新型捕收剂CKY浮选黑钨矿,白钨矿的研究.pdf

第1 9 卷 第2 期 。 矿 冶 工 1 9 9 9年 6月 MI NI N G A N D ME T A L UR GI q 程 V o 1 ． 1 9 N Q 2 ENGI NEE RI J u T I e 1 99 9 ⋯收 嚣 ，； 余 军 ，薛玉 兰 1 ．f5 ； 王 大 学 吾 系 ， 湖 南长 沙 4 1 0 [坩 3 ； 2长 涉 矿 冶 研 究 院 ． 湖 南 长 涉 4 1 0 0 l 2 ／ r D ’ 对于微细粒黑钨矿和白钨 矿， 一般采用浮选法进 行 回收。但 由于萤石、 方解石的表面性质、 天然可浮性 与黑钨矿、 白钨矿的相似， 造成它们浮选分离困难。为 使钨矿物与含钙脉石矿物有效分离， 人们多把注意力 放在捕收剂的选择上。肖庆苏等人 1 用 C F 亚硝基苯 胺铵盐 作捕收剂， 硝酸铅作活化剂， 浮选 白钨矿和黑 钨矿， 可以显著提高回收率。朱一 民等人 2 用萘羟肟 酸作捕收弃 ． 硝酸铅 作活化剂， 浮选 黑钨细泥， 也取得 了良好结果。钟宏等人 用浮锡灵 烷基亚 氨基二次 甲基膦酸 浮选黑钨获得成功。戴子林等人H ] 采用苯 甲羟肟酸浮选 黑钨细泥， 获得 了 w 5 2 ． 7 7 ％ 的黑钨精矿， 作业 回收率为 6 8 ． 3 2 ％。可见 羟肟 酸类 捕收剂是黑钨矿 的有效捕 收剂。C KY捕收剂是一 种 羟肟酸类 捕收剂， 本文采用 C KY对 黑钨矿 、 白钨矿、 萤石、 方解石单矿物以及实际矿石进行 了浮选 试验 ， 并 研究了C K Y与黑钨矿的作用机理。 l 试样及试验方法 1 ． 1 试样 所用单矿物中的黑钨矿取 自香花岭锡矿， 白钨矿 取 自瑶 岗仙钨矿， 萤石取 自浙江东风萤石矿， 方解石取 自长沙矿石粉厂。纯度分别 为 F e ， Mn W0 4 9 6 ． 5 1 ％， -t o C a WO 9 7 ． 5 3 ％． C a F 2 9 7 ． 9 8 ％． C a C _ 9 9 ． 2 9 ％。实际矿石 取 自柿竹园钨矿 Ⅲ 矿带富集段。 1 ． 2 药剂 C K Y捕收剂为实验室合成， 呈红色液状； 硝酸铅、 碳酸钠、 氧化钙为分析纯 ； 水玻璃为工业品， 模数为 2 ． 4 。 1 3 研究方法 单矿物浮选采用 X F G- 7 6型挂槽式浮选机， 浮选 槽容积为 2 5 mL ， 每次矿量为 2 g ， 温度控制在 3 01 ℃． 浮选 5 mi n 。 0牧穑 日期1 9 9 9 0 1 ． 1 5 第一作者男硕士 2 浮选试验 ． 2 ． 1 C K Y的捕牧性能 C KY捕收剂浓度对黑钨矿、 白钨矿、 方解石、 萤石 单矿物回收率的影 响见图 1 。可见， C K Y捕收剂对黑 钨矿、 白钨矿、 方解 石均有较强的捕收能力， 对萤石的 捕收性能较差。 * 筝 匣 圈 1 O K Y用量对矿物可浮性的影响 p H 7 ． 5 ； 1 黑钨矿； 2 自 钨矿； 一方解石； 4 萤石 2 ． 2 混合用药 为降低药剂费用， 进行了 C K Y与油酸钠混合用 药试验， 结果 见 图 2 。当 C KY与油 酸钠用量 为 l 1 时， 黑钨矿与白钨矿仍保持有较高的回收率， 萤石的回 收率虽比加入油酸钠前有所上升． 但仍与黑钨矿、 白钨 矿有一定的差异。因而， 混合用药的方案是可行的。 从捕收剂试验可以看出， C K Y或 C K Y与油酸钠 混用， 虽然对黑钨矿、 白钨矿有较好的捕收能力， 但选 择性仍不理想． 要使钨矿物与含钙脉石矿物有效分离， 维普资讯 第2期 余军等 新型捕收剂C K Y浮选黑钨矿、 白钨矿的研究 * 国 0 20 4 0 6 0 8 0 1 0 0 混合药剂中 油畦呐 ／ ％ 围 2 混合用药对 矿袖可浮性 的影响 p H7 ． 5 ；L 黑钨 矿 ； 2 白钨矿 ；3 方解石 ； 4 萤石 还必须进行调整剂的研究。 2 3 活化剂试验 采用 P b N 2作为活化剂． 考查 了其 用量对各 单矿物可浮性的影响 见图 3 。P b N 0 3 2 对黑钨矿、 白钨矿有较好 的活化能力． 随着 P b N 2用量 的增 活化能力增强。对萤石、 方解石的活化能力较弱。 瞢 国 P P b N ／ m e L 。 。 圈 3 g o N O 3 2 用■对矿袖可洋性的影响 p H 7 ． 5 ； p C K Y N a O L 2 5 m g ／ L 1 黑钨矿 ；2 一 白钨矿 ； 3 方解石 ； 4 萤石 2 ． 4 抑制剂试验 在抑制剂试验 中， 先加 氧化钙 2 5 0 mg ／ L ， 再加 碳酸钠 4 0 0 mg ／ L ， 硝 酸铅 5 0 mg ／ L ， 最后加 水玻 璃 ， C KY和 Na OL按 1 1添加，总用量为 2 5 mg ／ L 。 试验结果见 图 4 。从图 中可以看 出， 随着水玻璃 用量 的增加， 钨矿物回收率基本保持不变或稍有降低． 而萤 石 、 方解石的回收率却急剧降低。当水玻璃用量为 8 0 mg ／ L时． 黑钨矿 、 白钨矿 回收率均保持 在 8 5 ％以上， 而萤石、 方解石则基本处于不浮状态。 2 ． 5 实际矿石分选 采用氧化钙 1 6 0 0 g ／ t ， 碳酸钠 2 5 0 0 g ／ t ， 硝酸 铅 6 0 0 g ／ t ， 水玻璃 2 5 0 0 g ／ t ． 4 0 g ／ t C KY与 3 0 0 g ／ t 油酸 钠． 对 实 际 矿 石 进 行 了浮 选 分 离 试 验。对 于 “0 0 w 0 ． 5 3 ％的原矿， 通过一粗一扫 四次精选的 * 国 组合抑翻荆用量／ mg L 围 4 水玻璃用■对矿袖可潭性的影响 l 黑钨矿 ； 2 白钨矿 ；3 方解石 {4 萤石 开路流程选别， 可得到 “ wo 3 6 4． 3 6 ％的钨精矿 ， 回收率为 6 0 ． 7 2 ％。 3 机理分析 c KY及其与黑钨 矿作用前后 的红外光谱图见 图 5 。在 曲 线 3 中，在 2 9 2 4 c m～，2 8 5 5 c m～， 1 4 6 0 c mI 1 处出现了烃基吸收峰； C KY在 1 6 5 7 c m 围 5 O K Y趸其与熏鹤矿作用前后 的红外光谱 围 l cK Y；2 --幂钨 矿；3 cKY与■钨矿 作用 后 维普资讯 矿冶工程 第 1 9卷 处的 cN吸收峰 曲线 1 移至 1 6 0 0 c mI 1 左右 曲线 3 ， 在 1 7 4 1 c m 左右也出现了羰基的吸收峰， 因而可 以认为 C KY在黑钨矿表面发生 了化学 吸附。而 白钨 矿、 萤石、 方解石与 C KY作用前后 其红外光谱 图变化 不大， 说 明 C K Y与 白钨矿、 萤 石、 方解 石只有弱的物 理或化学吸附。 对 4 种单矿物进行了Z e t a电位测定。在 p H值为 7 ～1 2时， 黑钨矿 、 白钨矿 的电位为负值， 即无零 电点 P Z C 。萤石和方解石均存 在一个零 电点， 其中萤石 的零 电点在 p H9 ． 7左右， 方解石的零 电点在 p H 1 1 ． 2左右。当 p HP Z C时， 萤石和方解 石表面均荷 负电。 当 目 d I ／dP b N O3 z ， i L。 圉 6 P b N 2 用量对备单矿物 Z e t a 电位 的影响 D H7 ． 5 ；1 黑钨矿 ； 2 白钨矿 ；3 方解石 ； 4 萤石 加入 P b N0 3 2 后， 由于 P b 2 的影响， 各单矿物的Z e t a 电位均发生了变化 图 6 。随着 P b N0 3 用量 的增 加， 黑钨矿、 白钨矿表面所带电荷 由负变正， 而萤 石和 方解石的表面仍带正 电荷。这 主要是 因为 P 5 2 通过 静电作用吸附于带有负 电荷的矿物表面上， 并且 随着 p b 2 浓度的增加， 吸附量增大， 因而改变 了矿物表面 的电性 。由于黑钨矿和 白钨矿表面 的电性 的改变， 有 利于阴离子捕收剂 C KY和油酸钠 的吸附， 因而可以 认为 P b N O 2 对黑钨矿和白钨矿有较好的活化作用。 4 结 论 C K Y对黑钨矿有较强的捕收能力， P b N O 2 对黑 钨矿和白钨矿有较强的活化能力， C K Y与油酸钠混用， 并配以组合抑制剂， 可在常温下较好地实现钨矿物与萤 石、 方解石等脉石矿物的浮选分离。对 于 wo 3 0 ． 5 3 ％的实际矿石， 采用 C K Y和油酸钠作捕收剂， 硝酸 铅作活化剂， 在开路试验 中可获得 wo 3 5 4 ． 3 6 ％ 的钨精矿， 回收率 为 6 0 ． 7 2 ％。药剂作用机理研究结果 表明， C K Y捕收剂在黑钨矿表面形成化学吸附， 硝酸铅 的存在可增强 C K Y捕收剂的吸附。 1 庆苏，李长根 2 朱一 民，周菁 3 钟宏，朱建光 4 戴子林，张秀玲 参考文献 康桂英矿冶，1 9 9 6 3 2 6 ～2 8 矿冶工程，1 9 9 8 ，1 8 4 3 3 ～3 6 有色盘属 季刊 ，1 9 8 5 4 3 7 ～4 5 高玉德 ．矿冶工程，1 9 9 5 、1 5 2 2 4 --2 7 FLOTATI oN oF W oLFRAM I TE AND S CHEELI TE US I NG NEW TYPE CoLLECToR CKYA S TUDY YU J u n 一。XUE Yu - l a n 1 ．C e n t r a l S o u t h Un i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y，C h a n g s h a 4 1 0 0 8 3 ，C h i n a； 2 ．C h a n g s h a R e s e a r c h I n s t i t u t e o fMi n ； ri g a n d Me t a l l u r gy ，C h a n g s h a 4 1 0 0 1 2 ，Ch i n a Ab s t r a c t Th e fl o t a t i o n r e s e a r c h o f wo l f r a mi t e ，s c h e e l i t e ，t l u o r i t e ，c a l c i t e a n d a c t u al mi n e r a l wa s c o 1 d u c t e d u s i n g c o 1 l e c t o r 一C KY a n d s o d i u m o l e a t e ． Th e t e s t s h o we d t h a t CKY o r c o mb i n e d c o l l e c t o r c o mp o s e d o I C KY a n d s o d i u m o l e a t e h a v e g o o d c o l l e c t i n g p r o p e r t y f o r wo l f r a mi t e a n d s c h e e h t e ．E I I e c t i v e s e p a r a t i o n o t t u n g s t e n mi n e r a l t ram fl u o - r i t e a n d c a l c i t e c a n b e a c h i e v e d b y a d d i t i o n o t s u i t a b l e d e p r e s s a n t ．Th e a n a l y s i s r e s u l t s o t Ze t a - p o t e n t i a l a n d i n f r a sed s p e c t r o me t r y s h o we d t h a t e h e mi c a l a d s o r p t i o n o ／ CKY O C C U l o n t h e s u r f a c e o t wo l f r a mi t e ．Th e e x i s t e n c e o f l e a d n i - t r a t e c a n i mp r o v e t h e a d s o r p t i o n o t CKY． Ke y wo r d s wo l i r a mi t e ；s c h e e l i t e ；t l o t a t i o n s e p a r a t i o n ；c o l l e c t o r ；d e p r e s s a n t 维普资讯