32-煤基腐植酸钾.doc

ICS73.040 D 20 MT 中华人民共和国煤炭行业标准 MT/T XXXXXXXX 煤基腐植酸钾 Coal-based Potassium humate （本稿完成日期2019年3月23日 XXXX - XX - XX发布 XXXX - XX - XX实施 国家煤炭安全生产监督管理局发布 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国煤炭工业协会提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会SAC/TC42 归口。 本标准起草单位中国科学院山西煤炭化学研究所、中国腐植酸工业协会、全国农业技术推广服务中心、山东创新腐植酸科技股份有限公司、内蒙永业生物科学技术研究院、煤炭科学研究总院北京煤化工分院、国电投内蒙古公司露天煤业 主要起草人武丽萍、曾宪成、李荣、高祥照、韩立新、孙明广、王丽霞、丁华、白向飞、辛志光、史俊燕、杜茂福、仝宝生、王福江、刘占军、侯相林 本标准为首次制定。 9 煤基腐植酸钾 1 范围 本标准规定了煤基腐植酸钾的术语和定义、技术要求、试验方法、检验规则及包装、标识、贮存和运输。 本标准适用于以风化煤、褐煤、泥炭为原料制得的煤基腐植酸钾。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 211 煤中全水分的测定方法 GB/T 212 煤的工业分析方法 GB/T 3058 煤中砷的测定 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 11957 煤中腐植酸产率的测定方法 GB/T 16658 煤中铬、镉、铅的测定 GB/T 16659 煤中汞的测定 GB/T 18877 有机-无机复混肥料 HG/T 3278-2011 农业用腐植酸钠 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 煤基腐植酸钾 coal based potassium humate 以含腐植酸的风化煤、褐煤、泥炭为原料，经与氢氧化钾离子交换反应制得的水溶性腐植酸钾盐，干燥后常温下为固态物质。 3.2 水溶性腐植酸含量 content of water soluble humic acid 腐植酸钾中在常温下可溶于水中的物质折算成的腐植酸含量。 3.3 水不溶物 insoluble solid in water 腐植酸钾中在常温下不溶于水、粒径大于1μm的固体物质。 4 技术要求 4.1 外观 黑色、褐色颗粒或粉末。 4.2 产品等级 煤基腐植酸钾按产品质量划分为三型，分别是Ⅰ型煤基腐植酸钾、Ⅱ型煤基腐植酸钾、Ⅲ型煤基腐植酸钾。 4.3 质量要求 煤基腐植酸钾质量要求应符合表1的规定。 表1 煤基腐植酸钾质量要求 项目 符号 单位 技术要求 Ⅰ型 Ⅱ型 Ⅲ型 全水分 Mt ≤15.0 ≤20.0 水溶性腐植酸含量 HAd ≥65.0 ≥55.0 ≥45.0 水不溶物含量 WId ≤8.0 ≤15.0 ≤20.0 氧化钾含量 K2Od ≥10.0 ≥8.0 pH值（1水溶液） 8.0～10.5 粒度 粉状0.5 mm筛上余物 ≤5.0 粒状（1.00mm4.75mm） ≥80 砷 Asd ug/g ≤30 汞 Hgd ug/g ≤2 镉 Cd d ug/g ≤5 铬 Cr d ug/g ≤50 铅 Pb d ug/g ≤50 5 检验规则 5.1 一般要求 本标准中产品技术指标的数字修约应符合GB/T8170-2008中4.3.3规定的“修约值比较法”；产品质量指标合格判定应符合GB1250中修约值比较法的规定。 5.2 组批 产品需按批进行检验，以500t为一批。 5.3 采样 5.3.1 袋装产品 按GB/T 18877规定执行。 5.3.2 散装产品 按GB/T 6679规定执行。 5.4 制样 按GB/T 18877规定执行。 6 试验方法 6.1 全水分 按GB/T211 规定的方法执行。 6.2 分析水分 按GB/T212规定的方法执行 6.3 水溶性腐植酸含量 水溶性腐植酸含量测定参照GB/T 11957规定执行，其中样品前处理由氢氧化钠溶液改为蒸馏水处理。计算公式中碳系数按HG/T 3278-2011中5.2.5条规定执行，风化煤取0.64，褐煤取0.59，泥炭取0.51。 6.4 水不溶物含量 按附录A规定的方法执行。 6.5 氧化钾含量 按附录B规定的方法执行。 6.6 pH值（1水溶液） 按 HG/T 3278 规定的方法执行。 6.7 腐植酸钾筛余物 按HG/T 3278规定的方法执行。 6.8 砷含量 按GB/T 3058 规定的方法执行。 6.9 汞含量 按GB/T 16659 规定的方法执行。 6.10 镉含量 本标准要求灰化器皿使用抗氧化石墨坩埚，规格25-30ml，高型，上口外径40mm，上口内径33 mm，下口外径26mm，下口内径20 mm，外层高为40mm。测试方法按按GB/T16658规定执行。 6.11 铬含量 本标准要求灰化器皿使用抗氧化石墨坩埚，规格25-30ml，高型，上口外径40mm，上口内径33mm，下口外径26mm，下口内径20mm，外层高为40mm。测试方法按GB/T16658规定执行。 6.12 铅含量 本标准要求灰化器皿使用抗氧化石墨坩埚，规格25-30ml，高型，上口外径40mm，上口内径33mm，下口外径26mm，下口内径20mm，外层高为40mm。测试方法按GB/T16658规定执行。 7 判定规则 7.1 出厂检验 生产企业出厂检验项目为全水分、水溶性腐植酸含量、水不溶物含量、氧化钾、pH值（1水溶液），粒度。 7.2 型式检验 型式检验为表1中规定的所有项目，下列情况时，应进行型式检验 新产品设计定型鉴定及批试生产定型鉴定； 正式生产时，原料、工艺及设备发生变化； 正式生产时，每一个月或积累到1000吨后，进行一次检验； 批量生产间断、停产后又重新恢复生产时； 国家或地方质量监督机构提出型式检验要求时。 7.3 判定规则 出厂检验的结果全部符合本标准表1的技术要求时，则判定该批产品合格。 7.4 复检规则 如果生产企业出厂检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的包装袋中采取样品进行检验，重新检验结果中，即使有一项指标不符合本标准要求时，则判该批产品不合格。 8 产品标识 8.1 煤基腐植酸钾产品进行贸易时，应按GB/T18382的规定进行标识，应标明产品名称（标明风化煤腐植酸钾、褐煤腐植酸钾、泥炭腐植酸钾）、商标、产品等级、净含量、水溶性腐植酸含量、本标准编号、生产登记证号、生产单位名称、地址及电话等。 8.2 每批出厂的产品都应附有煤基腐植酸钾产品标识或质量证明书，并作为煤基腐植酸钾流通的随行文件。 9 包装 9.1一般腐植酸钾产品用编织袋内衬聚乙烯（聚丙烯）袋装或者三合一袋包装。分为25Kg、40Kg两种规格, 允许的短缺量为净含量的1，平均每袋净含量分别不低于25kg、40kg。 9.2当腐植酸钾产品为粉状或超微细粉末状时，应采用铝塑复合袋热合封口。 9.3产品的包装重量可以由生产经营、贮运和采购单位协商确定，按双方签订的协议执行。腐植酸钾产品用编织袋内衬聚乙烯（聚丙烯）袋包装或者用三合一袋包装。 10 运输和贮存 10.1 包装件在运输过程中要轻装轻卸，运输工具和装载工具应干净、平整、无突出的尖锐物。 10.2 包装件应贮存于场地平整、阴凉、通风干燥的仓库内。 10.3 包装件在运输和贮存的过程中应防潮、防湿、防阳光暴晒、防破损。 A A 附 录 A （规范性附录） 水不溶物含量测定 A.1 方法原理 试样用水溶解，经离心分离后得到粒度大于1m的水不溶物，测得水不溶物占试样重量的百分含量. A.2 试剂和材料 A.2.1 慢速定量滤纸Ф18cm，滤孔直径1m3m。 A.2.2 称量瓶Ф50 mm，高度为30 mm。 A.2.3 玻璃漏斗Φ90mm。 A.2.4 锥形瓶250mL A.3 仪器设备 A.3.1 电热恒温干燥箱温度可控制在（1105）℃。 A.3.2 离心机最低转速为3000r/min，离心杯容积大于300mL。 A.3.3 水浴恒温振荡器温度控制范围在室温至100℃，转速振幅起动050r/min。 A.4 分析步骤 A.4.1 滤纸恒重 将慢速定量滤纸两张折叠放入称量瓶中，在（105～110）℃烘箱中烘至恒重m1，用于一次过滤，同时准备另一份两张慢速定量滤纸称量瓶，恒重m2，留作二次过滤用。 A.4.2 水不溶物的提取 称取磨至0.2mm80目的空气干燥基试样约1.0 g（精确至0.0002g），放入250mL锥形瓶中，加入100ml水，在水浴恒温振荡器（A.3.3）中，加热30min，冷却至室温，然后将试液及不溶物转入离心机（A.3.2）的离心杯中，并以3000r/min转速离心30min，将上层清液倾析到恒重的滤纸上（一次过滤用），离心残渣留在离心杯中待洗涤，滤液A收集。 A.4.3 水不溶物的洗涤 离心残渣用50ml-60ml水清洗并在3000r/min转速下离心30min，上层澄清洗液倾析到滤纸上；离心残渣用水洗二次，离心得到的澄清洗液弃去，离心杯中残渣转移到滤纸上，洗涤至中性，得到洗液B，将滤液A及洗液B合并得到C液，同时得到水不溶物（一次过滤） A.4.4 滤液及洗液（C液）的二次过滤 C液在3000r/min转速下离心30min，将上层清液倾析到恒重的滤纸上（二次过滤用），用水洗涤至中性，同时得到水不溶物（二次过滤）。 A.4.5 水不溶物干燥 将A.4.3和A.4.4分别得到的水不溶物与滤纸分别放入各自的称量瓶中，放入电热恒温干燥箱（A.3.1）在（105～110）℃下烘2h，取出称量瓶先在空气中冷却（2～3）min，然后放入干燥器中冷却到室温（约需20min），称量，反复干燥、冷却和称量，直至连续两次称量的差值≤0.001g，分别得到干燥后滤纸和称量瓶重m3、m4，计算水不溶物的质量M1。 A.5 分析结果计算 腐植酸钾中水不溶物含量WId以干基计，以质量百分数表示，按式A.1计算，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 A.1 M1（m3-m1）（m4-m2）A.2 式中 M1水不溶物的质量，单位为克（g）； m 试样的质量，单位为克（g） ； Mad试样的空气干燥基水分， 。 m1已恒重的一次过滤用滤纸和称量瓶的质量，单位为克（g）； m2已恒重的二次过滤用滤纸和称量瓶的质量，单位为克（g）； m3已恒重的一次过滤得到的水不溶物、滤纸和称量瓶的质量，单位为克（g）； m4已恒重的二次过滤得到的水不溶物、滤纸和称量瓶的质量，单位为克（g）。 A.6 允许差 重复性限和再现性限应符合表A.1规定的数值。 表A.1 水不溶物含量测定结果允许误差 水不溶物含量d/ 重复性限/ 再现性限/ ≤5 ≤0.2 ≤0.3 ＞5～≤10 ≤0.3 ≤0.4 ＞10～≤15 ≤0.5 ≤0.6 ＞15 ≤0.6 ≤0.8 附 录 B （规范性附录） 腐植酸钾中氧化钾含量的测定 B.1 方法原理 试样在酸性介质中抽提，然后在弱碱性介质中，四苯硼酸钠与钾离子反应生成四苯硼酸钾沉淀，将沉淀物称重后，根据沉淀物质量计算出氧化钾的含量。 B.2 试剂和材料 B.2.1 氢氧化钠（GB/T629）溶液，200g/L称取200g氢氧化钠溶于600mL水中，然后转移至容量瓶中，并定容到1000mL。 B.2.2 六水氯化镁（GB/T627）溶液，100g/L称取100g六水氯化镁溶于600mL水中，然后转移到容量瓶中，并定容到1000mL。 B.2.3 四苯硼酸钠（HG/T31164）溶液，15g/L称取15g四苯硼酸钠溶于约400mL～500mL的水中，加入8 mL氢氧化钠溶液和20mL六水氯化镁溶液，搅拌15min，静置后用滤纸过滤。若出现浑浊，重复过滤至清液为止。滤液收集于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释到刻度。该溶液贮存于暗处，保存期不超过一个月，使用前再过滤。 B.2.4 四苯硼酸钠洗涤溶液取1体积四苯硼酸钠溶液，用水稀释到10体积。 B.2.5 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）GB/T12593-2007溶液，40g/L称取40gEDTA溶于1000ml蒸馏水中。 B.2.6 酚酞（GB/T10729）溶液，5g/L称取0.5g酚酞溶于100mL95乙醇（GB/T679-2002）溶液。 B.2.7 盐酸（GB/T622），体积比（16）水溶液取1体积的盐酸溶于6体积的水中。 B.3 仪器设备 B.3.1 电热恒温干燥箱温度可控制在（1105）℃。 B.3.2 玻璃烧结坩埚G4。 B.4 测定步骤 B.4.1 溶样 称取磨至0.2mm（80目）的分析试样1g（称准至0.0002g）于250 mL锥形瓶中，加入体积比（16）盐酸溶液（B.2.7）100 mL，瓶口盖一小漏斗，放入100℃的水浴中抽提1h。冷却后用水定容至250ml容量瓶中，干滤纸过滤，弃去初滤液。取上述滤液25 mL于250 mL烧杯中，加EDTA 20 mL，加酚酞指示剂2-3滴，用20氢氧化钠（B.2.1）调到红色出现并过量2mL，加热煮沸15min，若红色消失，再用氢氧化钠调到红色。 B.4.2 沉淀 在不断搅拌下加入四苯硼酸钠溶液（B.2.4），加入量按1mg氧化钾为0.8 mL，并过量8 mL，继续搅拌1min，静置15min以上，用已于120℃5℃恒重的G4坩埚将上述悬浮液过滤，用四苯硼酸钠溶液洗涤沉淀5-7次，每次5mL，最后用水洗两次，每次5mL。 B.4.3 干燥 将盛有沉淀物的坩埚于120℃5℃干燥箱（B.3.1）中烘1.5h，取出冷却，称重，以后再进行几次检查性干燥，每次0.5h，直到瓶重变化不大于0.001g为止。恒重 B.4.4 空白测定 除不加试样外，其余程序参照B.4.1至B.4.3执行。 B.5 分析结果计算 腐植酸钾中氧化钾含量以干基计，以重量百分数表示，小数点数字取 位由下式计算 ..B.1 式中 G0试样重量，单位为克（g）； G1坩埚重量，单位为克（g）； G2盛有沉淀物的坩埚重量，单位为克（g）； G3空白试验的坩埚重量，单位为克（g）； G4空白试验过滤后的坩埚重量，单位为克（g）； 0.1314四苯硼酸钾质量换算为氧化钾质量的系数； V取试样液体体积，mL； Mad样品的空气干燥基水分，。 B.6 允许差 重复性限和再现性限应符合表B.1规定的数值。 表B.1 氧化钾含量测定结果 氧化钾含量d/ 重复性限/ 再现性限/ ≤10 ≤0.2 ≤0.3 10-20 ≤0.3 ≤0.6 ≥20 ≤0.4 ≤0.8 _________________________________