资源描述：
２ ０ １ ６年 １ １月 Ｎ ｏ ｖ ｅ ｍ ｂ ｅ ｒ ２ ０ １ ６ 岩 矿 测 试 Ｒ Ｏ Ｃ ＫＡ Ｎ ＤＭ Ｉ Ｎ Ｅ Ｒ Ａ ＬＡ Ｎ Ａ Ｌ Ｙ Ｓ Ｉ Ｓ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ５ ，Ｎ ｏ ． ６ ６ ５ ８～ ６ ６ ６ 收稿日期 ２ ０ １ ６- ０ ３- １ ４ ；修回日期 ２ ０ １ ６- １ ０- １ ０ ；接受日期 ２ ０ １ ６- １ １- １ ８ 基金项目中国地质调查局地质调查工作项目“ 北山地区斑岩型铜矿特征矿物测试技术研究” （ １ ２ １ ２ ０ １ １ ３ ０ １ ４ ５ ０ ０ ） 作者简介闫巧娟， 硕士， 助理工程师， 主要从事岩石学和扫描电镜测试研究。Ｅ - ｍ ａ ｉ ｌ ３ ６ ２ １ ３ ０ ３ ８ ５ ＠ｑ ｑ ． ｃ ｏ ｍ 。 闫巧娟，魏小燕，叶美芳，等． 激光剥蚀电感耦合等离子体质谱 -电子探针分析白山堂铜矿中的黄铁矿成分［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ １ ６ ， ３ ５ （ ６ ） ６ ５ ８- ６ ６ ６ ． Ｙ Ａ ＮＱ ｉ ａ ｏ - ｊ ｕ ａ ｎ ，ＷＥ Ｉ Ｘ ｉ ａ ｏ - ｙ ａ ｎ ，Ｙ ＥＭ ｅ ｉ - ｆ ａ ｎ ｇ ，ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｐ ｙ ｒ ｉ ｔ ｅｉ ｎｔ ｈ ｅＢ ａ ｉ ｓ ｈ ａ ｎ ｔ ａ ｎ ｇＣ ｏ ｐ ｐ ｅ ｒ Ｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｂ ｙ Ｌ ａ ｓ ｅ ｒ Ａ ｂ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ - Ｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙＣ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄＰ ｌ ａ ｓ ｍ ａ - Ｍ ａ ｓ ｓ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ａ ｎ ｄＥ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎＭ ｉ ｃ ｒ ｏ ｐ ｒ ｏ ｂ ｅ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ６ ， ３ ５ （ ６ ） ６ ５ ８- ６ ６ ６ ． 【 Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． １ ５ ８ ９ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ １- ２ １ ３ １ ／ ｔ ｄ ． ２ ０ １ ６ ． ０ ６ ． ０ １ ３ 】 激光剥蚀电感耦合等离子体质谱 -电子探针分析白山堂铜矿 中的黄铁矿成分 闫巧娟，魏小燕，叶美芳，赵慧博，周宁超 （ 中国地质调查局西安地质调查中心，陕西 西安 ７ １ ０ ０ ５ ４ ） 摘要通过激光剥蚀电感耦合等离子体质谱（ Ｌ Ａ- Ｉ Ｃ Ｐ- Ｍ Ｓ ） 获得被测物相中痕量元素的丰度值是目前原位 分析矿物物相的技术之一。黄铁矿作为斑岩铜矿中的重要矿物， 其主量、 微量元素的特征能为成矿过程提供 重要信息。本文建立了应用 Ｌ Ａ- Ｉ Ｃ Ｐ- Ｍ Ｓ 测定黄铁矿微区微量元素组成、 电子探针（ Ｅ Ｍ Ｐ Ａ ） 测定主量元素 的方法， 并将该方法应用到白山堂斑岩铜矿区。Ｌ Ａ- Ｉ Ｃ Ｐ- Ｍ Ｓ 实验采用 ６ ０μ ｍ的激光束对分析样品进行斑 点式剥蚀， 以氦气作载气， 重复频率 ５Ｈ ｚ ， 激光能量约６Ｊ ／ ｃ ｍ ２； 单点分析时间６ ０ｓ ， 分析数据以 Ｆ ｅ 作内标， 用 Ｍ Ａ Ｓ Ｓ - １黄铁矿标样进行校正， 多数元素分析精度好于 １ ０ ％。针对黄铁矿与毒砂光学性质相似， 容易混淆 的问题， 可以利用二者物理性质的差异进行区分。测试结果显示 矿区黄铁矿的主量元素呈亏硫高铁的特 征， 指示其为热液成因； 微量元素特征表明其形成深度为中部， 属与火山作用有关的中低温热液型黄铁矿。 此结论对白山堂铜矿的成因类型、 成矿流体来源等提供了相应的证据， 对矿区的勘查具有理论指导意义。 关键词黄铁矿；白山堂铜矿；激光剥蚀电感耦合等离子体质谱；电子探针；主量和微量元素 中图分类号Ｐ ５ ７ ８ ． ２ ９ ２ ；Ｏ ６ ５ ７ ． ６ ３ ；Ｐ ５ ７ ５ ． １文献标识码Ａ 黄铁矿广泛分布于各类矿床中， 不同地质条件 下形成的黄铁矿其结晶学和成分方面有一定的差 异， 且这些标型特征可以用于探讨矿床的成因［ １ - ３ ］。 研究发现， 黄铁矿中的主量、 微量元素含量或比值往 往是成矿作用的灵敏指示， 可以为成矿预测和找矿 勘探研究提供有关的科学信息［ ４ - ７ ］。 目前用于分析矿物微区化学组成较常用的测试 技术有激光剥蚀电感耦合等离子体质谱（ Ｌ Ａ-Ｉ Ｃ Ｐ - Ｍ Ｓ ） 及电子探针（ Ｅ Ｍ Ｐ Ａ ） 。Ｌ Ａ- Ｉ Ｃ Ｐ- Ｍ Ｓ是使用 激光直接剥蚀固体样品表面将其溶蚀气化后进样， 样品制备简单、 空白低、 空间分辨率好（ ５～ １ ０μ ｍ ） ， 且其灵敏度高、 检出限低（ 低于 １ ０ - ６级） ， 可对样品 进行原位、 实时、 快速测定［ ８ - １ １ ］， 已成为硫化物矿物 分析的一种重要手段。电子探针可以对试样中微小 区域的化学组成进行定量分析， 受其检出限（ 约 ＞ ５ ０ １ ０ - ６） 较高的限制， 目前主要用于分析主量元 素。而黄铁矿本身由于极易氧化、 基体组成变化大、 缺乏标样等弊端， 导致其主量、 微量元素的定量测试 存在一定的难度。 北山斑岩铜矿的斑岩主体为花岗斑岩（ ２ ７ ５ ． ０ ３ ． ０Ｍ ａ ） 及流纹斑岩（ ３ ７ ４ ． ９ ２ ． ３Ｍ ａ ） ［ １ ２ ］， 矿床 成因有两种不同的认识 一种观点认为矿化与流纹 斑岩关系密切， 另一种观点认为经过多期热液矿化 叠加形成。前人对该斑岩铜矿的研究多从岩石学、 年代学及地球化学方面进行， 鲜有研究者从区内黄 铁矿成分等方面对矿床进行分析。本文选取白山堂 铜矿区早期绢英岩化阶段与晚期次生石英岩化阶段 两个不同时期的黄铁矿进行研究， 采用 Ｌ Ａ-Ｉ Ｃ Ｐ- ８５６ ChaoXing Ｍ Ｓ 测定微量元素、 Ｅ Ｍ Ｐ Ａ测定主量元素的思路进 行， 以期建立黄铁矿等硫化物的主量、 微量元素通用 的测试方法， 便于研究矿床中出现的典型硫化物， 其 测试结果可对矿区下一步的找矿勘查提供理论指导 意义。 １ 白山堂斑岩铜矿地质特征 白山堂铜矿是甘蒙北山成矿带中的代表性斑岩 型铜矿， 矿床产出于哈萨克斯坦板块马鬃山中间地 块东南边缘、 音凹峡白山堂伸展断陷盆地中。 区内出露地层有蓟县系平头山群碎屑岩、 上侏 罗统赤金堡群和第四系。平头山群为成矿浅成侵入 体的围岩。岩浆活动广泛而强烈， 侵入体主要为华 力西中晚期的黑云母花岗岩、 花岗闪长岩、 石英闪长 岩、 闪长岩， 以及中期的流纹斑岩、 英安斑岩、 石英粗 面岩等超浅成岩（ 次火山岩） 。矿区位于走向 Ｎ Ｗ 的石板泉背斜北翼， 区内呈一单斜构造。断裂构造 以 Ｎ ＷＷ向和 Ｎ Ｎ Ｅ向两组平移断裂为主。矿区流 纹斑岩和主矿体沿 Ｎ Ｎ Ｅ向展布， 矿体主要产于流纹 斑岩岩体下盘与中元古界蓟县系平头山群沉积变质 岩系的接触带， 呈脉状、 囊状或透镜状。铜铅矿体大 都在由 Ｎ Ｎ Ｅ向和 Ｎ ＷＷ 向断裂所构成的半环状构 造带内产出， 可分为四个矿（ 化） 带（ 图 １ ） 。 黄铁矿为该铜矿中较常见的金属矿物， 具有分 布广、 含量高、 贯穿不同成矿期次的特点。在绢英岩 带上黄铁矿晶形较好， 多呈立方体晶形， 横截面多为 正方形； 在硅化带（ 次生石英岩） 中， 黄铁矿晶形较 差， 多呈集合体分布， 分离出来的单矿物多以混晶形 式存在。 ２ 实验部分 本次的全部实验工作均在西安地质调查中心完 成。仪器为德国相干公司（ Ｃ ｏ ｈ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ） 生产的 Ｇ ｅ ｏ Ｌ ａ ｓ Ｐ ｒ ｏ 型激光剥蚀系统、 美国 Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ 公司生产的 Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ ７ ７ ０ ０ ｘ 型电感耦合等离子体质谱仪以及日本电子公司 生产的 Ｊ Ｘ Ａ- ８ ２ ３ ０ （ ４ Ｃ Ｈ ） 电子探针分析仪。 ２ ． １ Ｌ Ａ- Ｉ Ｃ Ｐ- Ｍ Ｓ 分析方法 在硫化物矿物 Ｌ Ａ- Ｉ Ｃ Ｐ- Ｍ Ｓ分析中， 选择较大 的激光剥蚀斑径、 较小的激光剥蚀频率与激光能量可 获得理想的信号强度和准确的分析结果［ １ ３ ］。实验采 用６ ０μ ｍ的激光束对样品进行斑点式剥蚀， 氦气作为 剥蚀物质的载气， 重复频率为 ５Ｈ ｚ ， 激光能量约 ６ Ｊ ／ ｃ ｍ ２ ， 单个样品点的分析时间６ ０ｓ 。采用 Ｕ Ｓ Ｇ Ｓ 合成 硫化物矿物标样 Ｍ Ａ Ｓ Ｓ- １进行校正， Ｆ ｅ 元素作为内 标［ １ ４ ］。对Ｍ Ａ Ｓ Ｓ - １ 的１ ９ 次测试结果进行计算表明， 除 Ｔ ｅ 、 Ａ ｓ 、 Ｓ ｅ和 Ｃ ｄ外， 多数元素分析精密度好于 １ ０ ％， 甚至好于５ ％。标样分析误差见表１ 。 本项研究选定５ ９Ｃ ｏ 、 ６ １Ｎ ｉ 、６ ５Ｃ ｕ 、６ ６Ｚ ｎ 、７ ５Ａ ｓ 、８ ２Ｓ ｅ 、 ９ ５Ｍ ｏ 、１ ０ ９Ａ ｇ 、１ １ １Ｃ ｄ 、１ １ ８Ｓ ｎ 、１ ２ １Ｓ ｂ 、１ ２ ８Ｔ ｅ 、１ ８ ５Ｒ ｅ 、２ ０ ８Ｐ ｂ 、 ２ ０ ９Ｂ ｉ 、５ ７ Ｆ ｅ 、 １ ９ ７Ａ ｕ 、４ ７Ｔ ｉ 等 １ ８种元素作为等离子体质 谱的待测元素。基于５ ９Ｃ ｏ 、 ６ １Ｎ ｉ 对黄铁矿成因判别 上的重要性， 二者的单元素驻留时间为 ０ ． ０ ５ｓ ， 其余 元素均为 ０ ． ０ １ｓ 。 表 １ Ｍ Ａ Ｓ Ｓ - １标样分析误差 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｔ ｈ ｅａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｅ ｒ ｒ ｏ ｒ ｏ ｆ Ｍ Ａ Ｓ Ｓ - １ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ 元素 推荐值 （ μ ｇ ／ ｇ ） １ ９次测定的平均值 （ μ ｇ ／ ｇ ） 相对误差 （ ％） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） Ｃ ｏ６ ６６ ６ ． ２０ ． ３ １３ ． ８ ４ Ｎ ｉ８ ９８ ９ ． ６０ ． ７５ ． ９ ２ Ｃ ｕ１ ３ ４ ０ ０ ０１ ３ ４ ０ ０ ００３ ． １ ６ Ｐ ｂ７ ３７ ３ ． ６０ ． ７ ９４ ． ４ ８ Ｚ ｎ２ １ ０ ０ ０ ０２ ０ ９ ９ ８ ００ ． ０ １７ ． ９ ７ Ａ ｕ４ ７４ ７ ． ８１ ． ７ ２９ ． ０ ９ Ａ ｇ５ ２５ ２０ ． ０ ２２ ． ３ ６ Ｍ ｏ５ ５５ ５ ． ４０ ． ６ ５３ ． ７ ６ Ｂ ｉ５ ９５ ９ ． ３０ ． ４ ５１ ． ９ ９ Ｓ ｎ５ ７５ ７ ． ２０ ． ３ ６２ ． １ ５ Ｓ ｂ５ ７５ ７ ． ８１ ． ３ ３７ ． ３ １ Ｔ ｅ１ ８１ ７ ． ７１ ． ７１ ２ ． ４ ３ Ａ ｓ５ ６５ ６ ． ６１ ． ０ ３１ ７ ． ８ Ｓ ｅ４ ７４ ５ ． １３ ． ９ ６１ ６ ． ４ ９ Ｃ ｄ７ ３７ ３ ． ５０ ． ６ ３１ ０ ． ３ ８ ２ ． ２ 电子探针分析方法 根据国家标准 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ５ ６ ２ ４ ２ ０ ０ ２硫化物矿物 的电子探针定量分析方法， 选取本次实验测试条件 为 加速电压 ２ ０ｋ Ｖ ， 电子束流 １ １ ０ - ８Ａ ， 束斑直径 １～ ５μ ｍ ， 测试时环境温度为 ２ ５ ℃， 湿度为 ６ ０ ％。 在进行电子探针元素选择时， 首先选 Ｌ Ａ-Ｉ Ｃ Ｐ - Ｍ Ｓ 所测定的 １ ８种元素进行实验， 对含量较低的 元素进行剔除， 最终选定 Ａ ｓ 、 Ｓ ｅ 、 Ｆ ｅ 、 Ｃ ｕ 、 Ｔ ｉ 、 Ｔ ｅ 、 Ｓ 、 Ｃ ｏ 、 Ｎ ｉ 作为电子探针的待测元素。 ３ 结果与讨论 ３ ． １ 白山堂铜矿岩石镜下特征 本次研究采集黄铜矿化黄铁矿化绢英岩化流纹 斑岩作为早期绢英岩化阶段代表样品（ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８ ） ， 黄钾铁矾化黄铁矿化次生石英岩作为晚期次生石英 岩阶段代表样品（ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４ ） 。Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８岩石具 块状构造、 片状粒状变晶结构、 碎裂结构。岩石原岩 为流纹斑岩， 斑晶由斜长石、 石英组成， 基质为显微 ９５６ 第 ６期闫巧娟， 等 激光剥蚀电感耦合等离子体质谱 - 电子探针分析白山堂铜矿中的黄铁矿成分第 ３ ５卷 ChaoXing １ 第四系； ２ 侏罗系上统砂岩； ３ 石英片岩； ４ 花岗岩； ５ 闪长岩； ６ 花岗斑岩脉； ７ 闪长岩脉； ８ 次火山岩； ９ 酸性熔岩角砾岩； １ ０ 次生石英岩； １ １ 硅化绿泥石化； １ ２ 铜矿体； １ ３ 断层； １ ４ 蚀变带边界； １ ５ 采样点。 图 １ 白山堂矿床地质图 Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｇ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ ｍ ａ ｐｏ ｆ ｔ ｈ ｅＢ ａ ｉ ｓ ｈ ａ ｎ ｔ ａ ｎ ｇｏ ｒ ｅｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ 隐晶 - 晶质的斜长石、 石英及黑云母。岩石后期发 生明显的绢英岩化， 并受到应力作用改造， 产生许多 微裂隙， 富铁热液贯入后冷却结晶成赤铁矿、 黄铁矿 等， 黄铁矿周围可见硅化石英的压力影（ 图 ２ ａ ） 。金 属矿物以黄铁矿为主， 其含量约 ３ ５ ％ ～ ４ ５ ％， 呈片 状、 脉状、 浸染状分布， 与绢云母关系密切， 多围绕硅 化石英团块及绢云母分布， 局部呈弯曲细丝状， 沿着 绢云母的挠曲方向（ 图 ２ ｂ ） 。 Ｂ Ｓ Ｔ １ ２-１ ４岩石具块状构造， 斑状结构， 强硅 化， 主要由石英组成， 有少量的金属矿物与黄钾铁 矾。金属矿物以黄铁矿为主， 多呈半自形粒状， 分布 于次生石英岩的次生裂隙中（ 图 ２ ｃ ） ， 呈条带状、 细 脉状分布， 岩石中含少量的黄铜矿（ 图 ２ ｄ ） 。 ０６６ 第 ６期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ １ ６年 ChaoXing （ ａ ） 黄铁矿（ Ｐ ｙ ） 周围出现石英压力影；（ ｂ ） 黄铁矿局部呈弯曲细丝状， 沿着绢云母（ Ｓ ｅ ｒ ） 的挠曲方向； （ ｃ ） 岩石发生强烈硅化（ Ｑ ） ， 黄铁矿沿裂 隙分布； （ ｄ ） 岩石中少量的黄铜矿（ Ｃ ｐ ） ； （ ｅ ， ｆ ） 黄铁矿与毒砂（ Ａ ｐ ｙ ） 反光镜下特征； （ ｇ ， ｈ ） 黄铁矿与毒砂剥蚀坑特征。 图 ２ 绢英岩、 次生石英岩镜下特征及黄铁矿与毒砂反光镜下与激光剥蚀坑二次电子图像差别 Ｆ ｉ ｇ ． ２ Ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｓ ｏ ｆ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓｉ ｎｓ ｅ ｒ ｉ ｃ ｉ ｔ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄｓ ｅ ｃ ｏ ｎ ｄ ａ ｒ ｙｑ ｕ ａ ｒ ｔ ｚ ｉ ｔ ｅａ ｎ ｄｔ ｈ ｅｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｉ ｃｄ ｉ ｓ ｔ ｉ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ，ａ ｎ ｄＳ Ｅ Ｉ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｃ ｅｏ ｆ ｌ ａ ｓ ｅ ｒ ａ ｂ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｅ ｒ ｏ ｓ ｉ ｏ ｎｐ ｉ ｔ ｏ ｆ ｐ ｙ ｒ ｉ ｔ ｅａ ｎ ｄａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｏ ｐ ｙ ｒ ｉ ｔ ｅ １６６ 第 ６期闫巧娟， 等 激光剥蚀电感耦合等离子体质谱 - 电子探针分析白山堂铜矿中的黄铁矿成分第 ３ ５卷 ChaoXing ３ ． ２ 黄铁矿激光剥蚀特征 激光剥蚀实验过程中， 剥蚀导致矿物剥蚀坑周 围出现剥蚀晕， 它的产生是由于激光与物质相互作 用产生的气溶胶在载气作用下不同粒径颗粒的再沉 积， 尤其是极易升华和絮凝的元素硫存在于气相中 形成元素的再分配， 而剥蚀晕的大小与矿物本身的 熔点有关［ １ ３ ］。由于毒砂与黄铁矿具有一定的相似 性， 容易被弄混。但是二者物理化学性质的不同， 导 致其剥蚀特征也有很大不同。在激光参数确定的前 提下， 对其剥蚀特征进行观察研究。 黄铁矿的剥蚀坑边缘平整， 激光剥蚀出来的物 质大部分随 Ｈ ｅ 气带走进入质谱仪， 只在坑的周围 出现晕圈； 其剥蚀晕直径为剥蚀斑径的 １ ０倍， 剥蚀 晕主要为气相沉积作用形成的黄色区域和剥蚀坑周 围小面积的淡蓝色区域组成； 位于矿物颗粒边部的 剥蚀点被击穿后露出载玻片， 故实验时分析点要尽 量选取在颗粒中心； 毒砂剥蚀晕直径为剥蚀斑径的 ４倍， 由于毒砂剥蚀期间发生熔融， 随着剥蚀深度的 增加， 剥蚀孔深部的气溶胶还未被载气带出即被下 个激光脉冲继续作用， 如此反复使其沉积在剥蚀坑 底部而始终无法顺利传输到等离子体中； 导致剥蚀 坑边缘粗糙， 剥蚀出来的物质分散在剥蚀坑的边缘， 坑底部有未剥蚀物质（ 图 ２ ｈ ） 。此外， 对一个黄铁矿 颗粒上进行多个点的测试， 可研究中心到边缘的主 微量元素含量变化规律， 以反映成矿流体在不同阶 段的成分变化等信息。 在激光剥蚀实验后， 需要在激光探针分析点的 对应位置进行电子探针分析。激光剥蚀产生的晕 圈， 会使反射光下矿物反射率变大， 突起变高， 且成 分可能受到影响， 故实验时电子探针的分析点应与 激光剥蚀点在同一矿物颗粒且远离剥蚀晕。 ３ ． ３ 黄铁矿化学成分特征 ３ ． ３ ． １ 主量元素 Ｆ ｅ 、 Ｓ 特征 黄铁矿中的 Ｆ ｅ ／ Ｓ的理论值为 ０ ． ８ ５ ７ ， 其实际值 与理论值的比较具有可靠的指示意义。沉积成因黄 铁矿铁、 硫含量与理论值相近或硫的含量略多， 内生 黄铁矿型铜（ 多金属） 矿床中的黄铁矿与理论值相 比亏硫［ １ ５ - １ ６ ］。根据表 ２测试结果分析， 白山堂铜矿 的 Ｆ ｅ ／ Ｓ的取值范围为 ０ ． ８ ７ ０～０ ． ９ ０ ６ ， 平均值为 ０ ． ８ ８ ５ ， 富铁亏硫特征较明显， 显示了热液黄铁矿的 特征， 且黄铁矿的亏硫有利于金属元素的富集［ ５ ］。 ３ ． ３ ． ２ 微量元素特征 Ａ ｓ 是导致黄铁矿空穴的主要晶格杂质， 能以类 质同象形式替代 Ｓ 存在于黄铁矿晶格中。不同成因 类型的矿床， 黄铁矿中 Ａ ｓ 含量是不同的， 所以 Ａ ｓ 含 量及 Ｆ ｅ ／ （ Ｓ＋Ａ ｓ ） 值具有很重要的标型意义。Ｆ ｅ ／ （ Ｓ ＋ Ａ ｓ ） 值与其形成的深度有较好的相关性， 深部 形成环境其比值为 ０ ． ８ ４ ６ ， 中部形成环境比值为 ０ ． ８ ６ ３ ， 而浅部形成环境比值为 ０ ． ９ ２ ６ ， 白山堂铜矿 黄铁矿的 Ｆ ｅ ／ （ Ｓ＋Ａ ｓ ） 值在 ０ ． ７ ３ ０～ ０ ． ８ ８ ２之间， 平 均值为 ０ ． ８ ５ ２ ， 说明其形成环境为中部［ １ ７ ］。白山堂 铜矿黄铁矿 Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８样品点的 Ａ ｓ 含量均较低， 其 范围为 ９ ． ３ ５ １ ０ - ６～ １ ８ ８ １ ０- ６， 平均值为 ６ ８ ． ０ １ ０ - ６； Ｂ Ｓ Ｔ １ ２-１ ４样品中 Ａ ｓ 的含量从几十到几千 ｍ ｇ ／ ｇ 均有分布。样品点在 δ Ｆ ｅ ／ δ Ｓ- Ａ ｓ 含量相关图 （ 图 ３ ａ ） 中均落入岩浆热液区。 黄铁矿中的 Ｃ ｏ 、 Ｎ ｉ 含量以及 Ｃ ｏ ／ Ｎ ｉ 值等参数是 岩浆、 热液和沉积三种成因金属矿床的有效地球化 学指标， 常被用来作为判别黄铁矿形成环境的经验 性指示器［ １ ８ - ２ ０ ］。据前人研究， 一般高温型黄铁矿的 Ｃ ｏ 含量高于 １ ０ ０ ０ １ ０ - ６， 中温型黄铁矿的 Ｃ ｏ 含量 在 １ ０ ０ １ ０ - ６～ １ ０ ０ ０ １ ０- ６， 低温型黄铁矿的 Ｃ ｏ 含 量少于 １ ０ ０ １ ０ - ６ ［ １ ６ ］。Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８的 Ｃ ｏ 含量平均值 为 ４ ０ ０ １ ０ - ６， Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４的 Ｃ ｏ 含量平均值为 ７ ５ ７ １ ０ - ６。由此可知， 该矿区黄铁矿均为中温型， 绢英 岩化带黄铁矿的 Ｃ ｏ 平均值低于次生石英岩， 故其 形成温度较低， 这与斑岩铜矿自岩体中心向外温度 降低的蚀变分带相一致。 王奎仁［ ２ １ ］总结了不同类型矿床中黄铁矿的 Ｃ ｏ ／ Ｎ ｉ 值特征， 指出沉积型远小于 １ ， 变质热液型接 近 １ ， 岩浆热液型为 １～５ ， 火山热液型为 ５以上， Ｃ ｏ ／ Ｎ ｉ 值越大， 其形成温度越高。Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８样品的 Ｃ ｏ ／ Ｎ ｉ 平均值为 ４ ． ４ ， Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４的 Ｃ ｏ ／ Ｎ ｉ 平均值为 ７ ． ４ ９ ； Ａ ｓ - Ｃ ｏ - Ｎ ｉ 三角分布图（ 图 ３ ｂ ） 可以看出， 样 品点多位于热液成因区， 显示该区黄铁矿为火山 - 热液或岩浆热液成因。 徐国风等［ ２ ２ ］总结了部分国外资料 沉积型黄铁 矿中的 Ｓ ｅ含量为 ０ ． ５１ ０ - ６ ～２１ ０ - ６， Ｓ ／ Ｓ ｅ为 ２ ５ １ ０ ４～ ５ ０ １ ０４， 热液矿床中 Ｓ ｅ 含量为 ２ ０ １ ０- ６ ～ ５ ０ １ ０ - ６， Ｓ ／ Ｓ ｅ 为 １ １ ０４～ ２ ． ６ ７ １ ０４。对 Ｓ ｅ 及 Ｓ ／ Ｓ ｅ 值分析， 可以进一步对其成因类型进行佐证。 测试数据显示， 白山堂铜矿的 Ｓ ｅ 含量为４ ． １ ６ １ ０ - ６ ～ ２ ５ ． ８ １ ０ - ６， Ｓ ／ Ｓ ｅ 值为 ３ ． ４ ３ １ ０４～ ５ ． １ １ １ ０４， 更 接近于热液成因型黄铁矿， 说明本区黄铁矿是与火 山作用有关的热液成因， 且属中温热液型成因。 ２６６ 第 ６期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ １ ６年 ChaoXing 表 ２ 白山堂斑岩铜矿黄铁矿中的主要元素和微量元素分析结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ ｍ ａ ｊ ｏ ｒ ａ ｎ ｄｔ ｒ ａ ｃ ｅｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ ｉ ｎｐ ｙ ｒ ｉ ｔ ｅｆ ｒ ｏ ｍＢ ａ ｉ ｓ ｈ ａ ｎ ｔ ａ ｎ ｇｏ ｒ ｅｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ 样品编号 探针分析的主要 元素的含量（ ％） Ｌ Ａ- Ｉ Ｃ Ｐ- Ｍ Ｓ 分析的微量元素的含量（ μ ｇ ／ ｇ ） Ｆ ｅＳＣ ｏＮ ｉＣ ｕＺ ｎＡ ｓＳ ｅＭ ｏＡ ｇＣ ｄＳ ｎＳ ｂＴ ｅＡ ｕＰ ｂＢ ｉＳ ／ Ｓ ｅ Ｃ ｏ ／ Ｎ ｉ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １４ ６ ． ６ ８５ ３ ． ４ ８２ ０ ０ ３ ８ ． ２ ２ ． ０ ４ １ ． ２ １ １ ． ９ １ ５ ． ３ １ ． ９ ５ ０ ． ５ ６-１ ． ６ ３ ０ ． ６ ９--９ ． ８ ５ ５ ． ０ ３ ３ ． ４ ９ ５ ． ２ ４ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ２４ ６ ． ２ ９５ ２ ． ８ ５６ ３ ６１ ４ ７８ ８ ０ １ ． ４ ８ １ ６ １ １ ０ ． １ ４ ． ５ ２ ２ ２ ． ６ ３ ． ３ ６ １ ８ ６ ２ ３ ． ２-０ ． １ ５３ ８ ２ ６ ． ８ ９ ５ ． ２ ６ ４ ． ３ ２ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ３４ ６ ． ５ ０５ ２ ． ８ ２４ ３ ６ ９ ９ ． ８ ４ ７ ７ ２ ． ２ ３ ３ ６ ． ０ １ ２ ． ５ ０ ． ２ ３ ． ０ １-２ ０ ． ９ １ ． ６ ７ ０ ． ９０ ． １ ７１ ９ ３６ ６ １ ４ ． ２ ２ ４ ． ３ ７ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ４４ ６ ． ３ ９５ ３ ． ３ １２ ４ ５ ５ ０ ． ３ ２ ４ ． ３ ０ ． ９ １ ３ ． ６ １ ８ ． ０ ２ ． ０ ３ ０ ． １ ６-０ ． ７ ８ １ ． ７ ２ ０ ． ２ ５-９ ． １ ７ １ １ ． ４ ２ ． ９ ６ ４ ． ８ ８ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ５４ ６ ． ６ ８５ １ ． ７ ６１ ２ ２ ４ ０ ． ６ ８ ２ ． ５ ２ ． ５ ６ ３ ９ ． ６ １ ２ ． ８ ０ ． ０ ３ ２ ． ０ ８ ０ ． １ ３ １ ０ ． １ ０ ． ７ ４--６ ５ ． ６ ０ ． ２ ３ ４ ． ０ ５ ３ ． ０ １ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ６４ ７ ． ２ ３５ ２ ． ２ ３４ ４ ９２ １ ０７ ７ ５ ０ ． ７ ５ ７ ８ ． ５ １ ４ ． ０ ０ ． ５ ９ ４ １ ． ０ １ ． ２ ８ ９ ４ ． １ １ ５ ． １-０ ． ３ ６１ １ ９ ７ ９ ． ３ ３ ３ ． ７ ３ ２ ． １ ４ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ７４ ６ ． ９ ５５ ２ ． ９ ６３ ８ １ ８ ９ ． ９ ２ ０ ７ １ ． ０ ８ ３ ２ ． ８ ７ ． ４ ５ ０ ． ４ ８ ２ ． ３ ３ １ ． ５ ７ ２ ４ ． ９ ３ ． ２ ６-０ ． ０ ２２ ５ ０２ ７ ５ ７ ． １ １ ４ ． ２ ４ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ８４ ６ ． ４ ８５ ２ ． ２ ３４ ７ ０１ ０ １ ９ ９ ． ４ ２ ． １ ３ ５ ３ ． ０ ７ ． ４ ３ ６ ． １ ３ １ ． ５ １ ． ３ ４２ ５１ ． ８ ７--４ ５ ． ５ ４ ． ９ ４ ７ ． ０ ３ ４ ． ６ ５ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ９４ ６ ． ２ ９５ ２ ． ０ ６５ １ ６１ ２ ３１ １ ８ ２ ０ ． ９ ３ ６ ． ２ ７ ． ５ １ ２ ． ２ ９ １ ． ４ ８ １ ． ８ ２ ５ ３ ． ９ ３ ． ４ ７ ０ ． ３ ７-７ ５ ． ７ ９ ． ７ ９ ６ ． ９ ３ ４ ． ２ １ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ０４ ６ ． ８ ５５ ２ ． １ ５５ ５ １１ ７ １３ ５ ９ ０ ． ９ ８ ５ ３ ． ５ １ ３ ． ８ １ ． ２ ２ ． ６ ５ ２ ． ９ ９ ２ ８ ． ５ ７ ． ４ ７ ０ ． ２ ３ ０ ． ０ ０ ３ ７ ７ ０ ． ４ １ ５ ８ ３ ． ７ ９ ３ ． ２ ２ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ １４ ６ ． ５ ０５ ２ ． ４ ０５ ３ ５１ ５ ３４ ３ ０ １ ． １ ２ ７ ６ ． ３ １ ０ ． ９ ０ ． ６３ ． ６ ３ ． ５ ６ ８ ２ ． ２ ８ ． ９ ７ ０ ． ２ ５ ０ ． ０ ３ ２ ９ ４ ． ５ ２ ８ ． ２ ４ ． ８ ２ ３ ． ４ ９ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ２４ ６ ． ３ ０５ ２ ． ８ ０６ ０ ２１ ２ １５ ７ ２ ２ ． ０ ２ １ ７ ４ ８ ． ６ ２ ２ ． １ ７ ２ １ ． １ ２ ． ５ ４ １ ３ ８ １ ６ ． ８-０ ． ３５ ４ ６ ２ ７ ． ４ ６ ． １ ３ ４ ． ９ ７ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ３４ ６ ． ４ ９５ ２ ． ４ ８６ ５ ０１ ６ ８２ ８ ７ ２ ． ７ ６ ７ ９ ． ６ ９ ． ３ ５ ３ ． １ ５ １ ５ ． ６ １ ． ７ ７ ０ ． ９ ６ ． ８ ２-０ ． １ ３２ ６ ０ ３ ５ ． ６ ５ ． ６ １ ３ ． ８ ７ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ４４ ６ ． ８ ８５ ２ ． ６ ０４ ７ ５１ ２ ０７ ９ １ ０ ． ９ ７ ９ ５ ． ９１ １０ ． ７ ３ ６ ． ８ ３ ２ ． ７ ９ ６ ． ７ １ ２ ． ８-０ ． １ １２ ６ １ ４ ０ ． ９ ４ ． ７ ８ ３ ． ９ ５ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ５４ ６ ． ８ ５５ ２ ． ２ ９５ ９ ６１ １ ７５ ５ ６ １ ． ０ ３ １ ８ ８ １ １ ． ６ ３ ． ３ ６ １ ４ ． ６ ３ ． ３ ９ １ ３ ５ １ ８ ． ８-０ ． ２ １４ ０ ８ １ ０ ． ４ ４ ． ４ ９ ５ ． １ １ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ６４ ７ ． ０ ８５ ２ ． ９ ０１ ２ １ １ ９ ． ７-１ ． ０ ２ ９ ． ３ ５ ３ ０ ． ２-０ ． １ ４-３ ． ８ ６ ６ ． ４ ９-０ ． ０ ０ １ ３ １ １ ． ３ ０ ． １ ４ １ ． ７ ５ ６ ． １ ４ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ７４ ６ ． ３ １５ ３ ． ２ ０１ ． ８ ４ ０ ． ９ ２ １ ４ ． ７ ０ ． ５ ９ １ ３ ． ９-０ ． ３ ３ ０ ． ４ ３ ０ ． ０ ６ ５ ０ ． ８ ３ ０ ． ２ ６--１ ． ５ ８ ０ ． ０ ２-２ ． ０ ０ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ８４ ６ ． ７ ３５ ３ ． ５ ３４ ． ６ ４ ０ ． ７ ４ ． ３ ４ １ ． ０ ２ １ ５ ． ６ ４ ． １ ６ ４ ． １ ５ ０ ． ０ ６ ８-１ ． ５ １ ０ ． ８ ６--２ ． １ ７ ０ ． ４ ２ １ ２ ． ８ ７ ６ ． ６ ３ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- １ ９４ ６ ． ８ ９５ ３ ． ６ ６４ ９ ２ ９ １ ． ２ ６ ． ９ ４ １ ． ０ １ ２ ３ ． ０ １ ２ ． ５ ０ ． ７ ６ ０ ． ８ ５-１ ． １ ３ ０ ． ６ ３--２ ３ ． ８ １ ２ ． ３ ４ ． ３ １ ５ ． ３ ９ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- ８- ２ ０４ ６ ． ６ ２５ ３ ． ６ １５ ０ ９ ８ ３ ． ３ ６ ． ５ １ ０ ． ９ １ １ ６ ９ １ ４ ． ２ ０ ． ６ ３ ０ ． ８ ９-１ ． ６ ４ ０ ． ９ ７-０ ． ０ ０ ８ ７ ３ ２ ． ３ ５ ５ ． １ ３ ． ７ ９ ６ ． １ １ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １４ ６ ． ３ ８５ ２ ． １ ６４ ９ ． ８ ２ ５ １３ ０ ８ １ ５ ． ３ １ ２ ２-０ ． ５ ５ ５ ． ２ １ ０ ． ０ ２ ８ ５ ． ６ ３ ８ ． ８ ５--７ ３ ． ７ １ ６ ． ０-０ ． ２ ０ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- ２４ ５ ． ６ ９５ １ ． ９ ２３ ８ ６２ １ １ ９ ６ ． ９ ６ ７ ． ５ １ ９ ７ ４ １ ０ ． ７ ０ ． ３ ４ ０ ． １ １-７ ． ４ ０ １ ． ９ ５--７ ． ２ ４ ４ ． ３ ３ ４ ． ８ ４ １ ． ８ ３ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- ３４ ６ ． ５ ８５ １ ． ７ ８４ ２ ７ １ １ ０ ７ ２ ４ ５ ４ ４ ． ０ ２ ５ ５ ７ １ ７ ． ８ ４ ． ７ ９ １ ０ ． ５ ８ ． ３ ６ ６ ． ９ ４ ７ １ ． １-０ ． ０ １ ０ ２ ３ ６ ７ ６ ２ ． ８ ９ ２ ． ９ １ ０ ． ３ ９ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- ４４ ７ ． ０ ２５ ３ ． ３ ４３ ８ ． ４ １ １ ６ ８ ６ ． ８ ３ ． ５ ５ ４ ６ ． ９ １ ８ ． ６ ０ ． ９ ５ １ ． ３ ３-２ ． ０ ３ １ ． ６ ４--５ ８ ． ０ １ ． ４ ９ １ ２ ． ８ ７ ０ ． ３ ３ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- ５４ ７ ． ４ ５５ ３ ． １ ４２ ． ５ ７ ９ ６ ． ５ ２ ． ７ １ １ ２ ． ２ ５ ２ ９ ０ ３ ５ ． ５ ０ ． ４ ７ ０ ． ０ ３ １-０ ． ３ ３ ２ ． ９ ２-０ ． ２ １ ３ １ ７ ． ５ ４ ． ０ ２ １ ． ５ ０ ０ ． ０ ３ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- ６４ ７ ． １ ８５ ２ ． ８ ６４ ０ ． ８ １ ９ ２１ ７ ３ １ ． ９ ６ ２ ５ ． ８ ３ ０ ． ５ ０ ． ２ ５ ２ ． ０ ３-０ ． １ ５ ２ ． ７ ７--２ ７ ． ５ ０ ． ８ １ １ ． ７ ３ ０ ． ２ １ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- ７４ ６ ． ６ ２５ ２ ． ４ ５１ ６ ． ０ ３ ４ ． ０ ７ ５ ． ５ １ ． ４ ６ ３ ０ ． ８ １ ０ ． ７ ０ ． ９ ９ ０ ． ２ ９ ０ ． ０ ３ ５ ０ ． ３ ９ １ ． １ ８--５ ２ ． １ ０ ． ５ ５ ４ ． ９ ０ ０ ． ４ ７ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- ８４ ７ ． ２ ３５ ２ ． １ ４１ ０ ． ６ ５ １ ． １ ２ ２ １ １ ５ ． ９ ６ ６ ． ６ ３ ． ９ ７ １ ． ０ ９ ２ ． ２ ８ ０ ． １ ２ １ ． ８ １ ３ ． １ ７--４ ２ ． ６ １ ５ ． ６ １ ３ ． １ ３ ０ ． ２ １ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- ９４ ５ ． ４ ６５ １ ． ９ ７５ ７ ９６ １ ７ １ １ ５ ９ １ ． ８ ２ ２ ０ ５ ９ １ ９ ． ０ ３ １ ． ８ １ ０ ． ３ １ ６ ． ４ １ ２ ． ８ ９ ８ ． ９-０ ． ０ ０ ４ ７ ３ ２ ７ ６ ３ ． ７ ３ ２ ． ７ ３ ０ ． ９ ４ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １ ０ ４ ６ ． ９ ４５ ２ ． ３ ７４ ５ ５ １ ９ ０ ． ５ ９ ３ ８ ４ ３ ． ４ ８ ８ ７ ３ ８ ． ５ ０ ． ５ ５ １ ． ９ ６ ０ ． ４ ４ １ ． ４ ３ ２ ３ ． ６ ０ ． ５ ７ ０ ． １ １ ８４ ９ ２１ ３ ３ １ ． ３ ６ ５ ０ ． ３ ０ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １ １ ４ ６ ． ５ ９５ ３ ． ６ ７９ ８ ６ ４ ８ ． ２ ３ ９ ５ ９ ３ ３ ． ６ ８ ０ ７ ２ ４ ． ０ ０ ． ８ ３ ０ ． １ ２ ０ ． １ ６ ２ ５ ． ７ ９ ． ７ ３-０ ． ０ ０ １ １ １ ３ ． ２ ７ ． ９ ８ ２ ． ２ ４ ２ ０ ． ４ ６ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １ ２ ４ ７ ． ２ ０５ ３ ． ４ ０６ ４ ８１ ８ ８ ８ ４ ． １ ３ ． ５ ２ １ ６ １ ６ ５ ７ ． ８ ０ ． ６ １ ３ ９ ． ８ １ ． ０ ７ ０ ． ７ ８ ７ ． ４ ９ ０ ． ６ ０ ． ０ ０ ７ ４ ２ ２ ４ ６ ７ １ ８ ０ ０ ． ９ ２ ３ ． ４ ５ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １ ３ ４ ７ ． １ ０５ ３ ． ４ ４１ ０ ． １ ３ ５ ． ２ １ ４ ５ ３ ． ０ １ ２ ２ ． ４ ９ ． ３ ９ ０ ． ９ ３ １ ． ４ ７ ０ ． ０ ６ ７ ０ ． ３ １ １ ． １ １-０ ． ０ ０ １ ６ １ ４ ４ ． ２ １ ． ９ ６ ５ ． ６ ９ ０ ． ２ ９ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １ ４ ４ ６ ． １ ９５ ３ ． ２ ９６ ７ １２ ０ ２８ ０ ４ ３ ８ ． ６ ２ ５ ０ １ ６ ． ６ ０ ． ６ ７ ０ ． ５ ２ ０ ． ０ ２ ２ ０ ． ４ １ ． ６ ４-０ ． ０ ０ ６ ２ １ ． ３ ３ ． ３ ４ ３ ． ２ ０ ３ ． ３ ２ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １ ５ ４ ７ ． １ ５５ ３ ． ５ ４１ ９ ７ ８ ８ ． ４-０ ． ８ ７ ３ １ ４ ５ ３ ５ ． ２------０ ． ０ １ ０ １ ０ ． １ ３ ７０ ． ０ ８ ３ １ ． ５ ２ ２ ． ２ ２ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １ ６ ４ ６ ． ４ ７５ ２ ． ０ ８２ ４ ０２ ８ ２８ ５ ８ １ ． ７ ６ ６ ６ ６ ３ ０ ． ３ ２ ． ７ ４ ５ ． ８ ８ ７ ． ７ ９ １ ． ７ ９ ３ ６ ． ４-０ ． ０ ０ ６ ２ １ ５ ８ ４ １ ． ４ ５ １ ． ７ ２ ０ ． ８ ５ Ｂ Ｓ Ｔ １ ２- １ ４- １ ７ ４ ６ ． ９ １５ ２ ． ４ ９１ １ ６１ １ ２３ ８ ２ １ ． ２ ９ ２ ８ ２ ９ ． ５ ６ １ ． ０ ６ ２ ． １ ２ ３ ． ０ ６ ３ ． ５ ３ １ ８ ． ５--６ ７ ９ ４ ． １ ５ ５ ． ４ ９ １ ． ０ ３ Ｂ Ｓ
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