.72 1.723 2.10 Al2 10.58 10.75 6.54 14.18 13.9 5.52 16.17 16 4.41 K.O 1.99 2.034 4.94 2.59 2.573 3.93 1.89 1.948 6.07 (州) 5.35 5.438 J.45 1.72 l.69 3.63 5.2 5.\355 2.37 mjc, 4.86 4.882 1.68 5.19 5.239 5.72 4.9 4.894 2.00 i r.括 哆I~的数n为参弓仉 .盼 “ * “ 9T【分的含键 iTt f;i.为c . - 817 - 弘 旧 明 似 s b 互 互 卜 ■ 王 己 互 ‰ 凇 ㈨ 础 ㈣ 吣 M 吣 ㈣ 舛 弛 ㈣ 眦 “ 笛 吧 始 ∞ 躬 ∞ ㈣ 3 3 4 2 3 4 王 ● Ⅺ r-0 确 ■ S 1 拍 叫 ” m ∞ 卫 ∞ 6 ∞ , 1 4 - -t8 6N 如 舱 ” ∞ ∞ 舛 s 弼 卜 卜 卜 卜 卜 卜 卜 ㈣ ㈣ 灿 刚 ㈣ 靴 ChaoXing 第5期 岩矿测试 h L【 p∥www. ykCs.ac-.cn ┏━━━━━━━┳━━━━━━━━━━━━━━━━┳━━━━┳━━━━┳━━━━━━┳━━━━━┳━━━━┳━━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┳━━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┳━━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┳━━━━━┳━━━━━━┓ ┃ 衷5 ┃ 方法准确度试验 ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━┳━━━━╋━━━━╋━━━━┻━━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━┫ ┃ Tahle ┃ 5 Ac-c-urac} ┃ r tests ┃ f the ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┃ ┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━┻━━━━╋━━━━╋━━━━┳━━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━┫ ┃ ┃ CBW 07365 ┃ ┃ ┃ CRW 0 ┃ 17305a ┃ ┃ ┃ BW ┃ 7454 ┃ ┃ ┃ ⅢW ┃ 7457 ┃ ┃ ┃ jBW ┃ 7108 ┃ ┃ ┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━┳━━━━╋━━━━╋━━━━┻━━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━┻━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┻━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━┫ ┃ 测定 ┃ ’I{/( 斗g . g l) ┃ ┃ ┃ ⅢI{/( vg . g 一‘) ┃ ┃ ┃ Ⅲ『/(LP ┃ . g l ┃ ┃ ┃ ‘q{/(芏 . 9 1) ┃ ┃ ┃ “ , l/g-g l ┃ ┃ ┃ ┃ 兀裘 ┃ ┃ Al9G ┃ 川i/ ┃ ┃ AJgC ┃ REl ┃ ┃ ┃ △lgf ┃ H li/r/e ┃ ┃ AlyC ┃ J{ lil/ ┃ ┃ AlgC ┃ I{ F/ ┃ ┃ ┃ 标准值测定值 ┃ ┃ ┃ 标准值测定值 ┃ ┃ ┃ 标准竹 ┃ 洲定优 ┃ ┃ ┃ 标准仇测定f ┃ ┃ ┃ 怀准仇洲定帆 ┃ ┃ ┃ ┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━┳━━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━┳━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━┳━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━┫ ┃ l。i ┃ 28 27.7 ┃ 】 ┃ -1. 09 ┃ 42 ┃ 40 3 ┃ -0. 02 ┃ -4. 01 ┃ 32 ┃ 33.5 ┃ 02 ┃ 4 62 ┃ 66 ┃ 68.】 ┃ OI ┃ 3. 26 ┃ 2 ┃ 22.5 ┃ 0 05 ┃ 12.5 ┃ ┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━┫ ┃ BP ┃ 1.51 5I ┃ ┃ 0 33 ┃ 2 5 ┃ 2.6 ┃ 0. 02 ┃ 4. 02 ┃ 】.9 ┃ J.94 ┃ OJ ┃ J.95 ┃ 3 6 ┃ ■ 71 ┃ 川 ┃ 3 J9 ┃ 8 ┃ 78 ┃ 一f) ┃ 一2 7 ┃ ┣━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━━━┫ ┃ I ┃ 571 576 ┃ ┃ 0 88 ┃ 575 ┃ 567 ┃ -o.OI ┃ -1. 36 ┃ 848 ┃ 867 ┃ 0 Il ┃ 2 26 ┃ 4盯 ┃ 481 ┃ - 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