资源描述：
２ ０ １ ８年 ３月 Ｍ ａ ｒ ｃ ｈ２ ０ １ ８ 岩 矿 测 试 Ｒ Ｏ Ｃ ＫＡ Ｎ ＤＭ Ｉ Ｎ Ｅ Ｒ Ａ ＬＡ Ｎ Ａ Ｌ Ｙ Ｓ Ｉ Ｓ Ｖ ｏ ｌ . ３ ７ ，Ｎ ｏ . ２ １ ３ ９- １ ４ ５ 收稿日期 ２ ０ １ ７- ０ ３- １ ６ ；修回日期 ２ ０ １ ８- ０ ２- ０ １ ；接受日期 ２ ０ １ ８- ０ ３- １ ６ 作者简介张然， 硕士研究生， 矿物、 岩石、 矿床专业。Ｅ - ｍ ａ ｉ ｌ ｒ ａ ｙ ｎ ａ _ ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ＠１ ２ ６ . ｃ ｏ ｍ 。 通信作者许虹， 博士， 教授， 主要从事成因矿物学与找矿矿物学研究。Ｅ - ｍ ａ ｉ ｌ ｈ ｏ ｎ ｇ ｘ ｕ ８ ８ ＠１ ２ ６ . ｃ ｏ ｍ 。 张然，许虹，李梅梅. 稀有矿物天津蓟县锰方硼石振动光谱特征研究［ Ｊ ］ . 岩矿测试， ２ ０ １ ８ ， ３ ７ （ ２ ） １ ３ ９- １ ４ ５ . Ｚ Ｈ Ａ Ｎ ＧＲ ａ ｎ ，Ｘ ＵＨ ｏ ｎ ｇ ，Ｌ Ｉ Ｍ ｅ ｉ - ｍ ｅ ｉ . Ｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ Ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ Ｒ ａ ｒ ｅ Ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅ ｉ ｎＪ ｉ ｘ ｉ ａ ｎｏ ｆ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ［ Ｊ ］ . Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ １ ８ ， ３ ７ （ ２ ） １ ３ ９- １ ４ ５ .【 Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ . １ ５ ８ ９ ８ ／ ｊ . ｃ ｎ ｋ ｉ . １ １- ２ １ ３ １ ／ ｔ ｄ . ２ ０ １ ７ ０ ３ １ ６ ０ ０ ３ ４ 】 稀有矿物天津蓟县锰方硼石振动光谱特征研究 张然，许虹*，李梅梅 （ 中国地质大学（ 北京） 地球科学与资源学院，北京 １ ０ ０ ０ ８ ３ ） 摘要锰方硼石是一种罕见的锰氯硼酸盐矿物（ Ｍ ｎ ３Ｂ７Ｏ１ ３Ｃ ｌ ） ， 天津蓟县锰方硼石矿床是世界上唯一一个 锰方硼石矿床， 该地锰方硼石矿物粒度细小（ ５ ０～ ３ ０ ０ｎ ｍ ） ， 与美国锰方硼石存在明显差别。目前涉及我国 锰方硼石的研究较少， 为了探究稀有矿物蓟县锰方硼石矿物学和材料学特征， 本文对其进行振动光谱和高温 拉曼光谱研究。常温振动光谱结果表明， 蓟县锰方硼石与美国锰方硼石各主要谱带归属一致， 但峰位整体上 表现为向高频方向偏移且谱峰宽、 强度小。高温拉曼光谱显示， 随着温度升高， 谱带向低频方向偏移， 位移距 离随温度升高呈现先增大后减小的趋势， 且在 ６ ８ ０～ ６ ８ ７Ｋ处位移距离出现转折。蓟县锰方硼石粒度细小是 造成上述谱峰变化的主要原因。本文运用高温拉曼技术对粒度极为细小的锰方硼石进行测试分析， 研究其 谱峰变化与相变的关系， 实验证明高温拉曼光谱可以作为研究矿物相变的一种有效手段。 关键词锰方硼石；红外光谱法；高温拉曼光谱法；矿物相变 要点 （ １ ）锰方硼石是一种稀有矿物， 天津蓟县有世界上唯一的锰方硼石矿床。 （ ２ ）运用振动光谱法研究蓟县锰方硼石矿物学特征。 （ ３ ）中国锰方硼石谱带的宽度和强度与美国锰方硼石不同。 （ ４ ）首次应用高温拉曼光谱技术探究矿物相变。 中图分类号Ｐ ５ ７ ８ . ９ ３ ；Ｐ ５ ７ ５ . ４文献标识码Ａ 锰方硼石（ Ｍ ｎ ３Ｂ７Ｏ１ ３Ｃ ｌ ） ［ １ ］是一种罕见的锰氯 硼酸盐矿物， 属斜方晶系， 空间群 Ｃ ２ ｖ - Ｐ ｃ ａ ， 硬度为 ７ ， 相对密度为 ３ . ４ ８ ［ ２ ］， 是自然界中发现的继铁方硼 石之后的第二种方硼石的衍生物。１ ９ ５ ７ 年， 锰方硼石 首次发现于美国德克萨斯州钱伯斯郡（ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ） 盐 丘的卤水中， 以产地命名为 Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅ ［ ３ ］。该地产 出的锰方硼石自形程度较高， 多呈假四面体， 粒度 ０ . ５～ １ . ５ｍ ｍ ［ ４ ］。天津蓟县锰方硼石矿床发现于 ２ ０ 世纪 ７ ０年代初， 是世界上唯一一个独立成矿的锰方 硼石矿床［ ５ ］。该矿床属于海相蒸发成因， 受后期热 液改造作用， 硼的来源与火山喷发有关［ ６ ］； 合成实 验表明锰方硼石形成于高盐度、 高 Ｂ 、 Ｍ ｎ和 Ｍ ｇ的 酸性厌氧环境下， 形成温度大于 １ １ ０ ℃， ｐ Ｈ在 ５ . ２～ ７ . ５之间［ ２ ， ７ - ８ ］。２ ０ １ ４年 Ｆ ｒ ｏ ｓ ｔ 等［ ９ ］对产于美国锰方 硼石的振动光谱进行了谱带归属研究， 并对拉曼和 红外光谱的振动特征进行了对比， 但天津蓟县锰方 硼石与美国钱伯斯郡卤水中的锰方硼石存在明显不 同。前人已对蓟县锰方硼石矿物的成因、 产状及形 成环境等方面开展了研究， 而目前关于蓟县锰方硼 石矿物学和光谱学方面研究的报道很少且均完成于 十几年前， 高温拉曼光谱方面的研究尚未见报道。 为探究在具有全球特殊成矿意义的天津蓟县锰 方硼石矿物学特征及其与美国锰方硼石的异同， 本 文对天津蓟县锰方硼石进行了常温拉曼光谱、 红外 光谱测试， 拟进一步丰富和完善锰方硼石矿物学特 征的研究成果； 首次运用高温拉曼光谱对此矿物进 行测试， 分析温度对矿物拉曼光谱的影响， 探索高温 拉曼技术在极细粒矿物测试和矿物相变研究中的指 导意义， 以期为矿物特性研究探索一种新的测试 手段。 ９３１ ChaoXing １ 实验部分 １ . １ 样品选取和制备 取天津蓟县锰方硼石矿床中矿体部位样品进行 测试。红外光谱样品由人工挑选纯净锰方硼石矿物 颗粒， 研磨至 ２ ０ ０目以下的粉末样品进行测试； 拉曼 光谱样品为厚 ０ . ０ ３ｍ ｍ的矿石薄片， 本研究共对 ９件薄片进行原位拉曼光谱分析。 １ . ２ 实验仪器和测试条件 红外光谱分析 实验在北京大学地球化学实验 室完成， 分辨率 ４ｃ ｍ- １； 光斑面积 １ ５ ０μ ｍ１ ５ ０ μ ｍ 。实验过程中， 先采集背景图像， 去背景之后对 样品粉末进行扫描， 扫描区间为 ４ ０ ０ ０～ ４ ０ ０ｃ ｍ- １。 拉曼光谱分析 实验在武汉大学完成， 测试使用 的是 Ｌ ａ ｂ Ｒ ａ ｍＨ Ｒ激光共焦显微拉曼光谱仪， 激发波 长为 ６ ３ ３ｎ ｍ ， 扫描区间为 １ ０ ０～ ３ ５ ０ ０ｃ ｍ- １。 高温拉曼光谱分析 实验在上海大学分析测试 中心进行， 测试使用的是 Ｓ Ｕ-Ｈ Ｔ Ｒ Ｓ （ Ｔ ／ Ｓ ） 型号高 温拉曼光谱仪， 焦点直径 １μ ｍ- １， 配备了显微冷热 台以便升降温度， 扫描区间为 １ ０ ０～ ４ ０ ０ ０ｃ ｍ- １。实 验过程中， 平均升温速率为 １ ０ ℃／ ｍ ｉ ｎ ， 每个测量温 度点上恒温保持 １ ５ｍ ｉ ｎ ， 测试连续累加 ４ ０次， 以保 证最终的测试结果具有足够好的强度用于后期的分 析研究。 图 １ 锰方硼石矿石手标本及扫描电镜照片 Ｆ ｉ ｇ . １ Ｒ ｏ ｃ ｋｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ａ ｎ ｄＳ Ｅ Ｍ／ Ｅ Ｄ Ｍｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｓ ｏ ｆ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｆ ｒ ｏ ｍＪ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ，Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ２ 结果与讨论 天津蓟县锰方硼石矿石呈团块状或斑点状结构 （ 图 １ ａ ） ， 锰方硼石主要以球粒状或花瓣状集合体形 式出现， 集合体粒径 １～ ５ｍ ｍ ； 单个矿物粒度仅 ５ ０ ～ ３ ０ ０ｎ ｍ （ 图 １ ｂ ） ， 不见自形晶。蓟县锰方硼石矿物 粒度细小、 自形程度差， 与数据库中产状自形且粒度 ５ｍ ｍ ［ ９ ］的锰方硼石明显不同。 ２ . １ 蓟县锰方硼石红外光谱特征 锰方硼石属方硼石族架状硼酸盐亚类， 结构中 同时存在［ Ｂ Ｏ ４］ 四面体和［ Ｂ Ｏ３］ 三角形两种结构骨 架， 二者互相连接， 结构复杂。此前未见我国锰方硼 石红外光谱资料。 测试得到的天津蓟县锰方硼石矿物红外光谱谱 图， 其主要峰值有 １ ４ ０ ２ 、 １ ３ ４ ５ 、 １ １ ５ ３ 、 １ ０ ５ ２ 、 ９ ８ ４ 、 ９ ４ ４ 、 ９ ２ ０ 、 ８ ９ ９ 、 ８ ６ ９ 、 ８ ４ ７ 、 ８ ２ ０ 、 ７ ７ ０ 、 ７ ０ ２和 ６ ８ ５ｃ ｍ- １等， 对 照前人对方硼石族矿物的研究成果［ １ ０ ］， 认为其中 ２ ３ ０ ０～ ２ ５ ０ ０ｃ ｍ- １代表水的振动， １ ４ ０ ２ 、 １ ３ ４ ５ｃ ｍ- １代 表 Ｂ Ｏ ３非对称振动； １ １ ５ ３ 、 １ ０ ５ ２ 、 ９ ８ ４ｃ ｍ - １代表 Ｍ Ｏ Ｈ面内弯曲振动和 Ｂ Ｏ ４非对称振动； ９ ４ ４ 、 ９ ２ ０ 、 ８ ９ ９ 、 ８ ６ ９ｃ ｍ- １代表 Ｂ Ｏ ３对称振动； ８ ４ ７ 、 ８ ２ ０ 、 ７ ７ ０ 、 ７ ０ ２ ｃ ｍ- １代表 Ｂ Ｏ ４对称振动和 ＭＯ Ｈ面内弯曲振动； ６ ８ ５ｃ ｍ- １代表 Ｂ Ｏ ３或 Ｂ Ｏ４的弯曲振动。样品红外光 谱振动谱带见图 ２ ａ ， 为使主要振动区间内的小峰显 示清楚， 将 １ ６ ０ ０～ ４ ０ ０ｃ ｍ- １区间单独放大， 见图 ２ ｂ 。 蓟县锰方硼石与方硼石红外光谱［ １ １ ］形态上基 本一致， 仅主要谱峰的出现位置和强度上有细微差 别 锰方硼石谱带均向低频区移动了 １ ０～ ２ ０ｃ ｍ- １。 谱形相似可以认为是由于其二者均含有［ Ｂ Ｏ ３］ 和 ［ Ｂ Ｏ ４］ 阴离子基团， 金属阳离子的相对原子质量不 同以及键长的差别导致了二者谱带位置略有位移。 ２ . ２ 蓟县锰方硼石拉曼光谱特征 ２ . ２ . １ 实验结果与谱带归属 通常， 在硼酸盐中拉曼光谱主要在［ Ｂ Ｏ ３］ 和 ［ Ｂ Ｏ ４］ 基团相关振动处出现强峰。本研究尝试对天 ０４１ 第 ２期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ . ｙ ｋ ｃ ｓ . ａ ｃ . ｃ ｎ ２ ０ １ ８年 ChaoXing 图 ２ 天津蓟县锰方硼石红外光谱（ ａ ４ ０ ０ ０～ ４ ０ ０ｃ ｍ- １， ｂ １ ６ ０ ０～ ４ ０ ０ｃ ｍ- １） Ｆ ｉ ｇ . ２ Ｔ ｈ ｅｉ ｎ ｆ ｒ ａ ｒ ｅ ｄｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａｏ ｆＣ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｆ ｒ ｏ ｍ Ｊ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ， Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ（ ａ ４ ０ ０ ０- ４ ０ ０ｃ ｍ- １，ｂ １ ６ ０ ０- ４ ０ ０ｃ ｍ- １） 津蓟县锰方硼石拉曼光谱研究， 与数据库对比， 探讨 我国锰方硼石特征和意义。 表 １ 天津蓟县锰方硼石拉曼、 红外光谱振谱带动归属对比 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ａｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｈ ｅｉ ｎ ｆ ｒ ａ ｒ ｅ ｄａ ｎ ｄＲ ａ ｍ ａ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａｏ ｆ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｆ ｒ ｏ ｍＪ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ，Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ 频率范围（ ｃ ｍ- １）拉曼谱带（ ｃ ｍ- １）红外谱带（ ｃ ｍ- １）谱带归属 ３ ６ ０ ０～ ３ ０ ０ ０--Ｏ Ｈ或 Ｈ２Ｏ伸缩振动 １ ６ ６ ０～ １ ６ ０ ０１ ６ １ １ （ 强）-Ｈ２Ｏ弯曲振动 １ ５ ０ ０～ １ ３ ０ ０１ ４ ６ ７ ， １ ３ ０ ２１ ４ ０ ２ ， １ ３ ４ ５ （ 强）Ｂ Ｏ３非对称振动 １ ３ ０ ０～ １ ０ ０ ０１ ２ ３ １ ， １ １ ８ ９ ， １ １ １ ５ （ 强）１ １ ５ ３ ， １ ０ ５ ２Ｍ Ｏ Ｈ面内弯曲振动 １ １ ０ ０～ ９ ５ ０振动不明显１ １ ５ ３ ， １ ０ ５ ２ ， ９ ８ ４ ， （ 强）Ｂ Ｏ４非对称振动 ９ ５ ０～ ８ ５ ０９ ２ ０ （ 较强）９ ４ ４ ， ９ ２ ０ ， ８ ９ ９ ， ８ ６ ９ （ 弱）Ｂ Ｏ３对称振动 ８ ５ ０～ ７ ０ ０８ ３ ０ （ 较强）８ ４ ７ ， ８ ２ ０ ， ７ ７ ０ ， ７ ０ ２ （ 弱）Ｂ Ｏ４对称振动， Ｍ Ｏ Ｈ面内弯曲振动 ７ ０ ０～ ４ ０ ０６ ６ １ ， ６ ４ ２ ， ６ ０ １ ， ４ ０ ４ （ 强）６ ８ ５ （ 弱）Ｂ Ｏ３、 Ｂ Ｏ４的弯曲振动 测试得到的蓟县锰方硼石矿物拉曼光谱谱图， 主要有 １ ２个谱带 １ ６ １ １ 、 １ ４ ６ ８ 、 １ ３ ０ ３ 、 １ ２ ３ １ 、 １ １ ８ ９ 、 １ １ １ ６ 、 ９ ２ ０ 、 ８ ３ ６ 、 ６ ６ ２ 、 ６ ４ ３ 、 ６ ０ ０和 ４ ０ ４ｃ ｍ- １。其中 １ ６ １ １ｃ ｍ- １代表 Ｈ ２Ｏ弯曲模式振动； １ ４ ６ ８ 、 １ ３ ０ ３ｃ ｍ - １ 为［ Ｂ Ｏ ３］ 的非对称振动； １ ２ ３ １ 、 １ １ ８ ９ 、 １ １ １ ６ｃ ｍ - １为 Ｂ Ｏ Ｈ面内弯曲； ９ ２ ０ 、 ８ ３ ６ｃ ｍ- １为［ Ｂ Ｏ ３］ 的对称振动； ６ ６ ２ 、 ６ ４ ３ 、 ６ ０ ０ 、 ４ ０ ４ｃ ｍ- １为［ Ｂ Ｏ ３］ 或［ Ｂ Ｏ４］ 弯曲振动。 所有样品均在 ６ ６ ０ｃ ｍ- １处振动强度最大， 代表着阴 离子基团的内振动。 ２ . ２ . ２ 谱带特征与对比讨论 蓟县锰方硼石拉曼光谱与美国钱伯斯郡锰方硼 石光谱相比， 总体上光谱形态相似， 主要谱峰的位置 上大致相同， 属于同一振动归属。但蓟县锰方硼石 主要谱峰强度差、 半高宽较大， 谱图不够清晰， 部分 小峰不突出， 谱图基线整体较高（ 图 ３ ａ ） 。通常随着 矿物粒径的减小， 会使拉曼光谱出现谱峰半高宽增 大， 峰的对称性和强度降低， 并向高频方向偏移等现 象。天津蓟县锰方硼石粒度细小和结晶度差是造成 上述谱峰变化的主要原因。 锰方硼石属于方硼石族矿物， 该族主要包括 方 硼石 （ Ｂ ｏ ｒ ａ ｃ ｉ ｔ ｅ ） Ｍ ｇ ３［ Ｂ３Ｂ４Ｏ１ ２］Ｏ Ｃ ｌ ， 铁 方 硼 石 （ Ｅ ｒ ｉ ｃ ｉ ａ ｔ ｅ ） Ｆ ｅ ２［Ｂ３Ｂ４Ｏ１ ２］Ｏ Ｃ ｌ ，锰 方 硼 石 （ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｉ ｔ ｅ ） Ｍ ｎ ３［ Ｂ３Ｂ４Ｏ１ ２］ Ｏ Ｃ ｌ 和菱铁锰方硼石 （ Ｃ ｏ ｎ ｇ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ） （ Ｆ ｅ ２ ， Ｍ ｇ ， Ｍ ｎ ） ３［ Ｂ３Ｂ４Ｏ１ ２］ Ｏ Ｃ ｌ ［ １ ２ - １ ３ ］。 本族矿物的主要结构骨干基本相同， 仅阳离子成分 不同。为了更好地观察锰方硼石与本族其他矿物在 结构上的差异， 将天津蓟县锰方硼石的实验数据与 在 Ｒ Ｒ Ｕ Ｆ Ｆ数据库中获得的方硼石族矿物在波长为 ６ ３ ３ｎ ｍ处的拉曼数据进行对比。由于数据来源不 同， 对数据进行标准化后成图（ 图 ３ ｂ～ｄ ） 。由对比 可见， 不同矿物间存在一定差别， 其不同的部分可以 认为是由阳离子或水含量不同所致； 在方硼石族矿 物的晶体中， 硼氧骨干间原子的结合力最强， 因此所 有该族矿物的拉曼光谱在 ６ ６ ０～ ６ ０ ０ｃ ｍ- １区间均存 在一到两个强度最强的波峰， 其代表着［ Ｂ Ｏ ３］ 或 ［ Ｂ Ｏ ４］ 弯曲振动， 即该族矿物共有的配位阴离子团 的内振动。 实验结果表明， 拉曼光谱在对称和弯曲振动处 的谱带强度均较大， 且与红外光谱在相同归属处谱带 的振动强度互补， 故将二者结合起来可以更好地进行 观察研究， 二者主要谱带位置、 强弱和归属见表１ 。 １４１ 第 ２期张然， 等 稀有矿物天津蓟县锰方硼石振动光谱特征研究第 ３ ７卷 ChaoXing 图 ３ 蓟县锰方硼石与美国锰方硼石（ ａ ） 、 方硼石（ ｂ ） 、 菱铁 锰方硼石（ ｃ ） 和特朗巴斯石（ ｄ ） 拉曼光谱对比图 Ｆ ｉ ｇ . ３ Ｔ ｈ ｅＲ ａ ｍ ａ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａｏ ｆＣ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｆ ｒ ｏ ｍ Ｊ ｉ ｘ ｉ ａ ｎａ ｎ ｄ Ｕ Ｓ Ａ （ａ ） ， Ｂ ｏ ｒ ａ ｃ ｉ ｔ ｅ （ｂ ） ， Ｃ ｏ ｇ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ （ｃ ） ａ ｎ ｄ Ｔ ｒ ｅ ｍ ｂ ａ ｔ ｈ ｉ ｔ ｅ（ ｄ ） ２ . ３ 蓟县锰方硼石高温拉曼光谱特征 ２ . ３ . １ 高温拉曼光谱实验结果 高温加热有助于锰方硼石矿物晶体生长， 其晶 形、 粒径也随之发生变化［ １ ４ - １ ５ ］， 运用高温拉曼光谱 技术有助于对锰方硼石光谱随温度的变化进行研 究， 从而探究该技术在矿物测试分析中的意义。 前人合成实验的研究表明， 锰方硼石在 ６ ８ ３Ｋ （ ４ １ ０ ℃） 左右锰方硼石发生相变， 由斜方晶系转变为 等轴晶系［ ５ ］。为了探究天津蓟县锰方硼石随温度发 生的结构变化和相变转换温度， 本研究选定的测试温 度分别为 ３ ８ ３ 、 ５ ２ ３ 、 ６ ７ ４ 、 ６ ７ ６ 、 ６ ７ ８ 、 ６ ８ ０ 、 ６ ８ ２ 、 ６ ８ ４ 、 ６ ８ ６ 、 ６ ８ ８ 、 ７ ４ ０ 和８ １ ３Ｋ ， 且在 ６ ７ ４～ ６ ８ ８Ｋ区间设置了较为 密集的温度梯度。高温拉曼光谱测试结果（ 图 ４ ａ ） 显 示， 随着温度的升高， 拉曼光谱谱带均向低频方向移 动， 并且移动距离表现出一定的规律， 说明不同振动 对温度的敏感程度不同； 与美国锰方硼石的常温拉曼 光谱进行对比（ 图 ４ ｂ ） ， 发现温度升高至 ３ ８ ３Ｋ时二 者的峰高、 峰位及峰的形态最为接近， 说明蓟县 锰方硼石的结晶温度低于美国锰方硼石。 ２ . ３ . ２ 高温拉曼光谱结果讨论 高温拉曼谱峰强度和半高宽的变化主要是由于 锰方硼石矿物在高温下晶体生长、 粒度增大所导致 的。为了研究谱峰位移随温度的变化规律， 探索谱 峰位移与相变之间的关系， 统计 ２ ９ ３～ ７ ４ ０Ｋ温度下 几个主要谱峰的频移距离并进行线性拟合， 发现在 高温下锰方硼石所有的拉曼谱带都向低频方向移 动， 其中 ６ ６ ２ｃ ｍ- １处的谱带移动距离最大， 平均移 动了 １ ０ｃ ｍ- １， 最多可达 ２ １ｃ ｍ- １； 在 １ １ ３ １ｃ ｍ- １和 ５ ９ ９ｃ ｍ- １处偏移距离最小， 平均仅为 ３ｃ ｍ- １， 说明 ６ ６ ２ｃ ｍ- １处的谱带有着较强的温度效应， 而 １ １ ３ １ ｃ ｍ- １和 ５ ９ ９ｃ ｍ- １处的谱带对温度效应最不敏感。 将 ２ ９ ３～ ７ ４ ０Ｋ温度区间的谱带移动距离进行统计， 可见在此温度范围内， 各谱峰的频移距离趋势均出 现转折。用直线拟合谱位变化， 可以发现几个主要 谱峰的拟合直线均在６ ８ ０～ ６ ８ ７Ｋ之间存在交点（ 图 ４ ｃ ） ， 这与前人［ ５ ］所得到的相转变温度（ ６ ８ ３Ｋ ） 相 当， 推测高温拉曼光谱测试也可以作为研究矿物相 变的一种有效手段。 ３ 结论 运用红外光谱、 拉曼光谱技术对粒度极为细小 的天津蓟县锰方硼石进行测试， 得到了主要谱峰及 其归属。研究表明， 蓟县锰方硼石的拉曼光谱、 红外 光谱各主要谱带归属与前人研究结果一致， 在相同 归属处的红外光谱与拉曼光谱谱带的振动强度互 补。蓟县锰方硼石的拉曼光谱与美国锰方硼石的区 别主要表现为峰位整体上向高频方向偏移且谱峰 宽、 强度小。本研究丰富了我国锰方硼石数据， 填补 了数据库中尚存的部分空白。 ２４１ 第 ２期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ . ｙ ｋ ｃ ｓ . ａ ｃ . ｃ ｎ ２ ０ １ ８年 ChaoXing ａ 锰方硼石高温拉曼光谱图； ｂ 蓟县锰方硼石高温（ １ １ ０ ℃） 拉曼光谱与美国锰方硼石常温拉曼光谱对比图； ｃ ２ ９ ３～ ７ ４ ０Ｋ温度区间谱带 位置与温度关系图。 图 ４ 蓟县锰方硼石高温拉曼光谱谱图（ ａ ，ｂ ） 和主要谱峰拟合曲线（ ｃ ） Ｆ ｉ ｇ . ４ Ｈ ｉ ｇ ｈ - ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅＲ ａ ｍ ａ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ（ ａ ，ｂ ）ａ ｎ ｄｆ ｉ ｔ ｔ ｉ ｎ ｇｃ ｕ ｒ ｖ ｅ ｓ ｏ ｆ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌ ｐ ｅ ａ ｋ ｓ （ ｃ ）ｏ ｆ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｆ ｒ ｏ ｍＪ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ，Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ３４１ 第 ２期张然， 等 稀有矿物天津蓟县锰方硼石振动光谱特征研究第 ３ ７卷 ChaoXing 运用高温拉曼光谱技术对蓟县锰方硼石进行测 试， 结果显示随着温度升高， 锰方硼石谱带向低频方 向偏移， 位移距离随温度升高呈现先增大后减小的 趋势， 且在 ６ ８ ０～ ６ ８ ７Ｋ处位移距离出现转折， 与前 人所得相变温度相似。由此也证明， 高温拉曼光谱 技术可以作为研究矿物相变的一种有效手段。 ４ 参考文献 ［ １ ］ 肖成东， 张静， 张宝华， 等. 天津蓟县锰方硼石矿床 ［ Ｊ ］ . 地质调查与研究， ２ ０ ０ ７ ， ３ ０ （ ３ ） １ ８ ６- １ ９ １ . Ｘ ｉ ａ ｏ ＣＤ ， Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｊ ， Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ＢＨ ， ｅ ｔ ａ ｌ . Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅ ｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｎＪ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ， Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ［ Ｊ ］ . Ｇ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ｓ ｕ ｒ ｖ ｅ ｙａ ｎ ｄＲ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ， ２ ０ ０ ７ ， ３ ０ （ ３ ） １ ８ ６- １ ９ １ . ［ ２ ］ 肖荣阁， 大井隆夫， 侯万荣， 等. 天津蓟县硼矿床锰方 硼石矿物的硼同位素研究［ Ｊ ］ . 现代地质， ２ ０ ０ ２ ， １ ６ （ ３ ） ２ ７ ０- ２ ７ ５ . Ｘ ｉ ａ ｏＲ Ｇ ， Ｔ ａ ｋ ｏＯ ， Ｈ ｏ ｕＷ Ｒ ， ｅ ｔａ ｌ . Ｂ ｏ ｒ ｏ ｎｉ ｓ ｏ ｔ ｏ ｐ ｉ ｃ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆＤ ｏ ｎ ｇ ｓ ｈ ｕ ｉ ｃ ｈ ａ ｎ ｇ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅ ｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ， Ｊ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ， Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ［ Ｊ ］ . Ｇ ｅ ｏ ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， ２ ０ ０ ２ ， １ ６ （ ３ ） ２ ７ ０- ２ ７ ５ . ［ ３ ］ 王秋舒， 许虹， 高燊， 等. 稀有矿物锰方硼石的合成及 其矿床地质意义［ Ｊ ］ . 地学前缘， ２ ０ １ ３ ， ２ ０（ ３ ） １ ２ ３- １ ３ ０ . Ｗａ ｎ ｇＱＳ ， Ｘ ｕＨ ， Ｇ ａ ｏＳ ， ｅ ｔａ ｌ . Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓｏ ｆｔ ｈ ｅｒ ａ ｒ ｅ ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌＣ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｓ ｏ ｒ ｅ ｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔｇ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｎ ｃ ｅ ［ Ｊ ］ . Ｅ ａ ｒ ｔ ｈＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅＦ ｒ ｏ ｎ ｔ ｉ ｅ ｒ ｓ ， ２ ０ １ ３ ， ２ ０ （ ３ ） １ ２ ３- １ ３ ０ . ［ ４ ］ Ｇ ｒ ｉ ｃ ｅＪ Ｄ ， Ｇ ａ ｕ ｌ ｔ ＲＡ ， Ｖ ｅ ｌ ｔ ｈ ｕ ｉ ｚ ｅ ｎＪ Ｖ . Ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｅｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅＰ ｅ ｎ ｏ ｂ ｓ ｑ ｕ ｉ ｓａ ｎ ｄＭ ｉ ｌ ｌ ｓ ｔ ｒ ｅ ａ ｍ Ｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ， Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ ｅ ｒ ｎＮ ｅ ｗ Ｂ ｒ ｕ ｎ ｓ ｗ ｉ ｃ ｋ ［ Ｊ ］ . Ｃ ａ ｎ ａ ｄ ｉ ａ ｎＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｓ ｔ ， ２ ０ ０ ５ ， ４ ３ １ ４ ６ ９- １ ４ ８ ８ . ［ ５ ］ 王秋舒. 天津蓟县锰方硼石矿物学特征及其成矿机理 初探［ Ｄ ］ . 北京 中国地质大学（ 北京） ， ２ ０ １ ３ . Ｗａ ｎ ｇ Ｑ Ｓ . Ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｃ ｉ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅａ ｎ ｄＩ ｔ ｓ Ｏ ｒ ｅＧ ｅ ｎ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｊ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ， Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ［ Ｄ ］ . Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａＵ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙｏ ｆＧ ｅ ｏ ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ（ Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ ） ， ２ ０ １ ３ . ［ ６ ］ 王富良， 付勇， 徐志刚， 等. 天津蓟县东水厂锰方硼石矿床 成因新认识［ Ｊ ］ . 地质学报， ２ ０ １ ６ ， ９ ０ （ ２ ） ３ ９ ８ - ４ ０ ８ . Ｗａ ｎ ｇＦＬ ， Ｆ ｕＹ ， Ｘ ｕＺＧ ， ｅ ｔ ａ ｌ . Ｔ ｈ ｅｎ ｅ ｗｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅｃ ａ ｕ ｓ ｅｏ ｆＤ ｏ ｎ ｇ ｓ ｈ ｕ ｉ ｃ ｈ ａ ｎ ｇＣ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔｉ ｎ Ｊ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ， Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ［ Ｊ ］ . Ａ ｃ ｔ ａＧ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａＳ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ， ２ ０ １ ６ ， ９ ０ （ ２ ） ３ ９ ８- ４ ０ ８ . ［ ７ ］ Ｆ ａ ｎＤＬ ， Ｙ ａ ｎ ｇＰＪ ， Ｗａ ｎ ｇＲ ， ｅ ｔ ａ ｌ . Ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓａ ｎ ｄ ｏ ｒ ｉ ｇ ｉ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｍ ｉ ｄ ｄ ｌ ｅ Ｐ ｒ ｏ ｔ ｅ ｒ ｏ ｚ ｏ ｉ ｃ Ｄ ｏ ｎ ｇ ｓ ｈ ｕ ｉ ｃ ｈ ａ ｎ ｇ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ，Ｊ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ，Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ［ Ｊ ］ .Ｏ ｒ ｅ Ｇ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙＲ ｅ ｖ ｉ ｅ ｗ ｓ ， １ ９ ９ ９ ， １ ５ （ １- ３ ） １ ５- ２ ９ . ［ ８ ］ 曾贻善. 锰方硼石的合成及其地球化学意义［ Ｊ ］ . 地质 学报， １ ９ ８ ３ （ ４ ） ４ ０ １- ４ ０ ９ . Ｚ ｅ ｎ ｇＹＳ . Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓｏ ｆＣ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅａ ｎ ｄｉ ｔ ｓｇ ｅ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｉ ｍ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ . Ａ ｃ ｔ ａ Ｇ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ Ｓ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ， １ ９ ８ ３ （ ４ ） ４ ０ １ - ４ ０ ９ . ［ ９ ］ Ｆ ｒ ｏ ｓ ｔ ＲＬ ， Ｌ ｐ ｚ ｅＡ ， Ｓ ｃ ｈ ｏ ｌ ｚＲ ， ｅ ｔ ａ ｌ . Ｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ - ｓ ｃ ｏ ｐ ｙｏ ｆ ｔ ｈ ｅｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｅｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅＭ ｎ ３Ｂ７Ｏ１ ３Ｃ ｌ Ｉ ｍ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ［Ｊ］ . Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｉ ｍ ｉ ｃ ａＡ ｃ ｔ ａＰ ａ ｒ ｔ Ａ Ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ａ ｎ ｄＢ ｉ ｏ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ ， ２ ０ １ ４ ， １ ２ ０ ２ ７ ０- ２ ７ ３ . ［ １ ０ ］ 查福标， 谢先德， 彭文世. 硼酸盐矿物的振动光谱研 究 Ⅲ. 理论分析［ Ｊ ］ . 矿物学报， １ ９ ９ ３ ， １ ３ （ ４ ） ３ ０ ３- ３ ０ ８ . Ｚ ｈ ａ ＦＢ ， Ｘ ｉ ｅ ＸＤ ， Ｐ ｅ ｎ ｇ ＷＳ . Ａｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｆ Ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｅ ｓ Ⅲ. Ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｅ ｓ［Ｊ ］ . Ａ ｃ ｔ ａ Ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃＳ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ， １ ９ ９ ３ ， １ ３ （ ４ ） ３ ０ ３- ３ ０ ８ . ［ １ １ ］ 查福标， 谢先德， 彭文世. 硼酸盐矿物的振动光谱研 究 Ⅱ. 红外光谱特征［ Ｊ ］ . 矿物学报， １ ９ ９ ３ ， １ ３ （ ３ ） ２ ３ ０- ２ ３ ６ . Ｚ ｈ ａ ＦＢ ， Ｘ ｉ ｅ ＸＤ ， Ｐ ｅ ｎ ｇ ＷＳ . Ａｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｆ Ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｅ ｓ Ⅱ. Ｉ ｎ ｆ ｒ ａ ｅ ｄ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ［Ｊ ］ . Ａ ｃ ｔ ａ Ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃＳ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ， １ ９ ９ ３ ， １ ３ （ ３ ） ２ ３ ０- ２ ３ ６ . ［ １ ２ ］ Ｗａ ｃ ｈ ｏ ｗ ｉ ａ ｋＪ ， Ｐ ｉ ｅ ｃ ｚ ａ ｋＡ . Ｃ ｏ ｎ ｇ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ａ ｎ ｄＴ ｒ ｅ ｍ ｂ ａ ｔ ｈ ｉ ｔ ｅ ｆ ｒ ｏ ｍ ｔ ｈ ｅＫ ｌ ｏ ｄ ａ ｗ ａｓ ａ ｌ ｔｍ ｉ ｎ ｅ ， ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｌＰ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ Ｒ ｅ ｃ ｏ ｒ ｄ ｓｏ ｆｔ ｈ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ａ ｌｈ ｉ ｓ ｔ ｏ ｒ ｙｏ ｆｔ ｈ ｅｐ ａ ｒ ｅ ｎ ｔ ａ ｌｓ ａ ｌ ｔｄ ｏ ｍ ｅ［ Ｊ ］ .Ｔ ｈ ｅ Ｃ ａ ｎ ａ ｄ ｉ ａ ｎＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｓ ｔ ， ２ ０ １ ２ ， ５ ０ １ ３ ８ ７- １ ３ ９ ９ . ［ １ ３ ］ 谢先德， 查福标. 硼酸盐矿物的振动光谱研究 Ⅰ. 拉 曼光谱特征［ Ｊ ］ . 矿物学报， １ ９ ９ ３ ， １ ３ （ ２ ） １ ３ ０- １ ３ ６ . Ｘ ｉ ｅＸＤ ， Ｚ ｈ ａ ＦＢ . ｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｆ Ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｅ ｓ Ⅰ. Ｒ ａ ｍ ａ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ ［ Ｊ ］ . Ａ ｃ ｔ ａＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃＳ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ， １ ９ ９ ３ ， １ ３ （ ２ ） １ ３ ０- １ ３ ６ . ［ １ ４ ］ 陈辉， 蒋国昌， 尤静林， 等. 高温拉曼光谱技术的实现 及应用［ Ｊ ］ . 光谱学与光谱分析， ２ ０ ０ ７ ， ２ ７ （ １ ２ ） ２ ４ ６ ４- ２ ４ ６ ７ . Ｃ ｈ ｅ ｎＨ ， Ｊ ｉ ａ ｎ ｇＧＣ ， Ｙ ｏ ｕＪＬ ， ｅ ｔａ ｌ . Ｈ ｉ ｇ ｈｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｒ ａ ｍ ａ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｉ ｑ ｕ ｅ ｓ ａ ｎ ｄｉ ｔ ｓ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ［ Ｊ ］ . Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙａ ｎ ｄＳ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌＡ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ０ ７ ， ２ ７（ １ ２ ） ２ ４ ６ ４- ２ ４ ６ ７ . ［ １ ５ ］ 陈辉， 蒋国昌， 尤静林， 等. 高温拉曼光谱提高信噪比 的途径分析［ Ｊ ］ . 光谱学与光谱分析， ２ ０ ０ ７ ， ２ ７ （ ６ ） １ １ ４ ８- １ １ ５ １ . Ｃ ｈ ｅ ｎＨ ， Ｊ ｉ ａ ｎ ｇＧＣ ， Ｙ ｏ ｕＪＬ ， ｅ ｔ ａ ｌ . Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓｏ ｆ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ ｆ ｏ ｒ ｄ ｅ ｎ ｏ ｉ ｓ ｉ ｎ ｇ ｏ ｆ ｈ ｉ ｇ ｈｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｒ ａ ｍ ａ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ［ Ｊ ］ . Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙａ ｎ ｄＳ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ０ ７ ， ２ ７ （ ６ ） １ １ ４ ８- １ １ ５ １ . ４４１ 第 ２期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ . ｙ ｋ ｃ ｓ . ａ ｃ . ｃ ｎ ２ ０ １ ８年 ChaoXing Ｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙＣ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓｏ ｆ Ｒ ａ ｒ ｅＭｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ｃ ｈ ａ ｍｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｉ ｎ Ｊ ｉ ｘ ｉ ａ ｎｏ ｆ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｚ Ｈ Ａ Ｎ ＧＲ ａ ｎ ，Ｘ ＵＨ ｏ ｎ ｇ *，Ｌ Ｉ Ｍ ｅ ｉ - ｍ ｅ ｉ （ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｅ ａ ｒ ｔ ｈＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ａ ｎ ｄＲ ｅ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａＵ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙｏ ｆ Ｇ ｅ ｏ ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ （ Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ ） ，Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ １ ０ ０ ０ ８ ３ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ） Ｈ Ｉ Ｇ Ｈ Ｌ Ｉ Ｇ Ｈ Ｔ Ｓ （ １ ）Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｉ ｓ ａｒ ａ ｒ ｅｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ａ ｎ ｄｔ ｈ ｅＣ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｎＪ ｉ ｘ ｉ ａ ｎｏ ｆ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎｉ ｓ ｕ ｎ ｉ ｑ ｕ ｅｉ ｎｔ ｈ ｅｗ ｏ ｒ ｌ ｄ . （ ２ ）Ｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙｉ ｓ ｕ ｓ ｅ ｄｔ ｏｓ ｔ ｕ ｄ ｙｔ ｈ ｅｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅｉ ｎＪ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ . （ ３ ）Ｔ ｈ ｅｗ ｉ ｄ ｔ ｈａ ｎ ｄｓ ｔ ｒ ｅ ｎ ｇ ｔ ｈｏ ｆｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｕ ｍ ｂ ａ ｎ ｄ ｓｏ ｆＣ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅＣ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅａ ｒ ｅｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔｆ ｒ ｏ ｍ ｔ ｈ ｏ ｓ ｅｏ ｆＡ ｍ ｅ ｒ ｉ ｃ ａ ｎ Ｃ ｈ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｅ . （ ４ ）Ｔ ｈ ｅｈ ｉ ｇ ｈ - ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅＲ ａ ｍ ａ ｎＳ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｉ ｑ ｕ ｅｉ ｓ ｆ ｉ ｒ ｓ ｔ ｌ ｙ
展开阅读全文
