资源描述：
２ ０ ２ ０年 ５月 Ｍ ａ ｙ ２ ０ ２ ０ 岩 矿 测 试 Ｒ Ｏ Ｃ ＫＡ Ｎ ＤＭ Ｉ Ｎ Ｅ Ｒ Ａ ＬＡ Ｎ Ａ Ｌ Ｙ Ｓ Ｉ Ｓ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ９ ，Ｎ ｏ ． ３ ４ ５ ９－ ４ ６ ６ 收稿日期 ２ ０ １ ９－ １ １－ ０ ２ ；修回日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ２－ ２ ３ ；接受日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ４－ １ ６ 基金项目中央引导地方科技发展专项资金项目“ 湖南省地质测试研究院大型仪器科研购置” （ ２ ０ １ ８ Ｋ Ｔ ５ ０ ０ １ ） ；湖南省地质 矿产勘查开发局科研基金项目（ ２ ０ １ ８ ０ ８ ） 作者简介赵昕， 硕士， 工程师， 主要从事岩矿测试分析。Ｅ－ ｍ ａ ｉ ｌ ３ ６ ５ ８ ２ ７ １ ４ ９ ＠ｑ ｑ ． ｃ ｏ ｍ 。 通讯作者严慧， 硕士， 高级工程师， 主要从事地质实验测试技术方面的应用及研究。Ｅ－ ｍ ａ ｉ ｌ ２ ２ ３ ３ ０ ５ ５ ６ ４ ＠ｑ ｑ ． ｃ ｏ ｍ 。 赵昕，严慧，禹莲玲， 等． 过氧化钠碱熔 －电感耦合等离子体发射光谱法测定钛铁矿中的高含量钛［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ３ ） ４ ５ ９－ ４ ６ ６ ． Ｚ Ｈ Ａ ＯＸ ｉ ｎ ，Ｙ Ａ Ｎ Ｈ ｕ ｉ ，Ｙ Ｕ Ｌ ｉ ａ ｎ－ｌ ｉ ｎ ｇ ，ｅ ｔａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆＨ ｉ ｇ ｈＣ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔｏ ｆＴ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ ｉ ｎＩ ｌ ｍ ｅ ｎ ｉ ｔ ｅｂ ｙＩ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙＣ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄ Ｐ ｌ ａ ｓ ｍ ａ － Ｏ ｐ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎＳ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙｗ ｉ ｔ ｈＳ ｏ ｄ ｉ ｕ ｍＰ ｅ ｒ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅＡ ｌ ｋ ａ ｌ ｉ Ｆ ｕ ｓ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ３ ） ４ ５ ９－ ４ ６ ６ ． 【 Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． １ ５ ８ ９ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ １－ ２ １ ３ １ ／ ｔ ｄ ． ２ ０ １ ９ １ １ ０ ２ ０ １ ５ ０ 】 过氧化钠碱熔 －电感耦合等离子体发射光谱法测定钛铁矿中 的高含量钛 赵昕，严慧，禹莲玲，汤行，柳昭 （ 湖南省地质测试研究院，湖南 长沙 ４ １ ０ ０ ０ ７ ） 摘要钛矿资源主要类型为钛铁矿岩矿、 钛铁矿砂矿、 金红石矿。钛铁矿属于难熔矿物， 一般不溶于硝酸、 盐 酸或王水。对于高品位钛铁矿， 即使采用盐酸 － 硝酸 － 氢氟酸 － 高氯酸混合酸溶解样品， 钛元素也易水解形 成难溶的偏钛酸析出， 常给分析带来很大困难。容量法和分光光度法等传统方法测定钛存在操作流程长、 步 骤多、 效率低等不足。因此， 选择合适前处理方法的同时将大型仪器分析方法结合起来， 有利于提高钛铁矿 分析的准确度和测试效率。本文建立了以 ２ ． ０ ｇ 过氧化钠为熔剂， 使用刚玉坩埚在 ７ ０ ０ ℃熔融样品 １ ５ ｍ ｉ ｎ ， 热 水浸取后盐酸酸化， 用电感耦合等离子体发射光谱（ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ ） 测定钛铁矿中的高含量钛元素的方法。实验 中采用全程空白试液稀释定容标准溶液消除了钠基体影响， 通过优化熔融温度和时间使样品分解完全， 考察 了过氧化钠用量来降低待测溶液中盐分以保证测定的稳定性， 通过选择合适的分析谱线并采用背景扣除法 消除光谱干扰。本方法检出限为０ ． ０ ０ ３ ５ ％， 测试范围为０ ． ０ ０ ６ ６ ％ ～ ６ ２ ． ５ ０ ％（ 均以 Ｔ ｉ Ｏ ２含量计） ； 经钛铁矿国 家标准物质（ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９ 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １ ） 验证， 相对标准偏差（ Ｒ Ｓ Ｄ ， ｎ＝１ ２ ） 为 １ ． １ ％ ～２ ． １ ％， 相对误差为 － １ ． ６ ９ ％ ～ １ ． １ １ ％。本方法应用于实际样品分析， 相对标准偏差（ Ｒ Ｓ Ｄ ， ｎ＝ １ ２ ） 均小于 ４ ％， Ｔ ｉ Ｏ ２分析结果与 国家标准方法（ 硫酸铁铵容量法） 一致。本方法有效解决了钛铁矿分解不完全及高含量的钛易水解的问题， 实现 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ 对不同类型钛铁矿样品中钛元素的定量分析。 关键词钛铁矿；钛；刚玉坩埚；过氧化钠碱熔；电感耦合等离子体发射光谱法 要点 （ １ ）对比了王水、 四酸、 碱熔法对钛测定的影响， 选取过氧化钠碱熔， 水浸 － 盐酸酸化体系。 （ ２ ）考察了过氧化钠用量来降低待测溶液中盐分， 采用全程空白试液稀释定容标准溶液消除钠基体影响。 （ ３ ）该方法熔矿完全， 分析速度快， Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ 线性范围宽。 中图分类号Ｐ ５ ７ ８ ． ４ ４ ；Ｏ ６ ５ ７ ． ３ １文献标识码Ｂ 钛是典型的造岩元素， 常以氧化物矿物的形 式存在， 占地壳质量的 ０ ． ７ ％， 在所有元素中列居 第 ９位， 已广泛应用于医疗、 石化、 航空、 电力、 环 保等领域， 是现代工业和尖端科技不可或缺的金 属原料［ １－ ２ ］。我国钛资源丰度高、 分布广， 总储 量中钛铁矿占比为 ９ ８ ％， 金红石占比为 ２ ％。在钛 铁矿型钛资源中， 原生矿占 ９ ７ ％， 砂矿占 ３ ％， 其中 原生矿主要分布于四川、 河北、 山西、 陕西等地， 平均 品位为 ５ ％ ～ ８ ％， 且伴生钒、 钴、 镓、 磷等有用矿产； 砂矿主要分布于云南、 海南、 广西和广东等地， 品位 ９５４ ChaoXing 较低， 大部分砂矿中的 Ｔ ｉ Ｏ ２含量在 ４ ８ ％ ～ ５ ２ ％， 目 前只在广西部分地区探明有 Ｔ ｉ Ｏ ２含量在 ５ ４ ％ ～ ６ ０ ％的高品位优质钛铁矿［ ３ ］。开发一种快速、 准确 测定钛铁矿中钛含量（ 本文均以 Ｔ ｉ Ｏ ２含量计） 的方 法有利于确定矿石品位、 矿床储量及钛矿产资源的 充分利用。 目前钛元素的分析方法包括容量法、 分光光度 法和 Ｘ射线荧光光谱法、 电感耦合等离子体发射光 谱法（ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ ） ［ ４ ］。容量法和分光光度法是传统 的分析方法， 虽所需设备简单、 准确度高， 但操作步 骤较为繁琐、 分析周期长［ ５ － ８ ］。Ｄ ｕ ｃ ｈ ｅ ｓ ｎ ｅ等［ ９ ］、 卜兆杰等［ １ ０ ］采用 Ｘ射线荧光光谱法分析钛铁矿中 的主次量元素， 该方法具有快速简便、 多元素同时测 定等优点， 但基体效应明显， 过于依赖配套标样。 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ 的线性范围广、 精密度好、 灵敏度高、 分析 速度快， 且具有多元素同时分析的能力。Ｍ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ 等［ １ １ ］研究表明 Ｉ Ｃ Ｐ－Ｏ Ｅ Ｓ法能够替代紫外分光光 度法测定肉鸡饲料和胃肠消化液样品中标记物 Ｔ ｉ Ｏ ２的浓度， 并认为该法同样适用于矿物中 Ｔ ｉ Ｏ２的 快速定量分析。采用 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ法测定钛铁矿中的 钛元素［ １ ２ － １ ９ ］， 样品前处理是影响结果准确度的 重要因素。沈春春［ １ ２ ］、 赵伟等［ １ ３ ］均采用盐酸 －硝 酸 －氢氟酸 －高氯酸（ 四酸法） 溶解钛铁矿样品， 该方法适用于大批量样品的测定， 但在溶样过程中 用酸量多且只能满足较低含量钛铁矿（ Ｔ ｉ Ｏ ２含量 ＜ ２ ０ ％） 的分析； 巨力佩等［ １ ４ ］采用盐酸 －硝酸 －氢 氟酸 － 高氯酸 － 硫酸（ 五酸法） 消解样品， 该方法操 作简单， 能准确测定地质样品（ 钛铁矿） 中的钛元素 （ Ｔ ｉ Ｏ ２含量 ＜ １ ０ ％） ， 但在溶矿过程中使用了黏度大、 沸点高的硫酸， 溶样时间较长且不利于溶液雾化； 陈玉秀等［ １ ５ ］采用无水碳酸钠和四硼酸钠（ 质量比为 ２∶ １ ） 混合熔剂熔融钒钛铁精矿、 盐酸浸取的方法， 该方法的熔样时间短、 处理效率高， 但因使用铂金坩 埚， 溶样分析成本高， 不适用于大批量样品的分析 检测。 过氧化钠作为一种有效的碱性熔剂［ ２ ０ － ２ ５ ］， 具有 能使样品消解完全、 耗时短等优点， 已被广泛应用于 各类矿石样品的分解。本文在已有研究的基础上， 比较了王水溶解、 盐酸 －硝酸 －氢氟酸 －高氯酸酸 溶、 过氧化钠碱熔三种处理方法对钛铁矿样品中钛 元素测定的影响， 确定了使用过氧化钠碱熔法处理 样品， 以 Ｉ Ｃ Ｐ－Ｏ Ｅ Ｓ为检测手段测定钛铁矿中高含 量钛元素（ Ｔ ｉ Ｏ ２含量 ＞ ２ ０ ％） 的分析方法。 １ 实验部分 １ ． １ 仪器和主要试剂 Ｉ Ｃ Ａ Ｐ ６ ３ ０ ０型电感耦合等离子体发射光谱仪 （ 美国Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｔ ｉ ｆ ｉ ｃ公 司） ， 高 纯 氩 气 （ 纯 度 ≥９ ９ ． ９ ９ ％） ， 耐高盐雾化器。仪器工作参数为 射频功率１ ２ ０ ０ Ｗ； 冷却气（ Ａ ｒ ） 流量１ ５ ． ０ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 辅助 气（ Ａ ｒ ） 流量 ０ ． ５ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 载气（ Ａ ｒ ） 流量 ０ ． ６ ０ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 蠕动泵泵速 ５ ０ ｒ ／ ｍ ｉ ｎ ； 进样时间 ２ ０ ｓ ； 积分时间 长波 ５ ｓ ， 短波 １ ５ ｓ 。 Ｂ Ｓ Ａ ２ ２ ４ Ｓ 电子天平（ 北京赛多利斯仪器系统有 限公司） 。 钛元素标准储备溶液（ １ ０ ０ ０ μ ｇ ／ ｍ Ｌ ， 国家有色金 属及电子材料分析测试中心） 。 钛元素标准工作溶液 吸取钛元素标准储备溶 液 ０ 、 ０ ． ０ ２ ５ 、 ０ ． １ 、 ０ ． ５ 、 ２ ． ５ 、 ５ ｍ Ｌ ， 用全程样品空白溶 液稀释定容至 ５ ０ ｍ Ｌ ， 配制成浓度梯度为 ０ 、 ０ ． ５ 、 ２ 、 １ ０ 、 ５ ０ 、 １ ０ ０ μ ｇ ／ ｍ Ｌ标准工作溶液系列。 盐酸、 硝酸、 高氯酸、 氢氟酸等试剂均为优级纯 （ 国药集团化学试剂有限公司） 。 过氧化钠 分析纯（ 天津大沽化工股份有限公 司） 。王水（ ５ ０ ％） 现配现用。 水为 Ｇ Ｂ ／ Ｔ６ ６ ８ ２规定的一级纯水。 １ ． ２ 样品及处理方法 钛铁矿国家一级标准物质 现有的钛铁矿国家 一级标准物质中 Ｔ ｉ Ｏ ２含量最低为 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９ （ Ｔ ｉ Ｏ２ 认定值 ２ ． ９ ５ ％ ０ ． １ ２ ％） ， 最高为 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １ （ Ｔ ｉ Ｏ ２ 认定值 １ ９ ． ８ ３ ％ ０ ． ３ ６ ％） ， 因此选择这两个标准物 质作为实验方法研究。Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９ 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １均为 山东省地质科学实验研究院研制。 钛铁矿实际样品 钛资源在全球分布不均， 主要 分布在澳大利亚、 南非、 中国、 加拿大和印度等国 家［ ２ ］。我国的钛资源现居世界之首， 其分布于２ ０余 个省区， 主要产地为四川、 河南、 河北、 山西、 山东、 陕 西等省［ ３ ］。因此本实验选取了河南、 四川以及南非 的莫桑比克地区的实际样品进行分析研究。这些实 际样品由中国地质科学院地球物理地球化学勘查研 究所提供， 样品编号为 Ｔ ｉ － １ 、 Ｔ ｉ － ２ 、 Ｔ ｉ － ３ 、 Ｔ ｉ － ４ ， 其 中 Ｔ ｉ － １ 、 Ｔ ｉ － ２样品采自河南， Ｔ ｉ － ３样品采自四 川， Ｔ ｉ － ４样品采自莫桑比克。 １ ． ２ ． １ 王水溶解法 准确称取 ０ ． １ ｇ （ 精确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） 样品于 １ ０ ０ ｍ Ｌ 玻璃烧杯中， 用纯水润湿样品后， 再加入 ２ ０ ｍ Ｌ王 水， 盖上表面皿， 将烧杯放置在 １ ５ ０ ℃电热板上加热 ０６４ 第 ３期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 ChaoXing 分解， 蒸至湿盐状， 取下加入 ５ ０ ％盐酸 １ ０ ｍ Ｌ ， 微热 溶解盐类， 稍冷， 再将溶液转移至 ５ ０ ｍ Ｌ玻璃比色管 中， 定容， 摇匀， 待测。 １ ． ２ ． ２ 四酸酸溶法 准确称取 ０ ． １ ｇ （ 精确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） 样品于 ５ ０ ｍ Ｌ聚 四氟乙烯坩埚中， 用纯水润湿样品后， 往坩埚中加入 盐酸 ２ ． ５ ｍ Ｌ 、 硝酸 ２ ． ５ ｍ Ｌ 、 氢氟酸 ５ ｍ Ｌ和高氯酸 １ ｍ Ｌ ， 置于 ２ ０ ０ ℃带孔电热板上加热分解至白烟冒 尽， 加入 １ ０ ｍ Ｌ５ ０ ％王水提取， 取下坩埚冷却， 将溶 液转移至 ５ ０ ｍ Ｌ玻璃比色管中， 定容， 摇匀， 待测。 １ ． ２ ． ３ 过氧化钠碱熔法 准确称取 ０ ． ２ ｇ （ 精确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） 样品于 ３ ０ ｍ Ｌ刚 玉坩埚［ ２ ５ ］中， 加入 １ ． ５ ｇ 过氧化钠， 用玻璃棒搅拌均 匀后， 将 ０ ． ５ ｇ 过氧化钠均匀覆盖在表面。将坩埚放 入 ７ ０ ０ ℃的马弗炉内， 熔融 １ ５ ｍ ｉ ｎ ， 样品呈通透流体 状， 立即取出。待坩埚稍冷， 将坩埚放入预先装有 １ ０ ０ ｍ Ｌ热水的烧杯中， 取 ３ ０ ｍ Ｌ盐酸， 先用少许盐酸 淋洗坩埚， 再将剩余盐酸全部加入烧杯中， 待熔融物 完全溶解后， 用纯水将坩埚洗干净， 将烧杯中溶液转 移至 ２ ５ ０ ｍ Ｌ容量瓶中， 用 １ ０ ％盐酸定容， 摇匀， 静 置。再准确移取 ５ ｍ Ｌ上述溶液于 ２ ５ ｍ Ｌ玻璃比色管 中， 用 １ ０ ％盐酸定容， 摇匀， 待测。 不称取样品， 按照与样品制备相同的步骤进行 空白样品的制备。 表 １ 王水、 四酸、 碱熔法处理样品 Ｔ ｉ Ｏ ２测定结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ Ｔ ｉ Ｏ ２ｉ ｎｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ｄ ｉ ｓ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｅ ｄｗ ｉ ｔ ｈａ ｑ ｕ ａｒ ｅ ｇ ｉ ａ ，ｆ ｏ ｕ ｒ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ａ ｎ ｄａ ｌ ｋ ａ ｌ ｉ ｆ ｕ ｓ ｉ ｏ ｎｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ 标准物质 编号 Ｔ ｉ Ｏ ２测定值（ ％） 三种溶解方法 Ｔ ｉ Ｏ ２测定值与认定值的相对误差（ ％） 认定值王水四酸碱熔王水四酸碱熔 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９２ ． ９ ５ ０ ． １ ２２ ． ６ ３２ ． ７ ７２ ． ９ ７－ １ ０ ． ８ ５－ ６ ． １ ００ ． ６ ８ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １１ ９ ． ８ ３ ０ ． ３ ６１ ７ ． ２ １１ ８ ． ２ ５１ ９ ． ９ ７－ １ ３ ． ２ １－ ７ ． ９ ７０ ． ７ １ ２ 结果与讨论 ２ ． １ 样品处理方法的选择 称取钛铁矿国家一级标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９和 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １分别按照王水溶解法（ １ ． ２ ． １节） 、 四酸 酸溶法（ １ ． ２ ． ２节） 、 过氧化钠碱熔法（ １ ． ２ ． ３节） 三 种处理方法进行样品消解实验。Ｉ Ｃ Ｐ－Ｏ Ｅ Ｓ分析钛 含量测定结果列于表 １ 。采用王水、 四酸两种处理 方法， Ｔ ｉ Ｏ ２的测定结果偏低； 采用过氧化钠碱熔法熔 样， Ｔ ｉ Ｏ ２的测定结果准确。究其原因， 本文认为王水 无法将样品的二氧化硅晶格完全打开而造成样品分 解不完全， 导致钛元素不能完全进入溶液而使测定 结果偏低； 四酸酸溶法复溶样品时易形成偏钛酸沉 淀析出， 用浓王水提取也难以将沉淀再溶解［ ２ ６ － ２ ７ ］， 从而导致 Ｔ ｉ Ｏ ２测定结果偏低； 有效熔剂过氧化钠能 将钛铁矿样品分解完全［ ２ ８ － ２ ９ ］， Ｔ ｉ Ｏ ２测定结果准确。 故本文选择采用过氧化钠碱熔法来消解样品。 ２ ． ２ 熔融温度和熔融时间的选择 碱熔法分解矿石样品， 所需的熔融温度和时间 与熔样所用的坩埚和熔剂相关。陈玉秀等［ １ ５ ］采用 铂金坩埚， 碱熔 －酸浸法熔融钒钛铁精矿， 需在 １ ０ ２ ０ ℃才能使样品消解完全； 而赵庆令等［ ３ ０ ］采用刚 玉坩埚， 过氧化钠熔融 －Ｅ Ｄ Ｔ Ａ和稀硝酸浸取熔融 锆钛砂矿， 在 ７ ０ ０ ℃熔融 １ ５ ｍ ｉ ｎ 能使样品消解完全。 本实验采用刚玉坩埚、 过氧化钠熔样， 考察了在 不同熔融温度和时间下对钛铁矿国家标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １进行测定。实验结果（ 图 １ ） 表明 温度 低于 ７ ０ ０ ℃， 熔样时间延长至 ６ ０ ｍ ｉ ｎ ， 仍能观察到少 量颗粒存在， 样品消解不完全； 温度高于 ７ ０ ０ ℃， 容 易造成坩埚破裂和液体溅出； 温度为 ７ ０ ０ ℃时， 熔融 １ ５ ｍ ｉ ｎ ， 样品测定结果满足测试要求， 增加熔融时间 至 ６ ０ ｍ ｉ ｎ 对测定结果影响不大。为缩短熔样时间同 时确保样品消解完全， 本文将实验温度设定为 ７ ０ ０ ℃， 熔融时间为 １ ５ ｍ ｉ ｎ 。 图 １ 不同消解温度和熔融时间下 Ｔ ｉ Ｏ ２测定结果 Ｆ ｉ ｇ ． １ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓｏ ｆＴ ｉ Ｏ ２ａ ｔｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅａ ｎ ｄｍ ｅ ｌ ｔ ｉ ｎ ｇｔ ｉ ｍ ｅ ２ ． ３ 过氧化钠熔剂的用量 过氧化钠用量太少， 样品消解不完全； 用量过 １６４ 第 ３期赵昕， 等过氧化钠碱熔 － 电感耦合等离子体发射光谱法测定钛铁矿中的高含量钛第 ３ ９卷 ChaoXing 多， 会使待测溶液盐分过高， 即使使用耐高盐雾化器 也容易造成雾化器堵塞， 影响雾化效率， 使仪器灵敏 度降低［ ３ １ ］。本实验称取 ０ ． ２ ｇ 钛铁矿国家标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９和 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １各 ５份， 分别加入 １ ． ０ 、 １ ． ５ 、 ２ ． ０ 、 ２ ． ５ 、 ３ ． ０ ｇ 过氧化钠， 按 １ ． ２ ． ３节方法进行 样品分解， 得到不同用量的过氧化钠对 Ｔ ｉ Ｏ ２测定结 果的影响。由表 ２测定结果可知， 过氧化钠用量为 １ ． ０～ １ ． ５ ｇ 时， 少量样品未消解完全， Ｔ ｉ Ｏ ２测定值低 于认定值； 过氧化钠用量为 ２ ． ０～ ３ ． ０ ｇ 时， 样品消解 完全， Ｔ ｉ Ｏ ２测定值与认定值基本一致。为保证测定 值的稳定性， 本方法选择过氧化钠熔剂用量为２ ． ０ ｇ 。 表 ２ 不同用量过氧化钠对 Ｔ ｉ Ｏ ２测定的影响 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙｏ ｆ ｓ ｏ ｄ ｉ ｕ ｍｐ ｅ ｒ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅｏ ｎｔ ｈ ｅｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｔ ｉ Ｏ ２ 过氧化钠用量 （ ｇ ） Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １ Ｔ ｉ Ｏ ２认定值（ ％） Ｔ ｉ Ｏ ２测定值（ ％） 相对误差（ ％） Ｔ ｉ Ｏ ２认定值（ ％） Ｔ ｉ Ｏ ２测定值（ ％） 相对误差（ ％） １ ． ０２ ． ９ ５ ０ ． １ ２２ ． ６ ５－ １ ０ ． １ ７１ ９ ． ８ ３ ０ ． ３ ６１ ７ ． １ ６－ １ ３ ． ４ ６ １ ． ５２ ． ９ ５ ０ ． １ ２２ ． ７ ６－ ６ ． ４ ４１ ９ ． ８ ３ ０ ． ３ ６１ ８ ． ２ ９－ ７ ． ７ ７ ２ ． ０２ ． ９ ５ ０ ． １ ２２ ． ９ ２－ １ ． ０ ２１ ９ ． ８ ３ ０ ． ３ ６１ ９ ． ７ ７－ ０ ． ３ ０ ２ ． ５２ ． ９ ５ ０ ． １ ２２ ． ９ ４－ ０ ． ３ ４１ ９ ． ８ ３ ０ ． ３ ６１ ９ ． ８ ０－ ０ ． １ ５ ３ ． ０２ ． ９ ５ ０ ． １ ２２ ． ９ ４－ ０ ． ３ ４１ ９ ． ８ ３ ０ ． ３ ６１ ９ ． ７ ９－ ０ ． ２ ０ ２ ． ４ Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ 分析谱线的选择及干扰扣除 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ 分析中， 分析谱线的选择尤为重要， 需同时考虑非光谱干扰和光谱干扰。非光谱干扰可 采用稀释法、 内标法、 基体匹配法消除或降低， 而光 谱干扰主要用背景扣除法或干扰系数法消除［ ３ ２ ］。 根据仪器推荐及参考相关文献， 本文选择了 ３ ３ ４ ． ９ ４ １ ｎ ｍ 、 ３ ３ ８ ． ３ ７ ６ ｎ ｍ作为分析谱线。实验中发 现， ３ ３ ４ ． ９ ４ １ ｎ ｍ分析线测量高含量钛铁矿时， 易造成 强度饱和； 而采用 ３ ３ ８ ． ３ ７ ６ ｎ ｍ分析线测量时， 钛铁 矿标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９和 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １及实际样品 均可获得理想谱图， 所以确定选择 ３ ３ ８ ． ３ ７ ６ ｎ ｍ作为 分析谱线， 与此同时采用离峰背景扣除法（ 对右背 景进行校正） 来消除光谱干扰。 ２ ． ５ 分析方法评价 ２ ． ５ ． １ 方法检出限和测定范围 根据 Ｇ Ｂ ／ Ｔ２ ７ ４ １ ７ ２ ０ １ ７ 合格评定 化学分析 方法确认和验证指南 要求， 在本方法实验条件下 制备空白溶液平行测定 １ ２次， 计算其标准偏差， 以 空白平均值加上 ３倍标准偏差计算方法检出限， 以 空白平均值加上 １ ０倍标准偏差计算定量限。由此 得到 Ｔ ｉ Ｏ ２测定结果为 ０ ． ０ ０ ３ ２ ８ ７ ％、 ０ ． ０ ０ ２ ５ ３ ３ ％、 ０ ． ０ ０ ２ １ ８ ５ ％、 ０ ． ０ ０ ２ １ ４ ３ ％、 ０ ． ０ ０ １ ９ ６ ０ ％、 ０ ． ０ ０ ２ ３ ２ ２ ％、 ０ ． ０ ０ ２ １ ４ ５ ％、 ０ ． ０ ０ ２ ０ ０ ７ ％、 ０ ． ０ ０ １ ８ ５ ８ ％、 ０ ． ０ ０ １ ７ ７ ２ ％、 ０ ． ０ ０ １ ７ ２ ８ ％、 ０ ． ０ ０ ２ ７ ８ ２ ％， 空白平均值为 ０ ． ０ ０ ２ ２ ％， 标准偏差为 ０ ． ０ ０ ０ ４ ３ ％， 检出限为 ０ ． ０ ０ ３ ５ ％， 定量限 为 ０ ． ０ ０ ６ ６ ％。方法的检出限略高于巨力佩等［ １ ４ ］获 得的检出限 ０ ． ０ ０ ３ ０ ％和沈春春［ １ ２ ］获得的检出限 ０ ． ０ ０ ２ ４ ％。这可能是因为巨力佩等［ １ ４ ］采用四酸和 硫酸溶解样品， 沈春春［ １ ２ ］通过四酸分解， 盐酸酸化 处理， 最终待测溶液的盐分都较低。而本文采用碱 熔法的处理过程加入了过氧化钠， 待测溶液盐分高 于酸溶法， 导致检出限相对偏高。在选定的浓度范 围内， 标准曲线呈线性， 相关系数为 ０ ． ９ ９ ９ ８ ， 由此确 定本 方 法 的 测 试 范 围 为 ０ ． ０ ０ ６ ６ ％ ～６ ２ ． ５ ０ ％ （ Ｔ ｉ Ｏ ２） ， 能满足高含量钛铁矿的检测要求。 ２ ． ５ ． ２ 方法准确度和精密度 选择钛铁矿一级国家标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ３ ９和 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ８ ４ １ ， 按照样品分析步骤测定 １ ２次， Ｔ ｉ Ｏ ２含量 测定的平均值分别为 ２ ． ９ ０ ％和 ２ ０ ． ０ ５ ％， 与认定值 的相对误差分别为 － １ ． ６ ９ ％和 １ ． １ １ ％， 相对标准偏 差（ Ｒ Ｓ Ｄ ， ｎ ＝ １ ２ ） 分别为 ２ ． １ ％、 １ ． １ ％， 表明本方法 的准确度高、 精密度好， 符合 地质矿产实验室测试 质量管理规范 （ Ｄ Ｚ ／ Ｔ０ １ ３ ０ ２ ０ ０ ６ ） 的要求。 ２ ． ６ 实际样品分析 为了了解钛铁矿矿物的主要组成元素， 采用 Ｘ射线荧光光谱法分析了钛铁矿实际样品， 测定结 果见表 ３ 。样品中既有钛铁矿原生矿， 也有钛铁矿 砂矿。 采用本方法和传统化学方法 硫酸铁铵容量 法（ Ｇ Ｂ ／ Ｔ４ ７ ０ １ ． １ ８ ４ ） 进行比对， 由表 ４测定结果 可知， 两种方法的测定结果基本一致； 采用本方法对 实际样品进行 １ ２次平行分析得到的相对标准偏差 （ Ｒ Ｓ Ｄ ， ｎ ＝ １ ２ ） 均小于 ４ ％。由此可见， 本方法准确、 可靠， 适用于不同类型钛铁矿中不同含量钛元素的 定量分析。 ２６４ 第 ３期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 ChaoXing 表 ３ 实际样品采用 Ｘ射线荧光光谱法测定结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ Ｔ ｉ Ｏ ２ｉ ｎｔ ｈ ｅａ ｃ ｔ ｕ ａ ｌ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ｂ ｙＸ－ ｒ ａ ｙｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ 样品编号Ｓ ｉ Ｏ２（ ％）Ａ ｌ ２Ｏ３（ ％） Ｃ ａ Ｏ （ ％）Ｔ Ｆ ｅ２Ｏ３（ ％）Ｍ ｇ Ｏ （ ％）Ｋ２Ｏ （ ％）Ｔ ｉ Ｏ２（ ％）Ｎ ａ２Ｏ （ ％）Ｍ ｎ （ ％） Ｔ ｉ － １５ ４ ． ２ ３１ ５ ． ３ ７３ ． ３ ３１ ３ ． ８ ９４ ． ５ ７３ ． ７ １３ ． ３ ０１ ． ４ ７０ ． ０ ７ １ Ｔ ｉ － ２５ ２ ． ２ ５１ ５ ． ４ ６３ ． １ ７１ ２ ． ０ ０３ ． ４ ８２ ． ９ ２６ ． ５ ９２ ． ４ ９０ ． ０ ７ ５ Ｔ ｉ － ３３ ０ ． ５ １９ ． ５ ４６ ． ５ ４３ ０ ． ８ ３５ ． ３ ６０ ． ４ １１ ６ ． ９ ５１ ． ５ ８０ ． ４ ５ ２ Ｔ ｉ － ４２ ． ０ ９１ ． １ ９０ ． ３ ５４ ７ ． ５ ３０ ． ４ ８０ ． ０ ３ ５４ ８ ． ４ ８０ ． １ ４１ ． １ ２ 样品编号Ｐ （ ％）Ｓ （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ）Ｖ （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ）Ｎ ｉ （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ）Ｃ ｕ （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） Ｚ ｎ （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ）Ｓ ｒ （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ）Ｙ （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ）Ｚ ｒ （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） Ｔ ｉ － １０ ． ２ ４ ８４ ６２ １ ２１ ８ ０５ ７ ． ３１ ２ ７２ ４ ６３ ３ ． ９３ ８ ２ Ｔ ｉ － ２０ ． ２ ５ ４６ ３２ ８ ２１ ０ ９３ ５ ． ３９ ９２ ８ ７３ ４ ． ０６ ８ １ Ｔ ｉ － ３０ ． ０ ９ ６２ ８ ４ ３６ ０ １５ １５ ０ ． ９１ ９ ８４ ０ ２２ ５ ． ９２ １ ２ Ｔ ｉ － ４０ ． ０ ２ ４１ ６ ８４ ８ ５２ ５２ ３ ． ３２ ９ ６３ ８３ ６ ． ９４ ０ ０ 表 ４ 实际样品采用本方法和传统化学方法测定结果比对 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ４ Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓｏ ｆ Ｔ ｉ Ｏ ２ｉ ｎｔ ｈ ｅａ ｃ ｔ ｕ ａ ｌ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅｂ ｙｔ ｈ ｉ ｓ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙａ ｎ ｄｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ 样品编号 碱熔法（ 本方法） １ ２次 测定 Ｔ ｉ Ｏ ２平均值（ ％） 容量法 Ｔ ｉ Ｏ ２ 测定值（ ％） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） Ｔ ｉ － １３ ． １ １３ ． １ ０２ ． ６ Ｔ ｉ － ２６ ． ３ ９６ ． ４ ３３ ． ５ Ｔ ｉ － ３１ ６ ． ５ ２１ ６ ． ６ ７２ ． ６ Ｔ ｉ － ４４ ８ ． ３ ０４ ８ ． ４ ３１ ． ７ ３ 结论 本文采用过氧化钠碱熔， 水浸 － 盐酸酸化， 使用 配备耐高盐雾化器的 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｏ Ｅ Ｓ仪器测定钛铁矿中 的钛元素含量， 有效解决了王水、 盐酸 － 硝酸 － 氢氟 酸 － 高氯酸溶矿体系不能将钛铁矿样品分解完全的 问题， 实现了钛铁矿中不同含量钛元素的快速定量 分析。与同类研究相比， 本方法使用刚玉坩埚熔矿， 降低了分析成本， 有利于批量样品的分析， 可为矿物 中其他难消解元素的测定提供借鉴。 本方法目前只针对钛铁矿中的钛元素进行了分 析研究， 钛铁矿多为伴生矿， 下一步拟对钛铁矿中其 他主量元素或有价伴生元素进行探索分析， 为矿产 资源得到充分利用建立技术支撑。 ４ 参考文献 ［ １ ］ 高阳， 刘雨晴， 李冠玉， 等． 四川钛产业现状及可持续 发展建议［ Ｊ ］ ． 四川有色金属， ２ ０ １ ６ （ ４ ） ７－ ９ ． Ｇ ａ ｏＹ ， Ｌ ｉ ｕＹＱ ， Ｌ ｉ ＧＹ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｓ ｉ ｔ ｕ ａ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓａ ｎ ｄ ｓ ｕ ｓ ｔ ａ ｉ ｎ ａ ｂ ｌ ｅｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ ｕ ｇ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓｏ ｆ ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ ｉ ｎＳ ｉ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ［ Ｊ ］ ． Ｓ ｉ ｃ ｈ ｕ ａ ｎＮ ｏ ｎ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｕ ｓＭ ｅ ｔ ａ ｌ ｓ ， ２ ０ １ ６ （ ４ ） ７－ ９ ． ［ ２ ］ 孙赛军， 廖仁强， 丛亚楠， 等． 钛的地球化学性质与成 矿［ Ｊ ］ ． 岩石学报， ２ ０ ２ ０ ， ３ ６ （ １ ） ６ ８－ ７ ６ ． Ｓ ｕ ｎＳＪ ， Ｌ ｉ ａ ｏＲＱ ， Ｃ ｏ ｎ ｇＹＮ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｇ ｅ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙａ ｎ ｄ ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ［ Ｊ ］ ． Ａ ｃ ｔ ａＰ ｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａＳ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ， ２ ０ ２ ０ ， ３ ６ （ １ ） ６ ８－ ７ ６ ． ［ ３ ］ 吴贤， 张健． 中国的钛资源分布及特点［ Ｊ ］ ． 钛工业进 展， ２ ０ ０ ６ （ ６ ） ８－ １ ２ ． ＷｕＸ ， Ｚ ｈ ａ ｎ ｇＪ ． Ｇ ｅ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｉ ｃ ａ ｌ ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄｃ ｈ ａ ｒ ａ－ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓｏ ｆｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ ｒ ｅ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓｉ ｎＣ ｈ ｉ ｎ ａ ［ Ｊ ］ ． Ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙＰ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ， ２ ０ ０ ６ （ ６ ） ８－ １ ２ ． ［ ４ ］ 岩石矿物分析 编委会． 岩石矿物分析（ 第四版 第二 分册） ［ Ｍ］ ． 北京 地质出版社， ２ ０ １ １ ７ ５ ３－ ７ ６ ３ ． Ｔ ｈ ｅ ｅ ｄ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ａ ｌ ｃ ｏ ｍ ｍ ｉ ｔ ｔ ｅ ｅ ｏ ｆ＜ Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ＞ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ （ Ｔ ｈ ｅｆ ｏ ｕ ｒ ｔ ｈｅ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｖ ｏ ｌ ． Ⅱ） ［ Ｍ］ ．Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｇ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌＰ ｕ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ｉ ｎ ｇ Ｈ ｏ ｕ ｓ ｅ ，２ ０ １ １ ７ ５ ３－ ７ ６ ３ ． ［ ５ ］ 刘冠龙， 许俊鸿． 重铬酸钾滴定法快速测定钛铁矿中 钛铁含量［ Ｊ ］ ． 冶金分析， ２ ０ １ ２ ， ３ ２ （ ３ ） ７ ４－ ７ ６ ． Ｌ ｉ ｕＧＬ ， Ｘ ｕＪ Ｈ ． Ｒ ａ ｐ ｉ ｄｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ ａ ｎ ｄｉ ｒ ｏ ｎ ｉ ｎｉ ｌ ｍ ｅ ｎ ｉ ｔ ｅｂ ｙｐ ｏ ｔ ａ ｓ ｓ ｉ ｕ ｍ ｄ ｉ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｅｔ ｉ ｔ ｒ ｉ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ［ Ｊ ］ ． Ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ２ ， ３ ２ （ ３ ） ７ ４－ ７ ６ ． ［ ６ ］ 刘艳花， 孙湘莉． 莫桑比克某重砂矿选冶流程样品中 钛和铬的联合测定［ Ｊ ］ ． 冶金分析， ２ ０ １ ７ ， ３ ７ （ ７ ） ３ ７－ ４ ４ ． Ｌ ｉ ｕＹＨ ， Ｓ ｕ ｎＸＬ ． Ｃ ｏ ｍ ｂ ｉ ｎ ｅ ｄｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ ａ ｎ ｄｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ｉ ｕ ｍ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓｆ ｒ ｏ ｍ ｔ ｈ ｅｆ ｌ ｏ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ－ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｈ ｅ ａ ｖ ｙｐ ｌ ａ ｃ ｅ ｒ ｉ ｎＭ ｏ ｚ ａ ｍ ｂ ｉ ｑ ｕ ｅ ［ Ｊ ］ ． Ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ７ ， ３ ７ （ ７ ） ３ ７－ ４ ４ ． ［ ７ ］ 许宁辉， 于红燕， 郝文婷． 硫酸铁铵滴定法测定低密度 铌合金中钛元素［ Ｊ ］ ． 材料开发与应用， ２ ０ １ ９ ， ３ ４ （ ３ ） ４ １－ ４ ５ ． Ｘ ｕＮＨ ， Ｙ ｕＨＹ ， Ｈ ａ ｏ Ｗ Ｔ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍｉ ｎ ｌ ｏ ｗｄ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｙｎ ｉ ｏ ｂ ｉ ｕ ｍ ａ ｌ ｌ ｏ ｙｂ ｙａ ｍ ｍ ｏ ｎ ｉ ｕ ｍ ｆ ｅ ｒ ｒ ｉ ｃｓ ｕ ｌ ｆ ａ ｔ ｅ ｔ ｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄＡ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ， ２ ０ １ ９ ， ３ ４ （ ３ ） ４ １－ ４ ５ ． ［ ８ ］ 豆卫全， 高明， 夏培民， 等． 分光光度法分步测定高纯 硅铁中铝钛磷［ Ｊ ］ ． 冶金分析， ２ ０ １ ９ ， ３ ９ （ ７ ） ７ １－ ７ ６ ． Ｄ ｏ ｕＷ Ｑ ， Ｇ ａ ｏＭ， Ｘ ｉ ａＰＭ， ｅ ｔａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｍ ｉ ｎ ｉ ｕ ｍ ，ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ ａ ｎ ｄ ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ｏ ｒ ｕ ｓｉ ｎ ｈ ｉ ｇ ｈ ｐ ｕ ｒ ｉ ｔ ｙ ３６４ 第 ３期赵昕， 等过氧化钠碱熔 － 电感耦合等离子体发射光谱法测定钛铁矿中的高含量钛第 ３ ９卷 ChaoXing ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｓ ｉ ｌ ｉ ｃ ｏ ｎ ｂ ｙ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ［Ｊ ］ ．Ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ９ ， ３ ９ （ ７ ） ７ １－ ７ ６ ． ［ ９ ］ Ｄ ｕ ｃ ｈ ｅ ｓ ｎ ｅＪ Ｃ ， Ｂ ｏ ｌ ｏ ｇ ｎ ｅＧ ． Ｘ Ｒ Ｆｍ ａ ｊ ｏ ｒ ａ ｎ ｄｔ ｒ ａ ｃ ｅｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｄ ｅ ｔ
展开阅读全文
