1999年浮选药剂的进展.pdf

综 述 1999年浮选药剂的进展 朱建光 Ξ 摘 要 本文收集了1999年国内外一部份浮选药剂的文献。分硫化矿捕收剂、 氧化矿捕收剂、 起泡剂和调整剂四方面进行介 绍,并略加评论。 关键词 浮选药剂 硫化矿捕收剂 氧化矿捕收剂 起泡剂 调整剂 国外金属矿选矿1999年第4期,发表了本文 作者写的 “浮选药剂的进展” 一文,该文收集材料从 1998年1月～11月;本文根据1998年12月～1999 年11月国内外杂志上发表的一部分浮选药剂材料 写成,使读者参考有连贯性。 1 硫化矿捕收剂 111 用代号发表的硫化矿捕收剂 不少作者为了保护知识产权,将自己研究的硫 化矿捕收剂用代号表示,只发表浮选数据,现介绍如 下。 SK- 9011新型捕收剂 〔1〕 是沈阳矿冶研究所于 雪研制,该药剂对金、 铜的捕收能力强,选择性好,起 泡性能好,浮选速度快,适应性广,用量少等特点,在 朝阳金矿,1998年4 - 6月各月平均生产指标与该 药剂工业试验指标 对 比,精 矿 金 品 位 提 高 了 33118g/t ,金回收率提高了9169 ,精矿中铜品位 提高了2105 ,铜回收率下降了0106 。 锦西某金矿工业试验结果表明,精矿中铜品位 提高了31162 ,铜回收率提高0155 ,精矿中金品 位提高231718g/ t ,金回收率降低3142 ,精矿质量 大幅度提高。 FZ- 9538金银浮选增效剂 〔2〕 是北京矿冶研究 总院董贞允研制,该药剂是多种有机化合物的混合 物,对金银及其矿物具有较强的捕收增效能力,极佳 的选择性,较快的浮选速度,精矿产品沉降速度快, 过滤性能良好,应用范围广,适用于浮选多种类型矿 石,工业试验结果表明,金银指标均得到提高,对提 高企业经济效益有重要意义。 B2新型硫化矿捕收剂 〔3〕 是广西冶金研究所林 榜立等研制,合成反应原理如下 RF2 NaOH CS2→B2 原料RF2是自制为一种含有两种极性基的有 机化 合 物, B2的 毒 性雌 雄 小 白 鼠LD50为 1260mg/ kg ,属低毒级药剂,毒性小于丁基黄药丁 基黄药的小白鼠口服LD501150150mg/ kg或毒 性与丁基黄药相当 〔4〕。含活性物质 93189 ,价格 11500元/ t ,用来浮选广西佛子冲铅锌矿、 广西武宣 铜矿、 广西某地铁闪锌矿。浮选指标与丁基黄药、 丁 铵黑药和硫氮相近,但用量少,可代替上述常用捕收 剂,有经济效益。 本文作者估计RF2分子中的两种极性基中最 少有一种是胺基或醇基,才能与NaOH和CS2反 应,B2捕收剂估计与胺醇黄药相似。 PAC高效捕收剂 〔5 ,6〕 1999年继续得到推广使 用,因它对硫化铜矿捕收力强,对闪锌矿和黄铁矿捕 收力弱,故适用于铜锌分离和铜硫分离。在低pH 介质中pH 7172 ,使用丁铵黑药40g/ t ,再加入 10g/ t PAC ,浮选硫铁矿中的Cu和Zn多金属矿,亦 得到良好结果,金银贵金属也得到回收。可见PAC 是很值得推广的捕收剂。 Y- 89新型黄药浮铜能提高铜精矿中金回收率 2 国 外 金 属 矿 选 矿 2000. 3 Ξ中南工业大学,长沙 410083 是江西德兴铜矿于1998年首先报导 〔7〕。1999 年用 来浮选湖北铜录山原生矿 〔8〕,与用异丁基黄药对比 铜精矿指标大体相当,而铜精矿中金品位提高 1139g/ t ,金回收率提高5139 ;用来浮选望凡山金 矿矿石,金回收率提高3107 ,同时降低了捕收剂 消耗 〔9〕。 用540黄药代替丁基黄药的新工艺浮锌提高了 生产指标 〔10〕, 第一周锌精矿品位54 ,回收率 91187 ,第 二 周 锌 精 矿 品 位53126 ,回 收 率 91166 ,比原流程使用丁基黄药时,锌回收率提高 1 以上,1998年10月已正式投入生产。 冯其明 〔11〕 等用BS - 4新型捕收剂对镍黄铁矿 进行浮选,并研究其作用机理,采用BS - 4和丁基 黄药混合捕收剂,在加大对蛇纹石抑制的条件下,混 合精矿镍回收率91147 ,铜回收率88104 ,镍精 矿Ni品位6154 ,含2123 Cu ,含5195 MgO ,试 验指标优于现场要求。文中谈到BS - 4捕收剂在 酸性条件下分解。它的红外光谱证实,BS - 4含有 N - C - S基团,在2980cm - 1的烷基吸收峰很弱 , 文中还说,硫氮类捕收剂与Cu 、Ni 等离子生 成螯合物早已被证实,可以推想BS - 4在镍黄铁矿 表面生成螯合物。本文作者根据BS - 4的上述性 质推测,BS - 4似乎是烃基较短的硫氮类捕收剂,如 乙硫氮,这种推断,不一定正确,仅供参考。 CO3、CO4和CMo〔 12〕 等是辉钼矿的新捕收剂 CO3和CO4是金黄色油状液体,无毒无味,CO4与 CO3相比色泽更清淡,CO3药剂是一种强力捕收剂, 对辉钼矿连生体回收有利;CO4相对于CO3来说, 捕收力稍弱,选择性较好,对回收细粒辉钼矿有利。 CMo为棕色油状液体,易溶于水,无毒无异味, 金堆城张学武用上述三种捕收剂浮选辉钼矿的试验 结果认为,CO3、CO3 CO4和CMo三种药剂,对辉 钼矿捕收力强,对粗选提高钼回收率有明显效果,与 用煤油试验结果相比可提高回收率3～5 ,但选择 性比煤油差,钼精矿品位低。 112 结构式清楚的硫化矿捕收剂 Klimple 〔13〕 通过工业试验,认为浮选黄金有较好捕 收作 用 的 捕 收 剂 有 硫 胺 酯thiono carbamats CR′HN S OR″、 黄原酸根硫逐甲酸酯xanthogen atas CR′O S CS O OR″、 硫醇RSH和 二烷基硫醚 R ′- S - R″。这些捕收剂在水中不电 离,能在自然pH使用,不必加石灰调浆,如加石灰 调浆带进了钙离子会抑制金的浮选,降低金的回收 率;如必须调整矿浆pH值为碱性时,亦应用氢氧化 钠或氢氧化钾;如必须调到酸性时宜用硫酸或盐酸 为宜。 Ackerman 〔14〕 用下列各种螯合捕收剂浮选硫化 铜矿和黄铁矿,比较它们的捕收性能 巯基苯并噻唑、 巯基苯基恶唑、 巯基苯基咪唑、 正丁基异硫脲盐酸盐、 丁烯二异丙基硫逐氨基甲酸 酯、N ,N -二正丁基硫脲、Z - 200、 咪唑、1 -羟乙基 2 -庚基咪唑啉、1 -羟乙基2 -十七烷基咪唑啉、 辛 基肟、 辛基羟肟酸钾、8 -羟基喹啉和异丙基黄原酸 根甲酸乙酯。 在上面所列螯合剂中对硫化铜矿的浮选性能以 1 -羟乙基- 2 -十七烷基二咪唑啉效果最好,它亦 是黄铁矿极好的捕收剂。 这些螯合剂对硫化铜矿和黄铁矿的捕收性能顺 序大致如下 黄铜矿辉铜矿铜兰 ≥ 斑铜矿 黄铁矿, 对孔雀石的捕收性能与硫化铜矿相似。 MBradip〔 15〕 等用2 -氨基硫酚浮选硅孔雀石 得到好的效果,并用红外光谱等手段研究其作用机 理,认为是2 -氨基硫酚分子中巯基的硫原子和氨 基中的氮原子与硅孔雀石表面的铜原子生成稳定的 螯合物而吸附于硅孔雀石表面,烃基疏水而引起硅 孔雀石上浮。 MBaralaro等用统计的方法比较巯基苯并噻唑 MBT和氨基苯硫酚ATP两类捕收剂对铅锌硫 化矿的选择性,他们采用多种MBT和多种ATP作 捕收剂,每种捕收剂用同一种矿石做6次浮选试验, 从浮选试验结果统计,比较两类捕收剂的选择性。 统计试验结果表明MBT对铅的选择性好,在 五种MBT分子中,随着支链的增长精矿中Pb/ Zn 比顺序为312、414、416、517和518 ;ATP对锌的选 择性好,在六种ATP分子中,随着支链的增长,在精 矿中Zn/ Pb比顺序为110、111、410、318、515和 416。 2 氧化矿捕收剂 211 有机酸类捕收剂 羧酸类捕收剂是来源广、 价格便宜、 毒性低、 捕 32000. 3 国 外 金 属 矿 选 矿 收力强、 选择性差的氧化矿捕收剂,选矿工业还广泛 使用,使用时不易得到高品位的精矿,但与适当调整 剂配合,便能得到较好效果。例如用脂肪酸作捕收 剂 〔17〕,用石灰法浮选白钨便得到满意结果 ;或与其 它捕收剂混用或将它改性都能增加其选择性。 彭勇军等 〔18〕 用脂肪醇与苯乙烯膦酸混用组成 复合捕收剂,用这种复合捕收剂浮选金红石取得较 好结果,并用多种现代测试手段证明,苯乙烯膦酸在 金红石表面发生化学吸附,脂肪醇与苯乙烯膦酸互 相联结,其疏水基指向水相,从而增加金红石表面的 疏水性,提高了回收率。 王晖等 〔19 - 21〕 几年来研究酯类两性捕收剂,代 号和结构式如下 代号结构式 等电点 pH SF8CH3 CH 27NHCH2CH2COOCH3812 SF10CH3 CH 29NHCH2CH2COOCH3716 MF10 CH3 CH 29NHCH2CH2COOCH3 CH3 CH 29NCH2CH2COOCH3 2 610 1 ∶ 1 混合物 他们认为羧酸类两性捕收剂的选择性需要强 化。强化的方法是将羧酸类两性捕收剂分子中的羧 基酯化,使它的捕收基团变为氨基和酯基中的羧基, 对硅酸盐表面能发生氢键键合和静电吸附,以及这 两种型式的螯合作用,并提供了吸附模型。实践表 明,酯化后的羧酸类两性捕收剂从含硅萤石矿石和 含硅赤铁矿矿石中浮选分离石英,结果很好。将羧 酸类两性捕收剂酯化是提高其选择性的有效途径。 本文作者认为这种论点很有意义。 212 H907新型捕收剂 〔22〕 H907新型捕收剂是山东莱州磷矿生产的。用 它代替氧化石蜡皂使用,用水玻璃 作抑制剂,浮选 矾山磷矿,据称通过1t/ d的连选试验,实现常温无 碱工艺,连续72h结果,可从给矿含1217 P2O5,得 到含36～37 P2O5,回收率94 - 95 的好指标,药 剂费用比用氧化石腊皂减少2192元/ t原矿。H907 能在常温无碱浮选磷矿石,值得大力推广使用。 213 胺类捕收剂 〔23 ,24〕 烷基胺与羧酸混合可增加胺的流动性和稳定 性,成为良好的捕收剂。所用的胺有各种烷基胺、 烷 基二胺、 烷基多胺、 醚胺和醚多胺;所用羧酸是含 C3 - 24的脂肪羧酸,或C7 - 12的芳香族羧酸,在它们混 合时,部分胺被羧酸中和,在浮选过程中很稳定。将 醚胺用40 C9 - 13脂肪族羧酸中和,用反浮选磁铁 矿中的石英,矿浆浓度为35 ,pH 11 ,浮选除去石 英和杂质,得到品位66174～6717 Fe ,回收率8110 ～9219 的铁精矿,而单用醚胺,只得到品位67101 ～6717 Fe ,回收率8015～9110 的浮选指标。 上述混合捕收剂亦可用来浮选碳酸钾矿、 磷灰 石和方解石。用Arosurf MG- 98胺中和30 C5 - 10 脂肪族羧酸,配成0102 水溶液,用来浮选赤铁矿, 矿浆浓度为35 ,pH 1015时,得到品位6010～ 6111 Fe ,回收率5818～7717 的铁精矿,如单用 Arosurf MG- 98胺,精矿品位5313～5515 Fe ,回 收率只有5913～6113 。 213 羟肟酸类捕收剂 羟肟酸是某些氧化矿的有效捕收剂,已为生产 实践所证实。我国生产的羟肟酸主要有H205、 环烷 羟肟酸、 水杨羟肟酸、 苯甲羟肟酸和C7 - 9羟肟酸等。 但羟肟酸类捕收剂价格偏高是最大的缺点。改进生 产流程,提高产品质量和转化率,降低生产成本是目 前生产羟肟酸急待解决的问题。铁岭选矿药剂厂费 九光 〔25〕 总结该厂长期生产羟肟酸的经验。从配方 和反应条件等进行了总结。指出通过定量添加 Na2S于反应物中来消除Fe2 离子和多种金属离子 对羟肟酸合成质量影响。 朱一民 〔26〕 等用萘羟肟酸浮选黑钨矿,发现它对 黑钨矿有良好的捕收性能,且对石英和萤石捕收力 极弱,对黑钨矿浮选具有较高的选择性;并研究了萘 羟肟酸浮选黑钨矿时的作用机理,吸附量、ζ-电位、 红外光谱和X -光电子能谱测定的结果证明,萘羟 肟酸在黑钨矿表面以化学吸附为主;Pb 离子能改 变黑钨矿浮选过程中的ζ-电位,具有为萘羟肟酸 在黑钨矿表面提供吸附中心的作用和活化作用。 214 F968捕收剂 〔27 - 29〕 傅文章等采用F968为捕收剂,SSB和草酸为调 整剂,用强磁和浮选工艺流程,在弱酸性接近中性 矿浆中对攀枝花钒钛磁铁矿选铁尾矿细粒级钛铁矿 进行试验研究,小型浮选试验闭路结果是,钛精矿 TiO2品位48122 ,回收率91108 ;并进行了扩大 连选 试 验,连 选 试 验 结 果 钛 精 矿TiO2品 位 48127 ,回收率87147 。 4 国 外 金 属 矿 选 矿 2000. 3 3 起泡剂 311 WHL - P起泡剂 〔30〕 将含有WHL - P的植物粉碎,用萃取法萃取, 将萃取液蒸去溶剂,得含量40 WHL - P的溶液, 即可作起泡剂用。 WHL - P属五环三萜类化合物,分子量～ 1000 ,水溶液呈酸性 pH ≌615 ,能使水表面张力下 降,有起泡作用,硫化铜矿浮选表明,其起泡能力与 松醇油相近,与脂肪酸混用浮选磷矿,对脂肪酸有乳 化作用,不用加温浮选,能提高浮选指标。 312 MX- 2起泡剂 〔31〕 用异丁基黄药和MX - 2代替丁基黄药和松醇 油浮选安庆铜矿矿石。小型试验和工业试验成功 后,于1997年生产实践了3个月。生产实践表明, MX - 2代替松醇油,铜精矿品位接近,铜回收率提 高1115 。铁精矿含硫下降0143 ,增加铁精矿市 场竞争能力;降低了药剂成本,MX - 2比松醇油单 耗降低了5412g/ t ,每年节支47万元,目前生产仍使 用异丁基黄药和MX - 2。 4调整剂 411与石灰配合使用的抑制剂 西盟县新厂铅锌矿系高硫多金属硫化矿。采用 单一的石灰作抑制剂,不仅铅锌硫分选指标很差,而 且设备复杂,陈绍谷 〔32〕 用K - 7 抑制剂与石灰配 合使用,能有效地抑制黄铁矿,在试验室和生产中获 得理想的技术指标。 刘耀青 〔33〕 研究了石灰与多种抑制剂混合使用 浮铜,发现石灰与抑制剂CP混用获得好的指标,在 保证铜高回收率的前提下,铜精矿品位提高了 10 。 谭欣 〔34〕 研究了新型有机抑制剂BK- L与石灰 配合使用进行铜硫分离。工业试验结果表明,在较 低石灰用量条件下添加BK - L 2314g/ t ,可有效地 实现铜硫分离,获得含铜26164 的铜精矿,铜作业 回收率96134 ,与现场单用石灰相比,铜回收率相 当,铜精矿品位提高了0173 ,并提高了金银回收 率。 本文作者认为石灰是有效、 来源广、 价格最廉 的碱和黄铁矿的抑制剂,因此得到广泛使用。其缺 点是引起设备、 管道结钙,尾矿pH过高造成环境污 染,并会抑制金银等贵金属,降低贵金属回收率。分 子中具有多官能团,又能与铁离子生成亲水的稳定 络合物的有机物代替或部分代替石灰,是提高金银 等贵金属回收率的有效途径。 412 MgO抑制剂 EP有机抑制剂 〔34〕它是一种组合抑制剂 ,分子 中含有大量OH - 和COOH基,在水中COOH基电 离为- COO - 基,带负电。试验结果表明,在强化镍 黄铁矿捕收的同时,用EP抑制剂加强脉石的抑制, 能获得好的选别指标,降低镍精矿中氧化镁的含量。 并研究了EP对蛇纹石和镍黄铁矿分选时的抑制机 理。EP可使脉石矿物表面电动电位降低,防止脉石 矿物由于静电作用在镍矿物表面吸附,同时它还能 与蛇纹石表面的Mg2 离子发生螯合反应使它亲 水,加强它的抑制性能。 YZS碳酸盐矿物抑制剂 〔35〕制造 YZS的原料 为食品加工厂的残渣,将残渣碎至- 20目,置于pH 3的盐酸水溶液中,在30℃ 下搅拌4～6h ,过滤分 离母液,置于反应釜中,加入石灰乳控制pH 10左 右,搅拌30min ,过滤分离,用50℃ 的热水洗涤沉淀 至无Cl - 离子被检出,将沉淀悬浮于3倍水中,加草 酸调节pH至315左右,在60℃ 反应2h ,过滤除去 沉淀和杂质,所得滤液即为YZS水溶液,便可用于 浮选作业,亦可进一步浓缩去杂成深加工产品。 YZS为淡黄色或褐色粘稠液体,易溶于水,水 溶液pH约为6 ,其主要成份具有对称结构的六磷酸 酯,分子量为660 ,典型组成可表达为C6H18O24P6。 用氧化石蜡皂013kg/ t为捕收剂,YZS 012kg/ t 作抑制剂浮选磷灰石,经一次粗选,一次精选,磷精 矿品位31136 P2O5,回收率92146 ,精矿中含 1156 MgO ,效果比用水玻璃、 木素磺酸和S711抑 制MgO效果都好。 NDF抑制剂 〔36〕它是芳香烃磺酸与甲醛缩合 物,经红外光谱测定,平均核体数n 9 ,是胶磷矿浮 选的抑制剂,用米糠油松香钠皂作捕收剂,NDF作 抑制剂,浮选浏阳磷矿石闭路试验结果精矿含 P2O53112 ,回收率79118 ,含Al2O3214 的良 好指标。 本文作者认为NDF与连云港化工设计研究院 研制的S - 217 ,S - 711 ,S - 808 ;〔 37 ,38〕,长沙矿冶研 究院研制的磺化酚焦油甲醛缩合物等抑制剂同属一 类,比前人成果有进展的地方是测定了NDF平均核 52000. 3 国 外 金 属 矿 选 矿 体数n 9。 413 磁黄铁矿抑制剂 〔39 ,40〕 二乙烯三胺和三乙烯四胺是一种很强的螯合 剂,它们的结构式如下 NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 二乙烯三胺 NH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2 三 乙烯四胺 这种多胺能在矿浆中控制金属离子的浓度,当 进行镍黄铁矿和磁黄铁矿浮选分离时,如有这种多 胺存在,黄药对磁黄铁矿的吸附大量减少,使磁黄铁 矿受到抑制。将这种多胺与Na2S2O5配合使用,镍 黄铁矿与磁黄铁矿浮选分离效果更好。 414 其它抑制剂 C1C1F组合抑制剂 用于广西某高砷铜矿的 浮选,在适宜的流程和药剂制度下,可获得含铜 28197～29165 ,含砷1106～0191 的铜精矿,铜 回收率89112～92152 的结果。如不加C1C1F组 合药剂,铜精矿含砷很高,一般都在5 以上,用该 抑制剂时,丁基黄药和Z - 200均可作捕收剂,但以 Z- 200较好。 红木和谷类淀粉新用途 〔42〕日本盛冈市岩手大 学用戊黄药作捕收剂浮选牙科废料中的贵金属金和 钯pH 2 ,捕收作用极明显,伴随贵金属被捕收的 细粒碳化硅使精矿贵金属品位降低,在浮选过程中 加入红木或谷类淀粉可抑制碳化硅的浮选。 415 活化剂 〔43〕 用硝酸铅60g/ t作活化剂,油酸作捕收剂,浮选 钛铁矿,回收率由65 提高到83 ,精矿含3616 TiO2;矿物表面电位测定表明,Pb 离子选择性地 吸附于钛铁矿表面,加强了油酸根离子在钛铁矿表 面的吸附,硝酸铅不活化石英和硅酸盐矿物。 5 结语 通过前面硫化矿捕收剂、 氧化矿捕收剂、 起泡剂 和调整剂的介绍,可得到下面几点启示 1 捕收剂和调整剂的研究和应用采用混合用药 的报导较多,看来利用混合用药的协同效应提高药 剂的浮选性能是重要的研究方向。 2 硫化矿捕收剂的研究和应用多集中在含铜矿 物及其伴生金银的回收,提高经济效益。 3 开发新型、 高效、 低毒、 价廉、 易得的新药剂仍 旧是目前浮选药剂领域的重要方向。 参 考 文 献 〔1〕 于雪 1 有色矿冶,1999 , 2 , p. 12 - 171 〔2〕 董贞允 1 有色金属选矿部份 ,1999 , 1 , p. 26 - 301 〔3〕 林榜立,潘杨球 1 有色金属选矿部份 , 1999 ,2 , 36 - 381 〔4〕 朱建光 1 湖南有色金属, 1987 , 3 , 9 - 141 〔5〕 刘文华、 姚文、 栾和林 1 有色金属选矿部份 , 1999 , 4 , 20 - 231 〔6〕 姚文、 白秀梅、 栾和林 1 有色金属选矿部份 , 1999 , 5 , 30 - 331 〔7〕 江西德兴铜矿,黄金 11993 , 8 , 511 〔8〕 丁大森,顾愚 1 有色金属选矿部份 ,1999 , 5 , 27 - 291 〔9〕 段风梅 1 黄金, 1999 , 9 , 41 - 451 〔10〕 浦永林 1 有色矿山,1999 , 9 , 41 - 451 〔11〕 冯其明、 张国范、 卢毅屏 1 中南工业大学学报, 1999 , 30 3 , 244 - 2471 〔12〕 张学武 1 中国钼业, 1999 , 3 , 34 - 351 〔13〕klimpel R1R1Miner1Metall1Process , 1999 , 161 , 1 - 111 〔14〕Ackerman P1K1Miner1Metll. Process , 1999 , 161 , 27 - 351 〔15〕Bradip , M et1al1Int1J1Miner1Process ,1997 ,504 , 275 - 2871 〔16〕M1Barbaro and Piga1Mineral Engineering , 1999 ,124 , 355 - 3661 〔17〕 宋一民 1 有色矿山, 1999 , 2 , 31 - 341 〔18〕 彭勇军、 李晔、 许时 1 中国有色金属学报, 1999 , 92 , 358 - 3611 〔19〕 王辉、 钟宏 1 矿冶工程, 1996 , 3 , 30 - 341 〔20〕 王辉、 钟宏 1 有色金属选矿部份 , 1998 , 1 , 30 - 361 〔21〕 王辉、 钟宏 1 有色金属选矿部份 , 1999 , 1 , 19 - 251 〔22〕 王海军 1 化工矿物与加工, 1999 , 2 , 7 - 91 〔23〕Cotton Joe W1C1A1Vol. 1291998 , 701771 〔24〕Gefveri David L1and Cotton Jae W1C1A1Vol11291998 , 701781 〔25〕 费九光 1 有色矿冶, 1999 , 3 , 26 - 301 〔26〕 朱一民、 周菁 1 有色金属季刊 , 1999 , 50 4 , 31 - 341 〔27〕 傅文章、 张渊、 洪秉信 1 矿产综合利用, 1999 , 1 , 1～61 〔28〕 傅文章、 张渊、 洪秉信 1 矿产综合利用, 1999 , 4 , 1～51 〔29〕 傅文章、 张渊、 洪秉信 1 金属矿山, 1999 , 6 , 29～321 〔30〕 罗廉明、 艾军 1 湖南有色金属, 1999 , 4 , 11～131 〔31〕 刘克明、 朱永坤 1 有色矿山, 1999 , 1 , 20～221 〔32〕 陈绍谷 1 云南冶金, 1999 , 1 , 28～31551 〔33〕 刘耀青.有色金属选矿部分 , 1999 , 3 , 18～191 〔34〕 张国范、 卢毅屏、 冯其明 1 矿产保护与利用, 1999 , 3 , 28～311下转第23页 6 国 外 金 属 矿 选 矿 2000. 3 图10 铜金矿石浸出中氰化物 浓度对金浸出的影响 预先浸出PbNO32,200g/ t ,30min 氰化条件pH 1015 ,O215ppm ,48h 业已发现,对于浸出,Cu CN 3 - 4 要比CN - 有 效得多。相信由于氧对铜Ⅰ有较高的亲合性,促 使氧转化到溶液中去,氰化铜Ⅰ溶解未出现极限 速率。 正如前面所指出的,硝酸银滴定法过高地估算 了游离氰化物量。实际按下式可知,在滴定中 CuCN 3 - 4 络合物释放出少量游离氰化物。 CuCN 3 - 4 →CuCN 2 - 3 CN - 这种络合物溶解可使游离氰化物浓度稍高,由 于在选厂也使用了相同的滴定方法,本文中的数值 与生产数值有可比性,因为产生的误差也有相同的 特性。 3 讨 论 由于这类矿石高铜 0 1 4 对快速浸出金不利 添加硝酸铅和充氧加快了金的溶解,且极大的提高 了金的回收率。当硝酸铅添加量超过了300mg/ l 时,硝酸铅对总的金回收率没有什么影响,而且没有 发现硝酸铅能有效的减少氰化钠耗量。这个结果可 能与现行的试验中采用很短时间预浸有关。较长的 预浸对氰化钠用量降低有益。实际硝酸铅可以在预 浸或直接在氰化中加入,最终成绩并无明显差异,因 为金浸出率增加而产生的盈利被氰化钠消耗增加所 抵消。这表明,可溶性硫化物的氧化动力学与较好 的预浸时间之间没有密切关系。 在金选厂中,控制硝酸铅的用量的方法总是难 以决定。对于这种矿石,硫氰酸盐和铜的浓度并不 能作为调整硝酸铅添加速率的可靠指示剂,而氧化 还原电位可被用来指导硝酸铅的添加量,可以用一 种过细的方法对每个浸出槽中使用的电位读数校 正,并且应避免与电解液污染有关的干扰。 硝酸铅过量并无好处,可能由于氰化物的氧化, 耗量增加,但这个假设难以证实,因为氰化物耗量增 加并不能影响金的回收率,这种高铜矿石在浸出中 需高用量游离氰化物,而高浓度的游离氰化物还导 致了硝酸铅用量增大。氰化物浓度低于临界水平意 味着金浸出率大降幅度降低。 4 结 语 仅仅充氧,使用硝酸铅和高浓度的游离氰化物 才能有效浸出已磨的单体解离高铜含金矿石。可溶 性硫化物生成速度不能直接指示预浸所需时间长 短。硝酸铅的添加可提高金回收率,然而此时氰化 物的耗量不能减至1185kg/ t以下,金的回收率可达 97 。如果硝酸铅的使用量超过300g/ t ,金的浸出 率对硝酸铅的添加并不敏感,因而氧化还原电位值 可被用作控制各氰化阶段硝酸铅添加量的一个参 数。硝酸铅可阻止黄铜矿的溶解,但采用预浸则不 能有效的减少氰化物耗量。浸出中,在溶液中高浓 度的铜需要NaCN的浓度为700mg/ l。 参考文献 略 黄凤战 毛义春 译 郑 飞 校 上接第6页 〔35〕 罗廉明、 华萍 1 化工矿物与加工, 1999 , 9 , 11～121 〔36〕 毕明德 1 华工矿物与加工, 1999 , 1 , 6～8121 〔37〕 连云港化工矿山设计研究院四连药剂组 1 化工矿山技 术, 1972 , 1 , 1～151 〔38〕 朱玉霜、 朱建光 1 浮选药剂的化学原理,中南工业大学 出版社,长沙, 1996 , 12月第二版, 274～2811 〔39〕Kin ,Dong - Su , C1A1Vol11291998 , 1781621 〔40〕S1Kelebek and C , Tukel1Int1J1Miner1Process , 57 1999 ,135～1521 〔41〕 李玉芬 1 矿产保护与利用, 1999 , 1 , 38～461 〔42〕 湖南冶金, 1999 , 3 , 91 〔43〕 范先锋,N1A1Rowson1 国外金属矿选矿, 1999 , 4 , 2～61 322000. 3 国 外 金 属 矿 选 矿