表面活性剂在溶浸采矿中的研究与应用现状_艾纯明.pdf

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表面活性剂在溶浸采矿中的研究与应用现状 艾纯明 1,2 孙萍萍 1 王贻明 2 刘超 3 (1. 辽宁工程技术大学安全科学与工程学院, 辽宁 葫芦岛 125105; 2. 金属矿山高效开采与安全教育部重点实验室, 北京 100083; 3. 万宝矿产有限公司, 北京 100053) 摘要溶浸采矿是一种利用矿物与浸矿溶液的化学反应来获得有用金属和化合物的新型采矿方法。为较 全面展示表面活性剂在溶浸采矿中的应用现状, 推动溶浸采矿技术发展, 着重从表面活性剂提高矿石的浸出率、 表 面活性剂在细菌浸矿中的作用以及表面活性剂在改善矿堆的渗透性等方面介绍了研究与应用情况, 指出表面活性 剂对于提高矿石的浸出率、 改善矿石表面润湿性、 增强矿堆的渗透性均具有很好的效果, 但确定合理的用量非常重 要; 不同类型的表面活性剂对于不同种类矿石、 不同浸出类型有一定的适应性; 添加表面活性剂对于溶浸采矿后续 工艺的影响应开展进一步的探讨; 在研究确定表面活性剂的使用时应通盘考虑其技术性和经济性。总体来说, 表 面活性剂在溶浸采矿方面有着广阔的前景。 关键词表面活性剂溶浸采矿细菌浸出浸出率润湿性渗透性 中图分类号TD925.6文献标志码A文章编号1001-1250 (2019) -05-009-05 DOI10.19614/ki.jsks.201905002 Research and Application Status on the Surfactants in Solution Mining Ai Chunming1,2Sun Pingping1Wang Yiming2Liu Chao32 (1. College of Safety Science and Engineering, Liaoning Technical University, Huludao 125105, China; 2. Key Laboratory of High-efficient Mining and Safety of Metal Mines, Ministry of Education, Beijing 100083,China; 3. Wanbao Mining Co., Ltd., Beijing 100053,China) AbstractSolution mining is a new mining which uses chemical reaction between minerals and leaching solu- tion to obtain useful metal and compounds. In order to show the application status of surfactants in solution mining roundly and promote the development of solution mining technology, such aspects are emphasized as the research and application of surfactants in improving ore leaching rate, the role of surfactants in bacterial leaching and the function of improving the perme- ability of ore heap. It is pointed out that surfactants have good effects on increasing ore leaching rate, improving surface wetta- bility of ore and enhancing permeability of ore heap, but it is very important to determine a reasonable dosage of surfactants. Different types of surfactants have certain adaptability to different kinds of ores and leaching types. The influence of surfac- tants on the subsequent process of solution mining should be further explored, and the technical and economic characteristics of surfactants should be taken into account when determining the addition of surfactants. In general , surfactants have vast prospects in solution mining. KeywordsSurfactants, Solution mining, Bacterial leaching, Leaching rate, Wettability, Permeability. 收稿日期2019-04-12 基金项目国家自然科学基金资助项目 (编号 51604138) , 金属矿山高效开采与安全教育部重点实验室开放基金资助项目 (编号 ustbmslab201806) 。 作者简介艾纯明 (1987) , 男, 讲师, 博士。 总第 515 期 2019 年第 5 期 金属矿山 METAL MINE Series No. 515 May 2019 溶浸采矿是以化学反应、 质量传递、 热力和动力 作用为基础, 利用某些能溶解矿石中有用成分的浸 矿药剂, 有时还借助细菌和化学添加剂的作用, 使有 用成分进入到溶液中, 收集浸出液并提取有用成分 的新型采矿方法 [1-2]。与传统的开采方法相比, 溶浸 采矿技术具有环境污染小、 生产成本低、 能源消耗量 较低以及作业安全等诸多优点 [3]。据不完全统计, 目 前国外采用溶浸法生产的铜、 铀、 金分别占各自总产 量的约30、 20和25 [4]。 虽然溶浸采矿技术得到了广泛的应用, 但仍存 在矿堆渗透性不理想、 浸出率低、 细菌活性差等问 题。因此, 提高矿石浸出率和浸出速率、 改善矿堆渗 9 ChaoXing 金属矿山2019年第5期总第515期 透性已成为目前研究的热点。常用的强化浸出手段 主要包括物理、 化学和生物等3方面手段。物理手段 主要有超声波、 微波、 应力波、 电场、 高压空气等, 化 学手段主要包括添加表面活性剂、 阻垢剂、 催化剂 等; 生物手段主要有高效菌种优选与培育、 细菌驯 化、 细菌诱变等。 表面活性剂具有亲水性和亲脂性基团, 这些基 团可以在溶液表面定向排列 [5]。表面活性剂最大的 特点是能够显著降低表面张力。溶液与矿石发生接 触是发生化学反应的前提, 溶液在矿岩表面铺展润 湿、 在矿石颗粒间及矿石表面孔裂隙内的流动是浸 出过程的关键步骤, 对浸出效果有着重要意义。通 过在溶液中添加表面活性剂, 可以降低溶液的表面 张力, 改善溶液在矿石表面的润湿作用 [6], 并扩大溶 液与矿石的有效接触面积。降低溶液表面张力可减 小溶液进入矿石表面孔裂隙的阻力, 因此表面活性 剂具有强化溶液微观渗流的作用。此外, 添加合适 种类和剂量的表面活性剂有利于浸矿细菌的生长。 1表面活性剂提高矿石的浸出率 鉴于表面活性剂特殊的物理化学性质, 越来越 多的学者开展了表面活性剂在溶浸采矿中的应用研 究, 寻求合适的表面活性剂类型和添加量, 以提高矿 石的浸出率。目前国内外均取得了丰硕成果。 Hjelmstad [7]在铀矿的原地化学浸出过程中添加 了一种大分子量的表面活性剂, 该表面活性剂由长 链烃分子组成, 属于阳离子有机聚合物。表面活性 剂使黏土保持絮凝状态, 同时能够防止颗粒形成胶 体, 从而提高矿堆的渗透性和矿石的浸出率。 Sierakowski等 [8]在硫酸溶液中加入一种含氟表 面活性剂, 使铜浸出率提高了4.79个百分点。Wad- dell等 [9]在堆浸过程中加入同样的含氟表面活性剂, 金和银的浸出率均得到了提高, 同时还证明, 相对小 粒径矿石, 表面活性剂在提高大粒径矿石的浸出率 方面更加有效, 因此, 在保证浸出率的前提下, 添加 表面活性剂可以显著降低矿石的破碎成本。大颗粒 矿石比表面积小, 单位质量矿石与溶液的接触面积 较小, 同时, 矿石表面一般较为致密, 溶液渗入困难, 表面活性剂通过强化溶液渗入矿石的孔裂隙中, 通 过发生化学反应提高浸出率, 因此浸出率提升空间 较大。 Luttinger [10]在氰化浸金试验中加入琥珀酸二辛 酯磺酸钠、 吐温85、 聚乙二醇油酸等3种表面活性剂, 35 d堆浸的金浸出率提高了7.9个百分点, 表面活性 剂的最佳添加量主要取决于矿石的性质。跟踪测试 表明, 浸出液中掺加表面活性剂对后续炭吸附作业 没有不利影响。 与国外相比, 国内通过添加表面活性剂提高矿 石浸出率的报道也有很多。 罗德生 [11]在金矿石的氰化堆浸中添加表面活性 剂, 提高了金的浸出速度, 降低了NaCN用量, 且金浸 出率提高了5个百分点以上, 浸渣金品位降至0.5 g/t 以下, 且该表面活性剂不会对金的炭吸附工艺造成 不良影响。 刘玉龙 [12]研究了表面活性剂对铀矿石浸出的影 响, 在搅拌浸出试验中, 2种表面活性剂分别使矿石 浸出率提高了14.65个百分点和9.79个百分点, 最高 浸出率达92.22。研究还表明, 当表面活性剂用量 为临界胶束浓度时, 对矿石的强化浸出效果最好。 康晓红 [13]研究了几种不同的表面活性剂对锌精 矿浸出率的影响, 发现十二烷基磺酸钠 (阴离子型表 面活性剂) 改变了矿粉在溶液中的润湿性, 降低了溶 液的表面张力和黏度, 当十二烷基磺酸钠用量为 0.05~0.2 g/L时, 锌浸出率提高了约17个百分点。 添加表面活性剂后, 溶液的表面张力降低, 溶液 润湿矿石表面的阻力减小, 矿石与溶液更容易发生 接触作用, 特别是在进入矿石颗粒表面的孔裂隙的 过程中; 此外, 表面活性剂的加入可以降低矿石表面 液膜的厚度, 加快溶液在矿石表面的对流扩散和溶 质运移。因此, 添加表面活性剂可以提高矿石的浸 出率。 2表面活性剂在细菌浸矿中的作用 细菌浸矿是溶浸采矿的一个重要方向, 但存在 矿石浸出率低、 浸出周期长等缺点。因此, 寻找强化 细菌浸矿的手段是目前研究的热点, 其中一种有效 的方法就是加入表面活性剂。在这方面, 国外开展 相关工作较早。 1964年, Duncan等 [14]研究了表面活性剂对T f菌 浸出黄铜矿的影响, 发现表面活性剂可以增加细菌在 矿石表面的吸附, 在选用的7种表面活性剂中吐温20 的强化浸出效果最好, 当吐温20与矿石的质量比为 0.002左右时铜的浸出率最高, 达85。Duncan还对 促进细菌浸出的表面活性剂进行分类, 见表1 [15]。 10 ChaoXing 艾纯明等 表面活性剂在溶浸采矿中的研究与应用现状2019年第5期 Peng [16]在氧化亚铁硫杆菌浸出黄铜矿的试验中, 研究了吐温80 (非离子型表面活性剂) 对浸出率的影 响, 发现添加0.01 g/L的吐温80, 24 d的铜浸出率提 高了16个百分点。FT-IR光谱分析表明, 吐温80的 强化浸出作用可能是由于吐温80使细菌细胞外多聚 物成分发生了变化。 Lan [17]用嗜酸氧化硫硫杆菌、 氧化亚铁钩端螺旋 菌与嗜酸氧化亚铁硫杆菌的混合菌浸出铁闪锌矿, 在摇瓶试验中添加0.05 g/L的邻-苯二胺, 锌的浸出 率由66提高到了76, 且锌的浸出率明显高于铁。 在细菌浸矿时加入邻-苯二胺可加速硫的氧化, 同时 有助于去除矿石表面生成的硫, 从而提高了铁闪锌 矿的浸出率。 龚文琪 [18-19]和刘俊[20]等在用嗜酸氧化硫硫杆菌 浸出磷矿石的试验中, 加入了非离子型表面活性剂 吐温60和吐温80, 在吐温60和吐温80的体积浓度均 为 0.001的情况下, 磷浸出率从 29分别提高到 41.12和38.25。表面活性剂能够促进细菌在硫粉 表面的附着, 因此提高了细菌生长、 代谢和产酸能 力。 陈世栋 [21]的研究表明, 添加吐温20可以提高细 菌浸出黄铜矿的速度, 但并不能提高最终浸出率。 表面活性剂可以提高细菌浸矿的浸出率, 其主 要原因是表面活性剂能提高细菌在矿石表面的吸 附能力, 同时, 表面活性剂可以促进细菌的生长, 提 高细菌细胞膜的渗透性, 改变脂类代谢, 使细菌细 胞内合成的代谢产物排出体外, 从而提高细菌的活 性 [22]。但表面活性剂的添加量有一定的限度, 高浓 度的表面活性剂会溶解细菌膜中的脂类, 造成细菌 死亡。浸矿细菌以专性无机化能自氧菌为主, 大多 数表面活性剂为有机物质, 因此, 高浓度表面活性剂 会抑制细菌的生长甚至导致细菌死亡 [23]。 唐云[24]在细菌浸出黄铜矿的试验中添加吐温 20, 当吐温20的质量浓度为0.003时, 矿石的浸出率 明显提高, 浸出反应的 “滞后期” 缩短; 当吐温20的质 量浓度为0.15时, 铜的浸出受阻, 高浓度的吐温20 影响了细菌的生长。 张德诚 [25]在用氧化亚铁嗜酸硫杆菌浸出黄铜矿 试验时加入吐温类表面活性剂, 结果发现, 吐温20、 吐温60和吐温80均能促进细菌的浸出, 当吐温20的 质量浓度为0.01时, 浸出效果最佳, 90 d的浸出率 可达49.2, 比不加吐温20情况下提高了12个百分 点。 王印 [26]分析了吐温20和吐温80的浓度对氧化 亚铁硫杆菌存活率的影响, 发现吐温20或吐温80的 浓度均不应大于0.1, 吐温20和吐温80的最佳浓度 均为0.005, 蒋金龙 [27]也得出了类似的结论。 3表面活性剂改善矿堆的渗透性 对于矿石堆浸而言, 溶液与矿石之间的充分接 触是通过渗流作用来实现的, 矿堆的渗透性能影响 浸出液的流动速率和路径, 因此矿堆的渗透性能是 影响矿石浸出效果的关键因素。溶液渗流的作用有 2个 一是将溶液运送至目标矿物, 二是将含目标成 分的溶液从矿堆运出。通过添加表面活性剂改变溶 液的渗流状态, 可以达到强化矿石浸出的目的 [28]。 吴沅陶等 [29]通过广西大新铀矿、 辽宁本溪铀矿、 陕西蓝田铀矿等多矿石的室内浸出试验和现场浸出 试验, 研究了表面活性剂对铀矿石矿堆渗透性的改 善作用。结果表明, 表面活性剂的强化渗流效果明 显, 适用于硬岩和泥质矿; 表面活性剂的强化渗流机 理主要有润滑、 渗透、 絮凝等7种作用。此外, 添加表 面活性剂对浸出的后续工艺没有不利影响。 谭凯旋等 [30]在铀矿石的柱浸试验中添加了乳化 剂 OP (一种表面活性剂) , 浸柱的渗透系数提高 42.8~19。表面活性剂强化渗流主要是通过降低 溶液表面张力实现的。表面活性剂加强了溶液在矿 石表面的润湿, 使溶浸液快速渗透到矿石表面的微 孔裂隙中。 齐海珍 [31]以浓度为10 g/L的硫酸溶液为浸出剂, 研究了某乳化剂 (非离子型表面活性剂) 在低渗透铀 矿地浸开采中的应用效果。搅拌浸出试验结果表 明, 当表面活性剂的浓度为10 mg/L时, 铀浸出率为 92.60; 柱浸试验结果表明, 当表面活性剂的浓度为 10 mg/L时, 矿石渗透系数可提高28.8, 对应的铀浸 出率达85.79, 较不添加表面活性剂提高了32个百 分点。 路文斌 [32]根据浸出动力学, 对表面活性剂改善 高含泥铀矿石渗透性进行了理论研究, 得出表面活 性剂可以降低溶液的黏度和表面张力, 增加液膜两 侧的浓度梯度, 改变溶液的流速, 减少矿石表面液膜 的厚度 [33], 降低矿石表面与溶液面之间的能量差。 表面活性剂还可用作制粒剂, 吸附在矿石表面, 使细颗粒矿石发生团聚, 增大入堆物料直径, 提高矿 堆的孔隙率, 从而改善堆浸体系的渗透性能。樊保 团 [34]使用表面活性剂作为泥质铀矿的造粒剂, 通过 改变矿石的粒度分布, 提高了矿石的渗透性能。 4结论及展望 (1) 添加表面活性剂提高堆浸矿石浸出率的研 究只是一个开端, 许多成果还没有形成完整的理论 体系。从现有文献看, 添加表面活性剂有利于提高 11 ChaoXing 矿石浸出率, 加快浸出速率, 提高矿石堆的渗透性。 (2) 针对不同浸出剂 (酸、 碱、 细菌等) 、 不同浸出 类型 (搅拌浸出、 堆浸、 槽浸等) 以及不同矿物 (金、 铜、 铀矿石等) , 选择合适类型的表面活性剂强化浸 出效果值得深入研究。 (3) 在溶浸采矿中添加表面活性剂有利于提高 矿石的浸出率, 改善矿堆渗透性, 但使用过程中应注 意掌握表面活性剂的添加量, 避免因表面活性剂浓 度过高而生成胶体和泡沫等。 (4) 在开展表面活性剂对溶浸采矿的影响研究 时, 应同步开展表面活性剂对后续工序 (如金属提 取) 等的影响研究。 参 考 文 献 吴爱祥, 王洪江, 杨保华, 等.溶浸采矿技术的进展与展望 [J] .采 矿技术, 2006 (3) 39-48. 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