金活动态提取剂提取-电感耦合等离子体质谱法测定深穿透地球化学样品中的金_王冀艳(1).pdf

2020 年 7 月 July 2020 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 39，No． 4 525 －534 收稿日期 2019 －09 －23;修回日期 2020 －01 －30;接受日期 2020 －04 －16 基金项目国家重点研发计划项目 2016YFC0600603 作者简介王冀艳， 硕士， 高级工程师， 主要从事无机元素分析研究。E － mail 94396436 qq． com。 通讯作者姚文生， 博士， 教授级高级工程师， 主要从事深穿透地球化学方法技术研究及地球化学填图工作。 E － mailyaowensheng igge． cn。 王冀艳，胡家祯，丁汉铎， 等． 金活动态提取剂提取 － 电感耦合等离子体质谱法测定深穿透地球化学样品中的金［J］ ． 岩矿 测试， 2020， 39 4 525 －534． WANG Ji － yan，HU Jia － zhen，DING Han － duo，et al． Determination of Gold Mobile Fraction in Deep － penetrating Geochemical Samples by ICP － MS with Pre － extraction［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2020， 39 4 525 －534． 【DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 201909300142】 金活动态提取剂提取 － 电感耦合等离子体质谱法测定 深穿透地球化学样品中的金 王冀艳1， 2，胡家祯1，丁汉铎1，曹立峰1，张明炜1，张帆1，黄杰1，姚文生3， 4* 1． 河南省岩石矿物测试中心，河南 郑州 450012; 2． 自然资源部贵金属探测技术重点实验室，河南 郑州 450012; 3． 中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所，河北 廊坊 065000; 4． 自然资源部地球化学探测技术重点实验室，河北 廊坊 065000 摘要金的地球化学勘查基于金的准确测定， 地球化学样品中金含量通常处于 ng/g 水平， 需先进行分离富 集， 再采用电感耦合等离子体质谱法 ICP － MS 或石墨炉原子吸收光谱法 GFAAS 进行测定。当前， 隐伏 矿床勘查是地球化学探测技术的发展前沿， 金活动态提取技术是寻找隐伏金矿的有效手段之一。相比于全 量分析， 金的活动态含量更低， 需要解决选择性提取、 高效预富集与准确测定等一系列难题。本文采用柠檬 酸铵与土壤中黏土矿物及次生矿物作用促使吸附和可交换组分的金进入提取液， 以硫脲和硫代硫酸钠络合 金使活动态金向提取液中扩散， 达到选择性提取的目的， 建立了提取液中金的预富集及 ICP － MS 测定方法。 实验确定的分析条件为 采用 5g/L 柠檬酸铵 －2g/L 硫脲 －5g/L 硫代硫酸钠为提取剂， 提取时间 24h， 在酸 性硫脲介质下用活性炭富集金， 金吸附率可达 89． 6 ～109． 2， 灰化解吸温度为 650 ～700℃。本方法检出 限为 0． 05ng/g， 相对标准偏差 RSD 为9． 4 ～10． 2， 加标回收率为 91． 2 ～93． 4。与已报道的硫酸铁 － 硫脲 － 硫代硫酸钠溶液提取再 GFAAS 测定的方法相比， 本方法具有检出限低、 测试线性范围宽、 测试速度 快的优势; 应用于森林覆盖区黑龙江东安金矿区地球化学探测试验， 金活动态异常与隐伏金矿位置一致。 关键词隐伏金矿;金;活动态提取;硫脲;活性炭吸附;电感耦合等离子体质谱法 要点 1采用柠檬酸铵 － 硫脲 － 硫代硫酸钠专用提取剂提取土壤活动态金。 2发展了金活动态提取液硫脲介质下活性炭富集方法。 3金活动态提取、 测定技术成功应用于森林沼泽景观区隐伏金矿探测试验。 中图分类号P578． 11;O657． 63文献标识码A 我国覆盖区面积辽阔， 隐伏区矿勘查是矿产资 源勘查的战略发展方向。深穿透地球化学勘查技 术， 是隐伏区矿产勘查的重要技术方法之一， 分析技 术是地球化学勘查技术的重要技术支撑。地球化学 样品中金的全量测试技术中， 应用最为广泛的是用 王水溶解样品， 活性炭吸附 ［1 ］或泡塑吸附［2 ］富集， 525 ChaoXing 再用电感耦合等离子体质谱法 ICP － MS ［3 ］或石墨 炉原子吸收光谱法 GFAAS ［4 ］进行测定。这些技 术在我国金矿化探找矿中发挥了重要作用， 但难以 适用于隐伏金矿勘查［5 －8 ］。 隐伏矿是指埋藏于基岩中未受到现代剥蚀作 用， 或者虽然遭受到剥蚀作用但又被沉积物覆盖的 矿体。勘查地球化学研究发现， 隐伏矿体中元素的 活动态形式可从矿体中经气体搬运、 离子扩散等方 式向地表迁移， 在地表疏松介质中形成活动态叠加 含量， 可提供深部矿化信息 ［9 －12 ］。活动态提取技术 是为了获取从深部矿 化 体迁移至地表疏松介质 中的元素信息。目前， 提取测试技术主要有酶提取 法 ［13 ］、 地气法［14 －15 ］、 活动金属离子法 MMI［16 －17 ］ 以及我国科学家发展的金属活动态系列方法［18 －20 ］。 Mann 等提出的 MMI 法即是提取呈活动态的金属离 子， 该方法取得了 10 多项专利， 已有 100 多个成功 案例， 是目前最成功的地球化学勘查提取技术， 被应 用于覆盖区填图。国外土壤活动态提取技术的发展 则着重于研制不同的提取剂， 但配方严格保密。我 国科学家提出的金属活动态法 MOMEO ［18 －20 ］主 要研究了水提取相、 黏土吸附相、 有机质结合相以及 铁锰氧化物相这四种活动态形式。例如， 赵伟等 ［21 ］ 采用 MOMEO 提取， ICP － MS 法测定金、 铂、 钯的水 提取态、 黏土吸附与可交换态、 有机质结合态及铁锰 氧化相结合态， 并在南非已知隐伏铂钯矿的相关性 进行了探索研究， 结果表明活动态异常与矿体相符。 但由于各态贵金属含量低， 对试剂空白及流程控制 要求极高， 金的检出限要求低于 0． 1ng/g。毛永 新 ［19 ］和白金峰等［20 ］都采用了 MOMEO 对黑龙江金 厂矿区、 东北高寒森林覆盖景观金矿区进行研究， 在 隐伏矿上方发现了与成矿元素有关的活动态异常。 徐进力等 ［22 ］对提取条件和分析方法作了进一步的 研究， 虽然 MOMEO 法比较全面可靠， 但是在分相的 合理性、 相态的提取流程方面仍有问题需要解决， 另 外在不同景观区需试验其有效相态。为了提高可操 作性及适用性， 学者们提出了一系列活动态提取专 用试剂及测定方法。如姚文生 ［12 ］开展了活动态提 取机理及专用提取剂方法研究， 发展了金、 贱金属及 铀等活动态提取专用试剂。曹立峰等 ［23 ］采用多元 素活动态提取技术对栾川矿集区西鱼库隐伏班岩钼 钨 矿床进行了研究， 以柠檬酸铵 － 乙二胺四乙酸 钠 － 二乙基三胺五乙酸 － 氨基三乙酸 － 三乙醇胺为 提取剂提取土壤表生介质中的 W、 Mo 等活动态， 探 测到明显的 W、 Mo 活动态异常， 与隐伏矿体在地表 投影位置相符。唐志中等 ［24 ］采用硫酸铁 － 硫脲 － 硫代硫酸钠提取金， GFAAS 法测定活动态金含量， 成功应用于戈壁覆盖区新疆金窝子矿区。硫酸铁 － 硫脲 － 硫代硫酸钠的优势在于硫脲 － 硫代硫酸钠对 金具有很强的络合能力， 能络合大部分活动态金， 但 以硫酸铁为氧化剂可能会导致金活动态信息提取不 完全。 由于活动态信息微弱， 易受地表疏松介质中内 生组分元素的干扰， 因此， 对活动态提取剂选择是关 键。在选择性提取研究中， 柠檬酸铵多用于提取可 交换态、 吸附态形式的元素， 在多元素活动态提取 剂 ［23 ］中已得到应用。本文在已有研究的基础上， 以 金标准物质为实验对象， 考察了采用单一的柠檬酸 铵、 硫脲或硫代硫酸钠的提取剂以及混合提取剂的 效果， 确定了采用以提取选择性好、 精密度高的柠檬 酸铵 － 硫脲 － 硫代硫酸钠为金活动态提取剂， 所得 金活动态提取液经富集处理后用 ICP － MS 法测定 金含量 ［25 －28 ］。并将该方法应用于森林沼泽景观区 黑龙江东安金矿区地球化学探测试验， 效果良好。 1实验部分 1． 1仪器及工作条件 X － Series Ⅱ电感耦合等离子体质谱仪 美国 ThermoFisher 公 司 。仪 器 工 作 条 件 为功 率 1350W， 冷却气 Ar 流量 13． 0L/min， 辅助气 Ar 流 量 0． 80L/min， 雾化气 Ar 流量 0． 85L/min， 采样锥 Ni 孔径 1． 0mm， 截取锥 Ni 孔径 0． 7mm， 测量方 式为跳峰， 扫描次数 50， 停留时间/通道 10ms， 每个 质量通道数为 3， 总采集时间 20s， 清洗时间 30s。 1． 2标准溶液、 材料和主要试剂 金标准储备溶液 ρ 100μg/mL 中国计量科学 研究院 。 金标准工作溶液 用 100μg/mL 的金标准储备 溶液逐级稀释， 配制成浓度分别为 0、 2、 10、 20、 50、 100μg/L 系列标准工作溶液， 介质为 10王水。 超低灰分活性炭 取 1kg 市售分析纯活性炭， 加 入 3000mL 蒸馏水、 100mL 氢氟酸， 搅拌均匀放置 10d， 每天搅拌 4 次; 过滤， 并用热的 5 盐酸、 蒸馏 水洗净; 加入 2000mL 蒸馏水、 20g 氢氧化钠， 再搅拌 均匀放置 5d， 每天搅拌 4 次; 过滤， 用蒸馏水洗净， 再用热的 5盐酸洗 5 遍， 用蒸馏水洗净活性炭， 烘 干， 备用。 镥标准溶液 10ng/mL， 3硝酸介质。 金活动态提取剂 5g/L 柠檬酸铵 － 2g/L 硫脲 625 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2020 年 ChaoXing －5g/L 硫代硫酸钠 pH 5 。 柠檬酸铵、 硫代硫酸钠、 硫脲均为分析纯; 盐酸、 硝酸均为优级纯。 1． 3实验样品和分析方法 选择金标准物质 GBW07806 GAu － 7a， Au 认 定值 3． 1ng/g 、 GBW07246 GAu － 12， Au 认定值 20． 8ng/g 、GBW07247 GAu － 13，Au 认 定 值 50ng/g 、GBW07248GAu － 14，Au 认 定 值 100ng/g 为实验样品， 其中金含量从低到高。 称取 25． 00g 样品于塑料提取杯中， 准确加入 100mL 金活动态提取剂， 摇匀， 置于恒温回旋振荡机 上振荡 4h， 恒温放置 20h， 采用慢速定量滤纸常压过 滤， 250mL 烧杯承接， 滤渣用蒸馏水洗涤 3 次， 每次 20mL。将提取液预先置于电热板上低温加热至体 积约 50mL， 再加入 40mL 新制王水分解。加热蒸发 至体积约等于 5mL 时， 取下， 加入 2g/L 硫脲至约 100mL， 处理后的提取液倒入活性炭吸附柱减压抽 滤， 取出活性炭饼， 放入 10mL 瓷坩埚中， 于马弗炉 中 650℃灰化 2h， 冷却后加入 2mL 王水溶解残渣， 加 热5min 取下， 冷却后倒入比色管中， 定容至 10mL， 摇 匀。在确定的 ICP － MS 测定条件下， 镥标准溶液单 独采用内标管通过三通接头和样品溶液混合后引入 雾化系统， 以197Au 作为测定同位素进行测定。 表 1不同提取剂提取金测定结果的对比 Table 1Comparison of analytical results of gold by using different leaching s 活动态提取剂 GBW07806 n 3GBW07246 n 3GBW07247 n 3 金测定平均值 ng/g RSD 金测定平均值 ng/g RSD 金测定平均值 ng/g RSD 提取剂 1 5g/L 柠檬酸铵2．1721．0 3． 3620．52．3425．9 提取剂 2 2g/L 硫脲1．43 4． 35． 7814．12．4013．6 提取剂 3 5g/L 硫代硫酸钠0．2319．0 3． 4318．11．9612．9 提取剂 4 2g/L 硫脲 －5g/L 硫代硫酸钠1．3123．35． 0913．22．64 23．5 提取剂5 5g/L 柠檬酸铵 －2g/L 硫脲 －5g/L 硫代硫酸钠1．707． 77． 336．81．879．9 1． 4数学统计方法 采用 Microsoft Excel 2007、 SPSS 2． 0 对实验数 据进行统计分析。提取液先加王水后蒸发至小体 积， 与提取液先蒸发小体积再加王水处理的差异显 著性比较， 采用 t 检验法检验。 2结果与讨论 2． 1提取剂的选择 开展提取剂的专属性研究， 对活动态提取剂组 成确定有重要意义。柠檬酸铵是以氧原子为给予体 的一类络合剂， 通常用于提取可交换态、 吸附态形式 的元素。硫酸铁多作为金的氧化剂 ［24， 29 ］， 在酸性条 件下可将单质金氧化为一价， 是金矿选矿常用试剂。 土壤中活动态形式的金主要呈超微细颗粒， 以胶体 形式或被土壤矿物所吸附 ［12， 30 －31 ］。本实验选择以 柠檬酸铵代替硫酸铁， 用于提取黏土矿物表面吸附 或可交换组分的金。选取金标准物质 GBW07806、 GBW07246、 GBW07247 分别用 5 种提取剂进行实 验 提取剂 1 为 5g/L 柠檬酸铵; 提取剂 2 为 2g/L 硫 脲; 提取剂 3 为 5g/L 硫代硫酸钠; 提取剂 4 为 2g/L 硫脲 －5g/L 硫代硫酸钠; 提取剂 5 为 5g/L 柠檬酸 铵 －2g/L 硫脲 －5g/L 硫代硫酸钠。 每个样品称取 3 份， 按照样品分析步骤进行提 取实验， 金提取结果见表 1。由测定结果可知， 对于 GBW07806， 采用硫脲和柠檬酸铵 － 硫脲 － 硫代硫 酸钠混合提取剂提取， 提取效果均好， 且两者的差别 不明显; 对于 GBW07246， 采用柠檬酸铵 － 硫脲 － 硫 代硫酸钠提取， 提取效果最好， 单一硫脲的提取效果 次之; 对于 GBW07247， 5 种提取剂的提取量差别不 大， 单用柠檬酸钠提取的精密度相对较差。分析其 原因， 首先， 单一提取剂柠檬酸铵提取的是可交换 态、 吸附态形式的金， 因为未进一步将金络合成稳定 络合物， 易重吸附于土壤中， 故结果不稳定， 精密度 差。其次， 单一硫代硫酸钠提取的结果低且精密度 差。第三， 与硫脲和硫脲 － 硫代硫酸钠相比， 柠檬酸 铵 － 硫脲 － 硫代硫酸钠混合提取剂能提取出更多的 活动态信息， 且精密度更好。 本文选择柠檬酸铵 － 硫脲 － 硫代硫酸钠 提取 剂 5 为金活动态提取剂， 采用金的专属性强的络合 剂硫脲和硫代硫酸钠与金形成稳定的络合物， 实现 了对金活动态的提取， 同时引起土壤颗粒或胶体弱 结合的金活动态向提取液中扩散， 使金活动态充分 地被提取出来。 725 第 4 期王冀艳， 等金活动态提取剂提取 － 电感耦合等离子体质谱法测定深穿透地球化学样品中的金第 39 卷 ChaoXing 2． 2提取条件对提取量的影响 2． 2． 1提取时间 已有研究表明提取时间对活动态分析结果有影 响 ［32 ］。本实验称取 5． 00g 的 GBW07246、 2． 00g 的 GBW07247、 1． 00g 的 GBW07248， 每个样品分别称 取 3 份， 加入 100mL 柠檬酸铵 － 硫脲 － 硫代硫酸钠 提取剂， 摇匀， 恒温振荡器上振荡， 试验了不同的提 取时间 0． 5、 1、 3、 5、 24、 36、 48h 。实验结果 表 2 表明， 随着提取时间的延长， 金的提取量增加。提取 时间在 24h 时金活动态的变化趋势比较平缓， 基本 达到平衡， 而且重现性较好。因此本文选择提取时 间为 24h。 表 2提取时间变化对金活动态提取量的影响 Table 2Effect of extraction time on the mobile fraction of gold 提取时间 h 活动态金提取量 ng/g GBW07246GBW07247GBW07248 0． 52．261．428． 16 13．251．8710．2 34．631．7014． 2 55．421．8115．6 247．261．7730． 4 367．001．8332．0 487．121．5837． 4 2． 2． 2样品与提取剂固液比 固液比是活动态提取的重要技术参数。本实验 称取5．00g 的 GBW07246， 加入新配制的柠檬酸铵 － 硫脲 － 硫代硫酸钠提取剂 15、 25、 50、 100mL; 称取 2．00g的 GBW07247， 加入新配制的柠檬酸铵 －硫脲 － 硫代硫酸钠提取剂 10、 20、 40、 100mL。混合液在振荡 器条件下振荡4h， 恒温静置 20h。实验结果显示， 固 液比为1 ∶ 3、 1 ∶ 5、 1 ∶ 10、 1 ∶ 20、 1 ∶ 50 时提取效果差 别不明显。考虑到提取液中金的含量不同， 可选择不 同称样量 1 ～25g ， 均加入提取剂100mL。 2． 3活性炭吸附金对介质的选择 金能通过强协同配位键与硫脲分子形成稳定的 络合物 ［33 ］ Au［ CS NH 22］ 2 ， 络合物的稳定常 数 为 1022． 4，金 和 硫 代 硫 酸 盐 的 络 合 物［34 ］ Au S2O3 3 － 2 的稳定常数高达 1026． 5 ～28。金在提取 液中将以 Au［ CS NH2 2］ 2 和 Au S2O3 3 － 2 存在。 为了考察金在活性炭上的吸附能力， 采用标准溶液 进行了实验。分取 1mL 的 100μg/L 金标准工作溶 液 10 王水介质 ， 分别加入0． 5g柠檬酸铵、 0． 2g 硫脲和 0． 5g 硫代硫酸钠， 加水定容至 100mL， 标准 溶液分别处理为 5g/L 柠檬酸铵 －0． 1 王水介质、 2g/L硫脲 － 0． 1 王水介质、 5g/L 硫代硫酸钠 － 0． 1王水介质。每个条件平行三份。活性炭柱吸 附实验结果表明， 5g/L 柠檬酸铵 － 0． 1 王水介质 下金吸附率平均仅为 54． 8; 2g/L 硫脲介质下金吸 附率高达 89． 6 ～ 109． 2; 硫代硫酸钠介质下金 标准溶液中有沉淀析出， 导致金吸附率很低， 仅为 20． 3。这是因为首先活性炭对 Au S2O3 3 － 2 的亲 和力低， 其次， 在王水介质中， 硫代硫酸钠易分解。 因此需对提取液进行预处理， 将提取液中剩余的硫 代硫酸钠采用王水分解。 2． 4提取液的预处理方式 唐志中等 ［24 ］采用王水直接对提取液进行预处 理， 将提取液中各种形式的金转换为［AuCl4］－。 本实验发现， 当样品中的有机质含量高时， 提取液中 加入王水后， 王水和有机质剧烈反应， 提取液迅速溢 出， 不 易 控 制。选 用 金 标 准 物 质 GBW07246、 GBW07248 进行实验， 对比提取液直接加 40mL 王 水处理和先蒸至约 50mL 后再加 40mL 王水处理的 效果， 按 1． 4 节统计方法计算结果表明， 两种预处理 方式无显著性差异 P ＞0． 05 。考虑到有些样品尤 其是森林覆盖区样品， 腐植质较厚， 有机质含量高， 本实验确定了先将提取液蒸至约 50mL 后再加王水 的预处理方式。 2． 5提取液酸介质及酸度对金回收率的影响 本实验以 1mL 的 100μg/L 金标准工作溶液 10王水介质 为研究对象， 加入 0． 2g 硫脲， 分别 加入不同体积的硝酸、 盐酸、 王水， 定容至 100mL 后 采用活性炭吸附。实验结果 表 3 表明， 在不同酸 介质和不同酸度下金回收率均能达到约 100， 这 表明金的硫脲络合物在活性炭上的吸附不受酸介质 及酸浓度的影响。 表 3提取液酸介质及酸度对金回收率的影响 Table 3Effect of acid medium and acidity of extraction solution on adsorption recovery of gold 提取液介质 金回收率 提取液介质 金回收率 2g/L 硫脲94．2 2g/L 硫脲 －2盐酸92．7 2g/L 硫脲 －1硝酸98．32g/L 硫脲 －5盐酸 97．9 2g/L 硫脲 －5硝酸100． 62g/L 硫脲 －2王水 87．2 2g/L 硫脲 －5王水88．4 825 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2020 年 ChaoXing 2． 6活性炭层厚度对金回收率的影响 为了研究活性炭吸附柱的层厚度对金吸附的影 响， 本实验以 1mL 的 100μg/L 金标准工作溶液 10王水介质 为研究对象， 加入 0． 2g 硫脲， 定容 至 100mL， 分别采用厚度为 1cm、 2cm、 3cm 的活性炭 层进行吸附 活性炭层太厚， 灰化时需大瓷坩埚盛 放 。结果表明， 活性炭层厚度对金的吸附影响不 大， 金富集回收率均能达到 97． 1 ～99． 4。考虑 到操作适易性， 采用 1cm 活性炭即可。 2． 7灰化解吸对金回收率的影响 活性炭的灰化是金解吸的过程， 灰化温度和时 间是影响解吸的重要 因 素。本 实 验 以 1mL 的 100μg/L 金标准工作溶液 10 王水介质 为研究 对象， 加入 0． 2g 硫脲， 定容至 100mL， 倒入活性炭吸 附柱减压抽滤， 取出活性炭饼， 放入 10mL 瓷坩埚 中， 分别在调至 600℃、 650℃、 700℃ 的马弗炉中灰 化 2h。结果表明， 温度在 600℃灰化时， 由于灰化不 完全导致了金测定结果偏低; 温度在 650℃以上时， 金回收率能达到 91以上。适宜的灰化温度为 650 ～700℃， 灰化时间在 2h 以上。 3分析方法评价 以分析流程的空白溶液平行测定 12 次的 3 倍 标准偏差作为方法检出限， 计算出分析本方法测定 金的检出限为 0． 05ng/g。 分别称取 5g 的 GBW07246、 1g 的 GBW07248， 每个样品称取 12 份， 按照 1． 3 节样品分析步骤进行 提取， 采用 ICP － MS 法测定。同时称取 5g 的 GBW07246、 1g 的 GBW07248 各 3 份， 采用硫酸铁 － 硫脲 － 硫代硫酸钠 ［24 ］提取， 王水分解提取液， 活性 炭吸附后灰化， 2mL 王水溶解残渣， 定容至 10mL， ICP － MS 法测定， 对两种提取方式进行了对比， 分析 结果见表 4。本方法的精密度 RSD 小于 11． 0， 能提取更多的活动态物质。 表 4方法精密度 Table 4Precision tests of the 标准物质 编号 金全量 认定值 ng/g 柠檬酸铵 －2g/L 硫脲 －5g/L 硫代 硫酸钠提取法 本文方法 硫酸铁 －硫脲 －硫代硫酸钠 提取法 金活动态含量测定 平均值 ng/g 相对标准偏差 RSD 金活动态含量 测定平均值 ng/g GBW0724620．87．569．46．92 GBW0724810030．610．226．5 为了验证本文方法的准确度， 对 GBW07246、 GBW07248 的提取液进行加标回收测定， 分别加入 50ng 的金， 加标回收率为 91． 2 ～ 93． 4， 表明方 法准确可行。 4黑龙江东安金矿区应用 在黑龙江省东安金矿区开展了 1 ∶ 25000 土壤 中金活动态测量试验。采样深度 10 ～20cm， 样品过 筛后取 －200 目粒级， 采用本文方法分别进行活动 态和全量分析并绘制了地球化学图。图 1 和图 2 分 别为采集样品的金活动态和金全量地球化学图， 东 安金矿区 1 ∶ 25000 土壤活动态测量结果与已勘探 查明的金矿体的主矿段的位置十分吻合。与常规的 土壤全量测量异常相比， 金的活动态物质信息更能 反映金矿床的矿体强度和规模， 中部主矿段 5 号矿 体 Au5 的异常强度更为突出。 5结论 本文采用柠檬酸铵 － 硫脲 － 硫代硫酸钠提取剂 提取金的活动态 以超微细颗粒、 黏土矿物表面吸 附或可交换形式存在 ， 建立了应用 ICP － MS 测定 地球化学样品中活动态金含量的方法。在硫脲介质 下采用活性炭富集金， 金的吸附率提高至 89． 6 ～ 109． 2， 同时采用 ICP － MS 代替 GFAAS 测定金含 量， 提高了测试效率。 本文方法应用于森林覆盖区黑龙江东安金矿上 方土壤样品中的金活动态， 探测金活动态异常与已 勘探查明的金矿体的位置高度吻合， 该方法适用于 森林覆盖区找矿。针对不同景观覆盖区， 金活动态 提取方法的适用性还需进一步验证。 6参考文献 ［ 1］郭林中， 韦瑞杰， 王海潮， 等． 改性活性炭的制备及其 对金吸附性能的研究［J］ ． 岩矿测试， 2014， 33 4 528 －534． Guo L Z， Wei R J， Wang H C， et al． Study on preparation and Au Ⅲadsorption ability of nitric acid modified activated carbon［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2014， 33 4 528 －534． ［ 2］马怡飞， 汪广恒， 张尼， 等． 乙醇介质制备载炭泡塑及 其在地质样品金测定中的应用［J］ ． 岩矿测试， 2018， 37 5 533 －540． Ma Y F， Wang G H， Zhang N， et al． Application of carbon － loaded polyurethane foam produced by ethanol media in determination of gold in geological samples［ J］ ． 925 第 4 期王冀艳， 等金活动态提取剂提取 － 电感耦合等离子体质谱法测定深穿透地球化学样品中的金第 39 卷 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