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收稿日期2019-06-06 基金项目国家自然科学基金面上项目 （编号 51878655） ， 中央高校基本科研业务费专项资金资助项目 （编号 2019XKQYMS59） ， 中国矿业大学 “双一流” 建设专项项目 （编号2018ZZCX13） 。 作者简介刘嘉友 （1995） ， 男， 硕士研究生。通讯作者俞和胜 （1984） 男， 教授， 博士， 博士研究生导师。 总第 524 期 2020 年第 2 期 金属矿山 METAL MINE 卷心菜状Bi2WO6光催化降解黄药废水 刘嘉友 1， 2 聂倩倩 1， 2 俞和胜 1， 2 李亚萍 31 （1. 煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室， 江苏 徐州 221116； 2. 中国矿业大学化工学院， 江苏 徐州 221116； 3. 滨州学院化工与安全学院， 山东 滨州256603） 摘要针对硫化矿浮选废水中残留黄药难以有效降解的问题， 通过水热法制备可见光响应光催化剂卷心菜 状钨酸铋 （Bi2WO6） ， 利用XRD、 SEM、 EDS、 UV-Vis DRS对钨酸铋纳米材料进行物相表征， 分析其晶体结构、 元素组 成、 形貌及光学性质， 进而系统地研究光催化剂投加量、 黄药初始浓度、 溶液 pH值等因素对光催化降解黄药的影 响。通过自由基淬灭试验确定降解黄药的活性氧化物种， 并利用可见-紫外分光光度计的全谱扫描初步分析黄药 降解过程。结果表明 在催化剂投加量为 0.5 g/L， 黄药浓度为 80 mg/L 的条件下， 光催化 1 h 黄药的降解率高达 99.11， COD去除率达到75.09。超氧自由基 （ O2-） 在黄药光催化氧化降解过程中起主要作用， 过黄药为降解过 程的中间产物。研究结果提供了一种高效、 经济降解选矿废水残留黄药的环境友好型技术， 可以促进选矿废水的 循环利用。 关键词卷心菜状Bi2WO6异丁基钠黄药可见光响应光光催化降解 中图分类号X751.03， TD926.5文献标志码A文章编号1001-1250 （2020） -02-122-07 DOI10.19614/ki.jsks.202002021 Photocatalytic Degradation of Xanthate in Wastewater Using Cabbage-like Bi2WO6 Liu Jiayou1， 2Nie Qianqian1， 2Yu Hesheng1， 2Li Yaping32 （1. Key Laboratory of Coal Processing and Efficient Utilization， Ministry of Education， Xuzhou 221116， China； 2. School of Chemical Engineering and Technology， China University of Mining and Technology， Xuzhou 221116， China； 3. Department of Chemical Engineering and Safety， Binzhou University， Binzhou 256603， China） AbstractIn order to remove residual xanthate from flotation wastewater of sulfide ore which was difficulte to be de- graded，cabbage-like visible-light responsive bismuth tungstate Bi2WO6 photocatalyst was prepared via hydrothermal meth- od. The bismuth tungstate nanomaterials were characterized by XRD，SEM，EDS and UV-Vis DRS to analyze crystal struc- ture，element composition，morphology，and optical properties of the synthesized photocatalyst. Furthermore，the effects of photocatalyst dosage，initial xanthate concentration，and pH value of solution on the photocatalytic oxidation of xanthate were investigated systematically. The active species responsible for the degradation of xanthate was determined by free radi- cal quenching tests. The degradation process of xanthate was also analyzed utilizing full-spectrum scan of UV-Vis spectropho- tometer. The results showed that under the conditions of 0.5 g/L catalyst dosage and 80 mg/L xanthate concentration， the deg- radation rate of xanthate reached as high as 99.11， and the COD removal rate was 75.09 within one hour of irradiation. Su- peroxide radical（ O2-）plays a major role in the photocatalytic oxidation of xanthate， and peroxide xanthate was produced in degradation process. The results will provide an environmentally friendly technology to remove residual xanthate from flota- tion wastewater in a cost-effective fashion， facilitating the reuse of flotation wastewater. KeywordsCabbage-like Bi2WO6， Isobutyl sodium xanthate， Visible-light responsive，Photocatalytic degradation Series No. 524 February 2020 黄药是硫化矿浮选中最常用的捕收剂之一， 因 其高效的捕收性能、 低廉的价格而倍受选厂青睐。 选矿处理后， 残留在选矿废水中的黄药若不经处理 直接排放， 将会对周围生物、 环境造成不可逆转的破 122 ChaoXing 坏 ［1］。处理黄药废水的传统方法有自然降解法［2］、 物 理吸附法 ［3-5］、 化学沉淀法［2， 6］、 生物法［7］等， 然而这些方 法效率偏低、 成本较高且存在二次污染问题。光催化 催化降解废水是一种环境友好、 低成本的废水处理技 术。周国华等 ［8］通过煅烧钨酸铵制备纳米WO 3颗粒， 降解初始浓度为40 mg/L的丁基黄药5 h后， 降解率可 达92。杨状等 ［9］利用水热法制得BiVO 4， 降解含50 mg/L黄药的模拟废水4 h后， 降解率达到93.58。Cui 等 ［10］使用水热法制备 （BiO） 2CO3来降解浓度为10 mg/L 的黄药废水， 发现在降解过程中 （BiO） 2CO3与黄药形 成了禁带宽度更窄的Bi2S3 （BiO） 2CO3核壳纳米线， 并 且更有利于光生空穴和电子的分离， 从而使降解速率 不断升高。Xiao等 ［11］以硫脲为C、 N、 S源， 制备出三掺 杂TiO2， 光催化处理浓度为20 mg/L的乙基钾黄药溶 液2 h后降解率达到了95以上。近年来， 铋系光催 化剂倍受研究者关注， 其中Bi2WO6因其较强的可见光 响应能力、 稳定的物理化学性质， 以及环境友好等特 点成为光催化领域的研究热点。 本文在强酸条件下水热制备卷心菜状Bi2WO6可 见光响应光催化剂， 利用 XRD、 SEM、 EDS、 UV-Vis- DRS等方法对所制备的光催化剂进行表征和分析。 在模拟太阳光条件下降解处理含有异丁基钠黄药的 模拟废水， 并进一步探究了试验条件对黄药降解效 果的影响， 初步分析了降解机理。 1试验方法与分析 1. 1试验原料及分析设备 Bi （NO3） 35H2O、 HNO3、 Na2WO42H2O、 乙醚、 丙 酮均购于国药集团化学试剂有限公司， 纯度为分析 纯。工业级异丁基钠黄药购于青岛联拓化工有限公 司， 试验用水均为Milipore-Direct-Q 5 UV制备的超 纯水 （电阻率为18.2MΩ） 。 1. 2Bi2WO6的制备 称取1.455 2 g Bi （NO3） 3 5H2O溶于25 mL0.3 mol/L 的 HNO3溶液， 磁力搅拌 30 min， 得到溶液 A。再将 0.494 8 g Na2WO4 2H2O溶于55 mL超纯水中， 磁力搅 拌30 min， 得到溶液B。将B溶液缓慢倒入A溶液中， 然后用HNO3和NaOH调节pH至2， 得到前驱液。将 所得前驱液置于聚四氟乙烯反应釜， 在180 ℃下水热 反应24 h， 然后先后用超纯水和无水乙醇洗涤固体产 物3次， 60 ℃干燥12 h， 放置备用。 1. 3异丁基钠黄药的提纯 市面销售的黄药大多为工业级， 所含杂质不确 定， 试验前需要对工业级黄药进行提纯以排除杂质 对黄药废水降解研究的不确定性。具体提纯步骤 称取异丁基钠黄药3 g， 溶于10 mL丙酮溶液中， 然后 将不溶物过滤得到黄色溶液， 倒入无水乙醚直到晶 体不再析出， 过滤得到的白色晶体即为纯黄药， 45 ℃ 真空干燥6 h后， 真空、 避光、 低温保存备用 ［12］。 1. 4钨酸铋的表征分析 使用德国 Bruker D8-Advance 型 X 射线衍射仪 （XRD） ， 德国Bruker Nano GmbH-XFlash Detector 6/30 斜插式能谱仪 （EDS） ， 日本Hitachi-SU8220型号场发 射扫描电镜 （SEM） 和日本Hitachi-U-3900H （UV-Vis DRS） 对所制备光催化材料的结晶情况、 元素分布以 及比例、 晶体形貌和光学性质进行表征分析。 1. 5光催化活性试验 用纯化后的异丁基钠黄药配制模拟选矿废水， 取相应量的 Bi2WO6放入 50 mL模拟废水中， 在光反 应仪中先暗反应30 min， 然后打开氙灯， 且利用硼硅 酸玻璃滤去绝大部分短波紫外光， 用 FZ-A 光强计 测得装废水的试管中心处光强为29.9 mW/cm2（5月 22 日中午 12 时徐州当地太阳光强实测值为 60.9 mW/cm2） ， 溶液的受光面积为36 cm2。试验期间， 每 隔10 min取一次样， 每次取 2～3 mL。然后利用紫外 分光光度计测量催化时间不同的废水在波长301 nm （黄药特征吸收峰） 处的吸光度， 进而得到降解过程 中黄药浓度的变化趋势。为了验证所制Bi2WO6可见 光催化氧化降解黄药的矿化程度， 使用华通环保 CTL-12型化学需氧量速测仪测量降解试验前后溶液 COD变化量。 2试验结果与讨论 2. 1表征结果与分析 2. 1. 1XRD结果分析 图1为所制备钨酸铋光催化剂的XRD谱图。根 据结果可知样品的衍射峰位与钨酸铋标准卡 （JCP- DS39-0256）的峰位完全对应， 其 2θ值为 28.30、 32.67、 47.14、 55.99， 分别对应 （131） 、（060） 、（202） 、 （133） 晶面。该XRD图谱中的衍射峰型尖锐，（131） 晶面的衍射峰峰值高达6 600， 说明制备的Bi2WO6结 晶度非常好。但 （060） 晶面对应峰的峰高明显要比 标准卡的高， 这可能是由于酸性环境下更利于 Bi2WO6晶体 （060） 晶面的生长。 2. 1. 2扫描电镜结果分析 图2为所制备钨酸铋的扫描电镜图。从图2可 以清晰地看出所制备钨酸铋形貌为纳米大片组成的 3D卷心菜状。这些纳米大片是由更多的矩形小纳米 片穿插而成。卷心菜状的钨酸铋大小不一， 直径范 围为2～6 μm。这种由矩形小纳米片组成大片， 再由 大片组成卷心菜状的多级形貌不仅具有较大的比表 2020年第2期刘嘉友等 卷心菜状Bi2WO6光催化降解黄药废水 123 ChaoXing 面积， 有利于欲降解物与催化剂接触， 而且单体粒径 较大， 实际应用中更有利于催化剂的回收。 2. 1. 3EDS面扫结果分析 利用场发射扫描电子显微镜和能谱仪联用对卷 心菜状 Bi2WO6的元素组成、 分布、 比例进行分析。 EDS面扫结果见图3。 通过图3可知 面扫结果显示Bi2WO6所含元素有 Bi、 W、 O、 C 和 Au； 元素 Bi、 W 和 O 来自于光催化剂 Bi2WO6， 检出C元素来自于测试时承载样品的导电胶， 而 Au元素的出现则是由制样过程中喷金处理造成 的； Bi、 W和O元素均匀地分布在样品中， 表明所制备 的光催化剂成分均一。值得注意的是， 通过半定量分 析得到Bi元素与W元素的比值n （Bi） n （W） 接近于2， 进一步证明了所制备的光催化剂为纯相Bi2WO6。 2. 1. 4UV-Vis DRS结果分析 所制Bi2WO6的UV-Vis DRS光谱分析结果见图4 （a） 。通过Kubelka-Munk方法 ［13］对数据进行处理， 其 公式为 F R 1 - R 2 2R ，（1） 式中，R为实测反射率， 。以Eg1 240/λ为横坐标 （Eg为能量， eV； λ为波长， nm） ，（F Rhv） 1/2为纵坐标 （h为普朗克常数； v为频率） 作图 （图4 （b） ） ， 其切线与 横坐标交点的值即为禁带宽度。 从图 4 可以看出 催化剂的吸收边带约为 443 nm， Bi2WO6禁带宽度为 2.80 eV， 与前人报道的值相 一致 ［14］， 说明该催化剂具有可见光响应性质。 2. 2光催化试验结果与分析 2. 2. 1空白试验 分别进行2组空白试验 ①在不加光催化剂情况 下， 浓度为 80 mg/L 的黄药废水在光照条件下自降 解； ②无光照0.5 g/L光催化剂。将2组空白试验结 果与光照0.5 g/L光催化剂条件下的试验结果相对 金属矿山总第524期2020年第2期 124 ChaoXing 比， 结果如图5所示。 图5表明 在没有光催化剂条件下， 90 min后黄 药自身降解率仅为3.43； 加入0.025 g光催化剂但无 光照条件下， 90 min后黄药的降解率为 17.23。光 催化剂在光照条件下降解黄药过程中， 前30 min的 暗吸附与空白试验②结果重复性非常高。经过 1 h 的光催化反应， 黄药降解率达到了99.11， 远远大于 空白试验的效果。说明要想实现黄药高效降解， 光 催化剂和光照2个因素缺一不可。 2. 2. 2光催化剂的投放量对黄药降解的影响 分别取50 mL黄药浓度为80 mg/L的模拟废水， 各加入20、 25、 30、 35 mg卷心菜状Bi2WO6光催化剂， 使光催化剂浓度分别为0.4、 0.5、 0.6、 0.7 g/L， 然后进 行光催化试验， 结果如图6所示。 从图 6可以看出， 暗反应 30 min后吸附基本平 衡， 且光催化开始阶段降解效率明显加快， 光催化剂 浓度分别为0.4、 0.5、 0.6、 0.7 g/L时， 光催化1 h后黄药 降解率分别为 95.05、 99.11、 99.79、 99.95。随 着光催化剂投加量的增加， 黄药的降解率上升。这 是因为催化剂投加量增加， 暗反应阶段黄药被吸附 的量亦略有增加， 更重要的是在光催化阶段光催化 剂光响应点也越来越多， 提供给黄药分子更多的降 解位， 因此异丁基钠黄药的降解率升高。 2. 2. 3 黄药废水初始浓度对其降解率的影响 在50 mL不同浓度的黄药废水中加入25 mg卷 心菜状Bi2WO6光催化剂进行光催化试验， 结果如图7 所示。 根据图7可以看出 当黄药浓度为50 mg/L时， 光 催化30 min， 黄药降解率就达到了99.19； 光催化60 min后， 初始浓度60 mg/L和80 mg/L的模拟黄药废水 也基本完全降解， 即使是初始浓度100 mg/L的黄药 废水， 其降解率也达到90.37， 随着光催化时间进一 步增加到90 min， 初始浓度100 mg/L的黄药废水降解 率最终可达98.79。总的来说， 光催化效果随着黄 药初始浓度的升高而降低， 但随着催化时间的增加， 黄药最终基本都能完全降解。这是因为0.5 g/L的光 催化剂拥有的有效吸附位是一定的， 故黄药的吸附 量也是一个定值， 且黄药分子只有先吸附在催化剂 表面才能进一步被催化氧化。暗反应吸附完成后， 随着初始浓度的增加， 溶液中剩下的黄药分子也越 来越多， 所需降解时间越来越长。所以降解率随初 始浓度增加而下降。 2. 2. 4pH对黄药降解的影响 用 NaOH 溶液和 HNO3溶液调节初始浓度为 80 mg/L异丁基钠黄药废水的pH值， 分别调至5.16、 7.28 （原液 pH） 、 8.89、 10.82， 然后投加 25 mg光催化剂进 行降解试验， 结果如图8所示。 2020年第2期刘嘉友等 卷心菜状Bi2WO6光催化降解黄药废水 125 ChaoXing 通过图8可以看出 暗反应阶段， 当溶液pH处 于中性附近时， 随着pH的增加黄药在光催化剂表面 的吸附能力略微减小； 当pH调节至10.82时， 光催化 剂对黄药的吸附效果大大减弱。这是因为异丁基钠 黄药是阴离子捕收剂， 当pH增加时， 光催化剂的表 面电位越来越低， 使黄药分子在催化剂表面的吸附 能力降低， 光催化剂与黄药分子的接触机会变小， 导 致降解效率在前期比较低。但随着光照时间的延 长， 高pH值的负面影响变得越来越不明显。值得注 意的是， 实际的黄药浮选废水pH值在10～11左右 ［15］， 而试验中pH为10.82时， 黄药经过70 min光催化降解 的降解率最终也能达到99.23， 这说明该条件下制 备的卷心菜状Bi2WO6具有应用于废水现场处理的潜 力。 2. 2. 5自由基淬灭试验 设计自由基淬灭试验来探究光催化降解黄药过 程中活性基团的作用。在 50 mL 浓度为 80 mg/L 的 黄药废水中分别添加甲醇、 叔丁醇、 对苯醌分别用于 捕获光生空穴 （h） 、 羟基自由基 （ OH） 、 超氧自由基 （ O2-） 。甲醇、 叔丁醇的摩尔浓度为异丁基钠黄药的 100倍， 对苯醌的摩尔浓度为异丁基钠黄药的10倍。 通过对比添加捕获剂前后光催化降解效果， 确定有 效氧化物种。试验结果如图9所示。 根据图 9 可知 甲醇和叔丁醇的添加对光催 化降解黄药效果影响不大， 但甲醇的影响稍大于 叔丁醇。表明 Bi2WO6光催化降解黄药过程中， 未 产生 OH活性基团， 这与Fu等 ［16］的理论分析和试验 验证一致。同时说明光生空穴h所起的作用有限。 相比之下， 对苯醌的加入对光催化降解过程的影响 比较大。值得注意的是， 黄药的浓度是根据其在特 征峰301 nm处的吸光度确定的， 而对苯醌溶液本身 在301 nm处也有一定的吸光度值， 所以对判断黄药 浓度的影响较大。若对苯醌完全被Bi2WO6吸附， 则 降解过程中黄药降解引起吸光度的减小值应等于总 的吸光度变化减去对苯醌在301 nm处的吸光度值。 若对苯醌未被吸附， 则降解过程中301 nm处吸光度 的减小值则完全是由黄药的降解所引起的。但实际 降解过程中Bi2WO6对对苯醌的吸附情况应处于这两 种极端假设之间， 所以实际黄药降解曲线的位置应 该介于两条虚线之间。虽然黄药降解实际曲线位置 无法确定， 但其变化趋势都是一致的。所以在对苯 醌的作用下， 黄药分子几乎不能进行光催化降解。 说明在光催化降解异丁基钠黄药溶液时 O2-起主要 作用。加入对苯醌后黄药降解率随时间缓慢下降可 能是由于对苯醌与异丁基钠黄药之间存在竞争吸 附， 使已经吸附在催化剂上的黄药分子又慢慢释放 了出来所造成的。 2. 2. 6异丁基钠黄药降解过程机理探究 添加量为0.5 g/L的Bi2WO6光催化剂降解80 mg/ L异丁基钠黄药时， 经过30 min的暗反应后， 每隔10 min对废水溶液进行190～500 nm的全谱扫描， 结果如 图10所示。 由图10可知， 各个时间的全谱扫描在301 nm （黄 药特征吸收峰） 处都有明显的吸收峰。0 min谱线在 348 nm处没有出现峰值， 但开灯后立即出现， 且该峰 随着降解的进行并没有越来越高， 说明在光催化作 用下异丁基钠黄药降解过程中产生了过黄药 （特征 吸收峰为348 nm） ［17］， 但其并非最终产物， 生成后立 即转化成其他产物。值得注意的是， 黄药的第二吸 收峰 （226 nm） 随着降解过程的进行发生了蓝移， 这可 能是由于黄药分子中某一基团逐渐被除去引起 的 ［18］。198 nm处的峰为溶剂吸收峰［19］。综上所述， Bi2WO6降解异丁基钠黄药过程中会产生过黄药， 某 些基团也会被慢慢除去。但具体的降解过程还有待 深入研究。 2. 2. 7COD去除率 黄药初始浓度为80 mg/L， 光催化剂投加量为0.5 g/L条件下利用COD速测仪对光催化降解废水的矿 金属矿山总第524期2020年第2期 126 ChaoXing 化程度进行探究， 图11为COD随光催化氧化过程的 变化。 据图11可知， COD去除率随着时间延长而升高， 最终光催化氧化1 h后稳定在75.09左右， 说明光催 化氧化最终产物并非全部为无机盐， 还有一部分有 机物存在。剩余有机物尚需进一步研究。 2. 2. 8与其他处理黄药废水方法的比较 根据前人研究， 表1列出了其他几种处理黄药 废水的方法。 通过表1可知 处理黄药废水， 传统的生物降解 法不仅效率低， 而且降解效果也远远低于其他方法； Fenton法2 h的降解率可以达到96.90， 但其成本较 高， 且只能在酸性条件下进行， 这与实际黄药废水条 件不符； 臭氧法虽能在短时间内达到较高的黄药降 解率， 但氧化40 min的COD去除率仅为52.3； 制备 臭氧需使用压缩空气或纯氧为原料， 臭氧发生器能 耗较高， 用于处理黄药废水成本偏高； 紫外可见光辐 照法处理黄药废水的浓度较低， 处理周期长， 且紫外 光辐照需要大量的电能； 传统的吸附法虽然能在短 时间去除黄药， 但有效脱附与吸附剂再生是亟待解 决的难题 ［24］。相比于以上几种方法， 本研究的可见 光催化氧化法处理黄药废水更为绿色、 高效。 3结 论 （1） 在强酸条件下制备出的卷心菜状Bi2WO6结 晶度较高， 对异丁基钠黄药具有很强的可见光降解 能力。 （2） 光催化剂的投加量、 黄药初始浓度、 pH值等 降解条件对卷心菜状 Bi2WO6降解黄药废水的效果 都有一定影响。在 pH 值为 7.28， 催化剂投加量为 0.5 g/L， 黄药溶液浓度为80 mg/L且光照强度约为自 然太阳光的一半时， 异丁基钠黄药溶液在60 min的 降解率可达到 99.11。当 pH升高到 10.82时， 光催 化降解黄药70 min也能达到99.23， 说明所制备的 光催化剂具有应用于处理实际黄药废水的潜力。 （3） 卷心菜状Bi2WO6光催化降解黄药过程中， 活 性自由基 O2-起主导作用。随着光催化氧化的进行， 黄药废水的COD去除率最终稳定在75.09， 矿化程 度高。 参 考 文 献 朱照照. 黄原酸盐的危害 ［J］ .有色金属， 2011， 63 （2） 276-279. Zu Zhaozhao.Hazards of xanthate ［J］ .Nonferrous Metals，2011，63 （2） 276-279. 赵永红， 谢明辉， 罗仙平.去除水中黄药的试验研究 ［J］ .金属矿 山， 2006 （6） 75-77. Zhao Yonghong， Xie Minghui， Luo Xianping. Investigation on re- moval of xanthate in flotation effluent ［J］ .Metal Mine， 2006 （6） 75- 77. 程伟， 张 覃， 马文强.活性炭对浮选废水中黄药的吸附特性 研究 ［J］ .矿物学报， 2010， 30 （2） 262-267. Cheng Wei， Zhang Qin， Ma Wenqiang.A research on removal of xanthate from floatation wastewater with activated carbon［J］ .Acta Mineralogica Sinica， 2010， 30 （2） 262-267. 任阳光，熊堃 . 孔雀石表面丁基黄药吸附和解吸特性研究 ［J］ .金属矿山， 2014 （12） 112-115. Ren Yangguang， Xiong Kun.Research on the adsorption and desorp- tion characteristics of xanthate on malachite surface［J］ . Metal Mine， 2014 （12） 112-115. 刘超， 朱琦， 哈硕， 等.国内黄药废水处理技术研究进展 ［J］ .工业水处理， 2017， 37 （9） 1-5. Liu Chao， Zhu Qi， Ha Shuo， et al.Research progress in xanthate wastewater treatment technologies ［J］ .Industrial Water Treatment， 2017， 37 （9） 1-5. 孙伟， 黄华， 曹学锋， 等.黄药生产废水处理方法探讨 ［J］ . 有色金属 选矿部分， 2012 （2） 47-50. Sun Wei， Huang Hua， Cao Xuefeng， et al. Study on the treating s of high concentration organic wastewater in production of xanthate ［J］ .Nonferrous Metals Mineral Processing Section，2012 （2） 47-50. 姜彬慧， 黄娅琼， 王宇佳， 等.采用膜生物反应器处理丁基黄药 废水 ［J］ .中南大学学报 自然科学版， 2013， 44 （7） 3072-3079. Jiang Binhui， Huang Yaqiong， Wang Yujia， et al.Treatment of butyl xanthogenate wastewater by membrane bioreactor［J］ . Journal of Central South University Science and Technology，2013，44 （7） 3072-3079. 周国华， 张春燕， 梅光军， 等.可见光光催化剂WO3降解丁黄药 研究 ［J］ .金属矿山， 2011 （7） 143-145. Zhou Guohua， Zhang Chunyan， Mei Guangjun， et al.Degradation of ［1］ ［2］ ［3］ ［4］ ［5］ ［6］ ［7］ ［8］ 2020年第2期刘嘉友等 卷心菜状Bi2WO6光催化降解黄药废水 127 ChaoXing ［9］ ［10］ ［11］ ［12］ ［13］ ［14］ ［15］ ［16］ ［17］ ［18］ ［19］ ［20］ ［21］ ［22］ ［23］ ［24］ butyl xanthate with visible-light-responsive photocatalyst WO3［J］ . Metal Mine， 2011 （7） 143-145. 杨状， 高星星， 赵通林， 等.BiVO4光催化降解黄药的实验研 究 ［J］ .辽宁科技大学学报， 2017， 40 （5） 368-372. Yang Zhuang， Gao Xingxing， Zhao Tonglin， et al.Study of degrada- tion of butyl xanthate with BiVO4photocatalyst ［J］ .Journal of Liaon- ing University of Science and Technology， 2017， 40 （5） 368-372. Cui K X，He Y H，Jin S M.Enhanced UV-visible response of bis- muth subcarbonate nanowires for degradation of xanthate and photo- catalytic reaction mechanism［J］ . Chemosphere，2016，149 245- 253. Xiao Q， Ouyang L.Photocatalytic photodegradation of xanthate over C， N， S-tridoped TiO2nanotubes under visible light irradiation ［J］ . Journal of Physics and Chemistry of Solids， 2011， 72 （1） 39-44. Deng M，KarpuzovD，Liu Q，et al.Cryo-XPS study of xanthate ad- sorption on pyrite［J］ . Surface and Interface Analysis，2013，45 （4） 805-810. Issarapanacheewin S， Wetchakun K， Phanichphant S， et al.A nov- el CeO2/Bi2WO6composite with highly enhanced photocatalytic ac- tivity ［J］ .Materials Letters， 2015， 15628-31. Zhang N，Ciriminna R，Pagliaro M，et al.Nanochemistry-derived Bi2WO6nanostructures towards production of sustainable chemi- cals and fuels induced by visible light［J］ .Chemical Society Re- views， 2014， 43 （15） 5276-5287. 刘红.Bi2O3可见光催化降解黄药研究 ［D］ .武汉 武汉理工大 学， 2010. Liu Hong.Studyon Photocatalytic Degradationof Xanthate in Bi2O3 Suspension under Visible Light［D］ .Wuhan Wuhan University of Technology， 2010. Fu H B， Pan C S， Yao W Q， et al.Visible-light-induced degradation of rhodamine B by nanosized Bi2WO6［J］ .The Journal of Physical Chemistry B， 2005， 109 （47） 22432-22439. 付保军， 陈建华.TiO2光催化降解黄药试验研究 ［J］ .矿产保护与 利用， 2005 （2） 43-47. Fu Baojun， Chen Jianhua.Research on the photocatalytic degrada- tion of xanthate in TiO2suspension ［J］ .Conservation and Utilization of Mineral Resources， 2005 （2） 43-47. Liu Shengwei，Yin Kai，Ren Wanshu， et al.Tandem photocatalytic oxidation of rhodamine B over surface fluorinated bismuth vanadate crystals ［J］ .Journal of Materials Chemistry， 2012， 22 17759-17767. 师伟.烃基黄药浮选捕收剂光化学降解性能研究 ［D］ .武汉 武汉理工大学， 2007. Shi Wei.Study on Photochemical Degradation Properties of the Al- kyl Xanthogenate Flotation Collecters ［D］ .Wuhan Wuhan Universi- ty of Technology， 2007. Chen S，Gong W，Mei G.Study on degradation of flotation reagents butyl xanthate by zone ［J］ .Chinese Journal of Environmental Engi- neering， 2011 （12） 20-26. Chen S H， Du D Y.Degradation of n-butyl xanthate using fly ash as heterogeneous Fenton-like catalyst ［J］ .Journal of Central South Uni- versity， 2014， 21 （4） 1448-1452. Fu P，Feng J，Yang T，et al.Comparison of alkyl xanthates degra- dation in aqueous solution by the O3and UV/O3processes efficien- cy，mineralization and ozone utilization ［J］ .Minerals Engineering， 2015， 81128-134. 陈晓东， 刘红， 师伟， 等.烃基黄药浮选捕收剂的光化学降 解 ［J］ .武汉理工大学学报， 2010， 32 （1） 27-30. Chen Xiaodong， Liu Hong， Shi Wei， et al.Photochemical degrad
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