巯基改性蒙脱石对Cd(Ⅱ)的吸附机理研究_朱霞萍.pdf

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\IIgIISt 2 1 3 什 御 {(JK \NINlIN 文章编号0254 5357 21_3 4 613}{ 州 试 i、 1.、N、J.、卜l卜 巯基改性蒙脱丫i财ccicⅡ的II及附机肌F究 613 620 朱霞萍 l ,刘 慧 I ,谭 俊 l ,刘文华 ,冯 超 二 1 .成1}flijiIcJ人 一、j 利 。料 j化 。、 化 卜 、H 皖,川川竹矿l ,’资源化’、h ’5 饺咀。I 。艾验一 i,IJ LI川il}til; 61X59; 2.J “ 乃i竹物卡 斗 。-lYi 榆{IllIII 一心, J “ 力J 一 州 、l sicc8c 摘要蒙脱石对镉有良好的吸附性,但吸附力较弱,巯基改性蒙脱石可增强对镉的吸附,而关于蒙脱石的巯基改 性及改性后对镉的吸附机理研究少见报道 本文 以(3 一巯丙基)三甲氧基硅烷作 为改 性剂,采用简单的溶液法 对蒙脱石原土(简称 MMT )进行巯基改性,并探讨了改 性蒙 脱石(简称MM rIl- Sll)对镉的吸附机理红外和 X射线衍射表征显示M Ml 、被成功接上巯基 吸附条件 实验表明,MKlI - SII对 1I|II 的吸附效果显著优于原 土 ,对【tIII 的饱和吸附容造是原土的39倍;吸附容i乏受 llI I值影响大,受离子强度的影响较大;MMI ’ -SH对 ccllI的吸附作用除了静电吸附、离子交换吸附、羟基配位吸附,还主受存在 巯基 配位吸附 热力学及动力学实 验表明,M MrI - SII吸附 .I 【 I 的反应符合 l,ii119i]ilII . 等温模型和h静-r;i1ii 二级动力学方程 ,是易于发生的化学 反应吸附过程的热 力学参数A,,、A;、A,s表明此吸附是一个自发的吸热过程 关键词蒙脱石;巯基改性;镉吸附 机理 中图分类号rILj52614. 242 文献标识码A iliiJ, -念镉f悲做机物I1 及收, J ,i血,世食物链进人 人f水,“1 J C超jJ-定5KI㈨0,会刈 ,卜 念Jj{JjZ和人f水j盥 i戊flZ,li 弧金J禹/ljlcj做l;d;iji,jjilfiI究JLyJ列为筇 -j 15 嘲物 { M 住常虬I壤 -n.iLf 聪fff . 般小J .2 Ig/g ,梁彦秋勺≯ l 采JlJ Ic-shiI-rj生续{l立J{k泄0 lJ挺-It lI;i in的ii ‘ 毖求; 。家0兜 ri埘M 的吸附址 . 1\Il发lIJ吸热过挂,伯 filn-iiiicllic .11 等 收稿日期I)12 -Il j接受日期1 3二一l 基金项目㈦l资源酃公fmt,14If r、lp利tiff0刈I【2 档 ㈣蚕{C J 6 1|lIll 、 】3】 濉/J ’ “f hgt-tg- .t-t, 级|1 及I时jiLJ 笾力 ‘ 张; 7蒙脱 ri刈镉 ffoI吸阱f址r离Ji交j吹、太mfi符介、l铮iLLI吸附的£五合纳 泶 ,j ‘与 钣J南、iLlti iiliZJl≮改州Ii Iw小2丫“jiiraf|,JlI及阶f 过” .般 ‘ 山倚i} I.Lciil.cl}lcii ’ 等温帧 J州fl二l出-rgn-11 7 级动JJ , 、 力 ‘ 雕,如Iig等 川 N-2 - 骅阳JIg i III j氯化镟 ,, ‘ £求撕 刈嘭润f进ft LI叟 ,| ,I,改忡JtⅫ删彭 洲Ii埘fin lIJ111人饱fiill}2ItfI为22. 23 g/g ,刈铺jl1,J I 吸附作川ii-毖址离Ji交换州建己等 以I ‘ 烷≮ t riit内改 ,陀。采脱 ,i.改 一陀7家脱 ri刈 ‘ 铂的吸附饥制为 眦f11哎惭tf 离 』 ,交换 Jr,IL J .s f J f|{曲lIJi}}ii能/J,fi皂i比如 地/£-Ⅱ金』 戍 离ji,小幼陂洗悦 I iiiI刈 ’蒙脱 仃进 7i筑JII 改悱 l勺 fil[“iLfI{少,IL改141{力 ’ 法lI -啪 ‘ 复二繁琐 ”。 |i ,小利 j .。≥ 一 幻 J,\j Jlj .J“IL J禹LIt 一rIi n勺 。装J| 范ri寸 }M n,JIl及lt /L ∥Ifill 7£虹址少虬{|{j盟 小义采』}J衙 I 、’ lJj窬液泄lI(3 一 JVILI 』 、 J JiL)iIIf文JI ≮f沣tji刈 ‘J|兑rl-Jljc fi(订 韵MMI) ,世jj Xii J 占L , 5r1{ ,f川 了 [J , fJIILIUJ|,I. 。象小 2 ri 订 韵MMI - SIII 吸附镉| ,门条什、热,“ 搜动JJ 。、列‘牛 征,探时r 硫jfb改 一陀。家脱 fi 铺lI/JI收IW机IIIJ ,乃蒙H兑rI-Jl驴 川J 作者简介A.if “蕾,教授,Ⅲ ’, ‘,』 ‘ 为耶境分折、 ‘m0 、 分忻、JJ能忖料Ⅲ ‘丸’ J J1,川 l--iiiiiil iIJii\㈧iiigo ,ttI .t .t ChaoXing ;. ir洲 酞 吼 4期 I壤铺污染治Jll、禽铂陵水处州捉fjc .jt 的州沦翻 ’艾U盒 依Jl‘ l 实验部分 I.I 仪器和li要试齐 IJ l.1.1 仪器及 j发N 、、 7 、 、J嵋i J , .II 』支lIl(分)匕j匕J竖i l(J匕5ji.li.{iif 斗寸 £ 公-iJ)I)\ 一27 \ct 4k fifqJf 迂(,i』 ‘ j JI力力 ‘ li,il f踅 }}嚣f J ‘ 吼{公I1J); ’|’ 1 . J、S1{27 f_jIlII7芝j15 ,I 、 光j}}f艾 您I;nik.-l ’ 公.IJ 8 -2 iLL功障; .L、fll il ,j竹/i』 』Ifj JK,jj仪*X J ’ ;SIl/. - 82 水浴巾嘲 16. 48ck.h.5.79rk,、 1■3.788rk.■I 2. 952 (3- fiILi}-i j 走) i IlI瓴jl ≮川;烷(i LiiJ坐95. 阳 』{ 江J ‘ 试kIj ffI ; 【{公.iJ),j文化/M(分fJi“iLi. ,’j柏 i化I 酞刹J ‘ ) Jik眄受、 名 C 钣化钾q、“门口奎 p”(均 乃分fJiliLi .JJE疗| ,lIr 科尼化l试制J ‘ 乍J “) 分析昕川玻璃撩叭化他川lj勺川 l 川腋汉 池处州,吱验川水乃 一i 欠蒸馏水 1.2 实验,,法 1.2.1 。蒙lJ 范r lI{J XIL琏LItrI. 将MWlI f|1 20rk划i腋按』蟊艟g 一 f4xfjfc I.【 ’匕 11混禽,80 ‘I 搅拌反心4 11 ,过滤、烘1 、研衅,川 卅氰JI4 。家脱rl 取通I;氖l4 。豢脱 ri f (3-筑内J占) 川I杖J.郸lj烷按J贡IH匕1 1 濉介,常温fj J乏幢6 Il , 过扎g、jcni弘t、埘I f .tilf J挎,舯Ji昝、l\11 ’ - SI1 1.2.2 铂fI ,Jl歧附贸U麓 I 吸附杀什 。艾验 硝取 .j正 I; 。装脱 ,I .fT,协Ⅲ1人刘 5 iiil. 钎E形聊i-f , .JIJ l iiicl/l. K\c);ⅢJ 17 f小系lJI J“O J蔓,川人cclII彳ji窬;伎浓J{ 乃lilig{/l.(以镉汁), 川、aI{』k盐酸洲1,lll tIL.J 30I 砷㈨.| 【 j1疋荡 -j£ II寸l1IJ ,车 簟 移zii障j。■1’ l1I ,25i-/iiiiii障j,山25 iiiiii .J{ 义 IL iiijfqJl]火 蛘 , J 水Jill』 支收j匕i游 仪;IIiliL ccllI}农J变 饱和吸I 计 ’ 验亿优化lI 』 互附条什卜,分圳1 2c 、 30 、40、50 、I肌 入 ,f;iJ.I ,J t ‘I II.Il 歧附JI 一 放竹 16 h.jC余川吸附条什实验 吸附功J 。j 实粤 令n优 化I吸附条什Jj.JJJJ入 - 614 - 21 3{ cclIIi存液f止f粥浓I蔓分}IJ为l.5、Illlg/I 。.J1j 、“II戈击k i,iijj] iJf水系111 f|I乃6.分”lJ j 3c\J|Ii 滞.I 振荡2、5、l、l 5、2【 、3、4、5、6、8、l、l20 , J L石 - 小I 及I州条什 。艾验 2 纳求 ’ j i.r论 2.1 、1 NIIoj .li\l ,I1 - 卜l I的是征 2.1.1 他IlI ’乡 15,J 、 此i埒犬矾 I刽I乃\1.111jVMI’ - SII f 啦llllll ‘ 乡1纠 、l 纠i涛 . 36It.Ill l 乃-lIfililti-i{I-Jj. 34Xt.Ill1j 1641 III ‘‘ .”j乃水分Ji lI{J川 I并 行 { ) 【ijJf|I ’ , illi{7走动.105 -㈠ j 4㈤ t .111 1分圳J Si--Si|,f帅{l缩振动和弩 l掀 动,99 c-iiiI 为Al-AI-cll 弩 illi 41rc动,837 t . l 乃 、l-M-cll ‘ llllJK动,5 l 【 )‘ .III一 为si- 一 .、1 ” I{K』;』JI.L 较 MMI ’- SIIj MMI I{J01_ 外 I 冬Ii皤l;;fi 化以If_j7tJ 址IlJ支 【 llm 管5 ,I 、 ,化23 ~3 ‘之 川JI㈨JIW个叫∽的iZ flt讪繁,293t .III“ 为 J 占 IIfIII缩振功,2554 t . ‘乃 S-IIfII1缩振动,丧 IUJ41J]l;L rib\CJJJU做IJL J 七,5rI. 从I纠lt-t1 . j ‘ 以lIJ 】 ∽仃 ‘ MMI - Sll iirt’IliiJI彳 ,2554 t . 。1 lI{J fliL J .mf潲火,iiffi匕1L-SlI JiLIAIlj 川II 亿 。蒙脱 r川q IrI 发,卜J,nLf一』乏J、i 2.1.2 X qJ 线f{f日 t太f“j ili \射;芝fjf射t.r LJillfi1 ’iL aicm ‘ 阳)MM 71的红外l静I科 r7lcm 1 h MMl-SII 的红外讲㈥ olcm 1 115J c 发附 ’ 【IJ后的MMI-SIIfij{ri外}婿 I冬11 MMT .- 、MMT 一 _lIh,Il及l ,什 川 llriil{J Ni\i S] I 红外iiik 洲纠 vi譬. [ l,vl-IH .IJHlril ,l N1\1I [ . \1MT 一‘II l } Vl \1I-SI [.1fl-l l i“l 、I ri 2.2.2 液比划 ’Jl 及附铴的影响 按照 1.2.2 17 所述9.验,』 一 浚,分 圳』 J-艾 .5 、 0.25 、】 .1 7、.1 25 、 .I 、 .7 、 .【 5 9 。蒙” 53仃,他 。蒙 脱 rlI Jj i}及附}弃液九 。液比 g/J。分圳为150 、 11、11 5 、I2、I25 、1{5、15, 『 峻 附率j液比的父系如㈥ 5 所爪 MMI - Sll埘 ccccⅡicllwrt{vjnnJ卜Ii J忻川i jl已』竹 肌I然J,1 l 、 -I ; 午,,Ii 吼32咎 25.0 4- 5. o 搽 三 \ 晕 地 -15 .0 s.o ┏━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┓ ┃ a MMT ┃ ┃ -t r ┃ ┃ - - rJ ┃ ┃ 7 i 毛霉 ┃ ┣━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┫ ┃ f I f 1 . ┃ ┣━┳━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┫ ┃ 1 ┃ ┃ ┣━┻━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┫ ┃ 1 . ┃ ┗━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┛ 20 30 40 50 60 70 ┏━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┓ ┃ b MMT-Sfl ┃ ┃ V.1 7 - ┃ ┣━┳━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┫ ┃ ┃ . l I , II ┃ ┗━┻━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━┛ 20 I冬I 1 \1 \11 Zl 11 \1 \11 _ S] l“i;_. i \ H I l IItiiii., c}l \1 \1 妊 .L \ 掣 如 30 40 50 60 70 201o l I,Il{J \n.}线衍JiH谱 ;l川11[ \1N1I-1 l ┏━━━━━━━━━━━━━┓ ┃ 薹 ┃ ┃ 、 / ┃ ┃ 二 芝 ┃ ┃ 二 ; ,. ┃ ┃ -1 攀 i垂 弋 r, ┃ ┃ E兰釜誊差 ┃ ┃ 。 ‘ ‘ 弋 i i ; 一 ┃ ┃ ‘ { 善々 ┃ ┃ , 。/≮ ~ ┃ ┣━┳━━━━━━━━━━━┫ ┃ ┃ ┃ ┗━┻━━━━━━━━━━━┛ 2J 11 3 }i -r i烬 \ i{ i r-lii“t 30 40 50 201 0 Y 3 \IiI jKlIlrril. cl c-i-iIlll,alilt il Lilil [ is tliiiIIIc-r I}{-I\Ji-c n-Lic-lic川 . rc_lI.Iciu-l\ ji { Ui I J 3 - ;“LiH JiL } .IIi v上J filt}jJ ZIJllj rl J lkl jjli; ; l - }i { Oi I二J.i/ lji[mo lI iili, 液比l 2即 .125 9』{J I}lⅫ寸达刮』吱人 Ii艟 人少导致吸lw。tj 、ift少;XIL Jl≮化f ‘ I酸 一陀 ,I11人人, lI .剐刊iiLt 附酸J蔓1,}I6的Nd11消牦jli较人,人 IN“ 叫 jtI lI产乍范争I吸附,人Ll筑壤 ‘ j\a结 合,降低J刈川11的吸附,此改 一} 蒙脱ri刈镉 的吸V lllll彼比介山 fItIL,为1 20 - 615 - 0 牲 6 4 2 0 0 0 n r- 6 5 ChaoXing lcl4 i,ii仳时铂II 股附的影l响 [-i-. -1 潞 ‘, 差£ 掣 州液比 ’{纠11 H 5 ㈨液比*r 镉II 熳14.r的影lllii] I“ir.5 hI.I.1I 、I Jml- IliiiI I ’.IIiil 川l 1..Illlii ciiii.1II 、 2.2.3 离J“irlJJ竖刈I峻附镉n,J杉lI阳 按照1.2.2 iJ昕述 。戈9盒 力 ‘ _,州1-JIiiLZ附怵系lI{J 瞎j j , .曲J蔓.tiLf冬系州j眄交纠 I浓J奠‘ ) ’”J为【 )、【 ) .2 、I.4、 .6 、0.08、 .1ii]c}l/l.进}j离r曲J篮2杉向酞0盒.I岐I;付 Ir/1j障j J ,ijLIJJ变lI{J火系iiicl纠6 f听,J MMI - Sll J ccl II的il 及IW1 1 I;Jfj竹体系KN,浓J变的J忻朋ini l ; 肇 f 眨,鲁}I高J , .化 。家脱 fI太发乍J- iiTIUIIJ支I;tt 二戈址离J , 交换ll 』支附,l;f低J ’ 。豢IJ 泡rI . |n, J11L2附f_,-j.i.从mi甘JjJ cclIIrl,JIl』 互I ftl,笮fItujK\;f|0j农J堑乃.4 iiic,l/l. 时,\I.II - SII计tIIIn,Jl帔附I均Jl 始趟 J_17 . 衙.-l IlJl iii.ill 人々 。陀llJ 爻附I价段LILjII ljccl II 的眦f讧J互J.t l,这个过雕以蟹i}f1 ;川乃ji .1狰l LlI帔I甜 1j离J, . 交换吸附为41lJ . MMT- Sll『帔I村lc iiii嶝 址以 一S -tl fI ,J J髟J .℃ Il 及 I , ft tI ’ ,l \f,F这1 、 l 『 、1 殳lIl 刈州II iiLZ附J “乍f| , J影Illil]较小 .ilij j』NINll -SII|歧j甜铺lI{J l,ll 、∽l液1. 匕、障i J-jiI-J蔓 试验,发脱M 、 111 - SI1埘【 tlIlII』 支附设裂 , III} 铷阳 人, ,乏离 Ji曲 J窆 f| ,J}杉向 较人,址j lI ‘ 、k 叫 j .IlI J ’’/ 范, J ,}II』支btr昕敛 \I、 lI - siiliLt附ccic仃i种f1 - 616 - ttKN j.l l-i坚. 6 l-lIt-c-i cl ii,iiii .clc-iirili cii c-i,liiiitiii] iitl-,}ilc JI J,J. .址III ] firc{lLIicitf 小和I钳I瓴八irci{lll低f 介 障f』 , . ’ I1f换1 ’5 价离Ji他 ’袭脱 r■i吁讲 饥iL .刈 ’ 带lLi的 ccl的IU .陀I慢I;ft ,这种Yi{JIJ,Jil{5 弼,小7≠埸解ll 』支; ,L 。装JlSL rij IfIf fllJ。引1IJ J ≮域lIJ-cII、II、、n 、K 4 、 II_ 、Mg_等jlI1j ItIl、l矧)lI发乍离J, .交换, 离Ji交换LLl 址 币 I-化 ‘、j f1川.fI lf1 圳J,J小收眦fi.i;Zi“j f1圳Jj;i 址眦fjf1 ;川 ,也禽rt J.I 1jIIIIn,J眦f≯J乏 Jiv.Fiij{iL JiL ‘ jceIIIlI{Jf呲f口J曼J越,j L-I .爿i J 占 ‘ jtIlln,J 眦fJ三心f1圳J,11L1Jll M MI - Sll il 歧附lIIII,I,J J 王J.t ‘ 以既iri 乃 Sur 1Il 二. IIIII.LTiL“lII 、 I 将 2 ‘I 、3 ‘{ 、4 ‘I 、5J ‘℃ |M M,11一SIl寸 t J1IiijiiIlIliil力 ‘ 袱汁竹褂刮n,JII及附常数 尺l均介】 二1 之M ,蜕M MI - Sll踢 j 11 埂 附铴 Fn-1fc .Il力 ’-fiifj iiU 2 .3 .4 、5(J ‘{㈡‘ J l/,i “lf分圳乃 琊32替 .3192 、 .35H 、 .3633 、 .4616 .均小J 二 .5,Iil}欠i i叫 M MI - Sll刈 ‘ ccllIfi,J吸I计踢J 发乍 Ic-ciikiii力 ‘ 张汁钎m,J 2 ‘t 、3 ‘1 .40 ‘I 、50 ‘X I吸附 f媳分)川乃42. 71、 36. 63、34. 74、32.5l k.l/iric}l .随濉J变升l西Iif ,丌漱仃 利j II 及阡lIJ 进{j 1)-I{力 ‘ 氍f昝刮Il52附ll能■ 分别Jl 1.08 .11.12 .11.17 、l】 .34 k.l/llll}l ,介J8 16 kj/i]icl之M,IIj ‘ rtii断MMl - Sll刈 I111|-I,JilJ支断f过样 址化 。 、j 过程 2.4 ll及1种热乃 ‘Z II 歧阱f过氍tl , ,热,J ,、≯ 参数 - llr通 过I 、 ‘列 符』匕 汁斡 一 q, 凡.1 r. △fj 一 凡7 ’人 . 2 一垒丛 _\N 人.I 百 3 ‘ 。‘ -R7 ’ 一 玉|{ - -\c A._ 4 一 71 J.Lf ,人 .为 、I , 衡吸附分眦 系数A;为吸附过 样 的} ’ l能 7坚化他 kj/iilcl ;Ali为吸lif.t过程的焓 7坚 化价 l..l/111,l;A.s为Il 及附由断 7坚化价 k.l/illI,l . K r /.址 、Ii衡吸附; lIllg/l-;r.址亿绝刈 ‘ 濉J芟7 ’ 吸附ll 为r,.叫n,J 、l , 衡i容液浓J巫(lllg/l.);K』止 7 i f夺 。带 ‘ 数 71为色X寸弛J篮k 辰 1 MWI’ - Sll ;f ccic c{ 的吸附iriiIIL }i张拟合纳i Ul ILil lc . 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