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收稿日期 2016 -06 -17 基金项目 国家科技支撑计划项目2015BAB15B02. 作者简介 唐志东1992 - ꎬ男ꎬ内蒙古通辽人ꎬ东北大学博士研究生ꎻ 韩跃新1961 - ꎬ男ꎬ内蒙古赤峰人ꎬ东北大学教授ꎬ博士生 导师. 第38卷第12期 2017 年 12 月 东北 大 学 学 报 自 然 科 学 版 Journal of Northeastern UniversityNatural Science Vol. 38ꎬNo. 12 Dec.2 0 1 7 doi 10.12068/ j. issn.1005 -3026.2017.12.021 朝阳钒钛磁铁矿工艺矿物学研究 唐志东ꎬ 李文博ꎬ 高 鹏ꎬ 韩跃新 东北大学 资源与土木工程学院ꎬ 辽宁 沈阳 110819 摘 要 采用传统工艺矿物学研究方法ꎬ结合光学显微镜、X 射线衍射、化学分析等分析手段ꎬ对朝阳地 区钒钛磁铁矿石的化学组成、元素赋存状态、矿物组成、矿物间的嵌布关系及粒度分布进行了详细研究. 结果 显示该铁矿石中铁矿物主要为磁铁矿、钛磁铁矿和钒磁铁矿ꎬ长石是最主要的脉石矿物. 矿石中主要矿物嵌 布关系复杂ꎬ磁铁矿与钛磁铁矿颗粒结合紧密ꎬ大多结合成连生体ꎬ不利于铁矿物与钛矿物之间单体解离ꎻ主 要矿物嵌布粒度粗细不均ꎬ磁铁矿嵌布粒度相对较粗ꎬ钛磁铁矿和钒磁铁矿嵌布粒度相对较细. 该研究为该地 区钒钛磁铁矿资源的合理开发利用提供了依据. 关 键 词 钒钛磁铁矿ꎻ矿物学ꎻ矿物组成ꎻ嵌布特征ꎻ元素赋存状态ꎻ粒度分布 中图分类号 TD 951 文献标志码 A 文章编号 1005 -3026201712 -1769 -06 Mineralogical Study of Vanadium Titanium Magnetite Ore in Chaoyang TANG Zhi ̄dongꎬ LI Wen ̄boꎬ GAO Pengꎬ HAN Yue ̄xin School of Resources & Civil Engineeringꎬ Northeastern Universityꎬ Shenyang 110819ꎬ China. Corresponding author HAN Yue ̄xinꎬ E ̄mail dongdafulong@ mail. neu. edu. cn AbstractThe chemical compositionꎬ occurrence state of elementsꎬ mineral compositionꎬ dissemination relationship and size distribution of the vanadium titanium magnetite ore in Chaoyang were analyzed through traditional process mineralogy method and optical microscopeꎬ XRDꎬ chemical analysisꎬ etc. The results show that mineral composition of this ore is very complex. Primary recoverable minerals are magnetiteꎬ titanomagnetite and coulsoniteꎬ and feldspar is the main gangue mineral. The dissemination relationship among main minerals is complexꎬ magnetite is closely linked to titanomagnetite with great difficulty to be separated. Dissemination particle size of magnetite is coarseꎬ while that of titanomagnetite and coulsonite is fine. The results may provide the basis for the rational exploitation of the vanadium titanium magnetite resource. Key words vanadium titanium magnetiteꎻ mineralogyꎻ mineral compositionꎻ dissemination characteristicsꎻ occurrence state of elementsꎻ size distribution 钒钛磁铁矿是伴生钒、钛等多种有价元素的 复合矿ꎬ利用价值很高ꎬ主要分布在我国的攀西、 承德和马鞍山地区[1]. 近来发现辽宁朝阳地区拥 有丰富的钒钛磁铁矿资源ꎬ总储量约为30 亿 t[2]. 该地区钒钛磁铁精矿中ꎬ钒质量分数以 V2O5 计为 1 2% 1 8% ꎬ钛质量分数以 TiO2计为 16% 20% ꎬ远高于攀枝花、承德等我国主体钒钛 磁铁矿区的钒品位0 5% 0 8% 和钛品位 6% 12% ꎬ与世界上含钒量最高的南非钒钛 磁铁矿基本相当[3]ꎬ是我国独有的高钒钛、低铁 型钒钛磁铁矿. 合理开发利用这一钒钛磁铁矿资 源已成为辽西地区提升资源利用效率、发展区域 特色产业的当务之急. 详细的工艺矿物学研究对于资源高效开发利 用具有非常重要的作用[4 -5]ꎬ但目前未见关于朝 阳钒钛磁铁矿石工艺矿物学研究. 本文通过光学 显微镜、X 射线衍射、化学分析等手段对该矿石的 工艺矿物学特性进行了详细研究ꎬ主要包括化学 成分、矿物组成及含量、主要矿物浸染粒度及解离 度特征等[6 -8]. 采用的样品由朝阳喀左晟奥钒钛 科技有限公司提供ꎬ矿样在喀左县中三家镇采集ꎬ 试验样品为原生矿石ꎬ代表性良好. 1 矿石的化学组成 钒钛磁铁矿石的化学成分分析结果见表 1. 由表 1 可知ꎬFeꎬTiꎬV 作为原矿中目标回收元素ꎬ 质量分数分别为 13 18% ꎬ3 05% ꎬ0 085% ꎻ硅和 铝含量较高ꎬ表明矿石中含有一定量石英和含铝 硅酸盐矿物ꎻ有害元素磷质量分数为 0 072% . 为确定矿石中钛、铁赋存状态进行化学物相 分析ꎬ结果分别见表 2ꎬ表 3. 由表 2 知ꎬ矿石中以 硅酸铁形式存在的铁质量分数为 5 26% ꎬ占全铁 的 39 94% ꎬ会严重影响铁的回收率ꎬ其余则分布 于磁铁矿ꎬ赤、褐铁矿及碳酸铁等矿物中. 表 3 表 明矿石中含钛矿物主要为钒钛磁铁矿ꎬ所占比例 为 61 31% . 表 1 原矿化学成分分析质量分数 Table 1 Chemical composition of the raw oremass fraction% TiO2TFeFe2O3SiO2MgOAl2O3CaOVPSCr2O3 3 0513 1813 5045 624 6611 147 890 0850 0720 0050 01 表 2 原矿中铁的化学物相分析 Table 2 Chemical phase analysis results of iron for the raw ore% 变量磁铁矿中铁碳酸铁中铁黄铁矿中铁赤、褐铁矿中铁硅酸铁中铁全铁 铁质量分数4 040 520 123 235 2613 17 铁的分布率30 683 950 9124 5239 94100 表 3 原矿中钛的化学物相分析 Table 3 Chemical phase analysis results of titanium for the raw ore% 变量钒钛磁铁矿中钛钛铁矿中钛金红石中钛硅酸钛中钛及其他累计 钛质量分数1 870 720 010 453 05 钛的分布率61 3123 610 3314 75100 2 矿石的矿物组成 钒钛磁铁矿的 X 射线衍射分析结果见图 1ꎬ 矿石中主要矿物组成结果如表 4 所示. 结合图 1 和表 4 分析可知ꎬ矿石中主要含铁矿物为磁铁矿 和钛磁铁矿ꎬ主要脉石矿物为长石、辉石、角闪石 和绿泥石. 图 1 原矿 XRD 分析图谱 Fig 1 XRD patterns of the raw ore 表 4 原矿的矿物组成质量分数 Table 4 Mineral composition of the raw oremass fraction% 磁铁矿钛磁铁矿钒磁铁矿钛铁矿铬铁矿赤、褐铁矿黄铁矿长石 24 927 701 230 180 110 700 1822 74 角闪石辉石绿泥石石英黑云母磷灰石泥铁质矿物 9 7515 605 203 251 300 646 50 0771东北大学学报自然科学版 第 38 卷 3 矿石中矿物嵌布特征 3 1 磁铁矿 磁铁矿是矿石中的主要金属矿物ꎬ质量分数 为 24 92% . 矿石中的磁铁矿主要以半自形粒状 及粒状集合体产出图 2aꎬ少量以长条状、他形 粒状产出ꎬ呈浸染状分布在脉石中图 2bꎬ在空 间分布较均匀ꎬ以粗粒嵌布为主. 部分磁铁矿被脉 石矿物沿解理、裂隙和孔洞充填分割成细小的粒 状ꎬ且脉石对磁铁矿有一定的交代作用. 磁铁矿与 钛磁铁矿有密切的共生关系ꎬ二者相邻产出ꎬ颗粒 相毗连或紧密结合形成连晶颗粒图 2cꎬ使得铁 钛元素难以有效分离. 在磁铁矿解理缝中有钛铁 矿呈格子状分布ꎬ格片很薄ꎬ一般仅有几微米图 2d. 图 2 磁铁矿与其他矿物嵌布关系图像 Fig 2 Dissemination relationship between magnetite and other minerals a磁铁矿粒状产出ꎻ b磁铁矿长条状产出ꎻ c连晶颗粒ꎻ d钛铁矿呈格子状分布. 3 2 钛磁铁矿 钛磁铁矿是矿石中主要含钛矿物ꎬ占矿物总 量的 7 70% . 矿石中的钛磁铁矿主要以半自形粒 状、板状、片状及格子状产出图 3aꎬ图 3bꎬ呈浸 染状星散分布在脉石中ꎬ粒度较磁铁矿细小图 3c. 钛磁铁矿被脉石矿物沿边缘、解理充填分割 成细粒状和平行排列的聚片状ꎬ并被脉石矿物交 代熔蚀现象较明显ꎬ有的只剩少量残余体图 3cꎬ 图 3d. 3 3 钒磁铁矿 钒磁铁矿是矿石中主要含钒矿物ꎬ但含量不 多ꎬ仅占矿物总量的 1 23% . 钒磁铁矿主要以半 自形粒状、他形粒状及不规则状嵌布在脉石中 图 4aꎬ图 4bꎬ粒度较细小ꎬ与磁铁矿和钛磁铁 矿的嵌布关系不密切. 3 4 钛铁矿 钛铁矿在矿石中含量较少ꎬ质量分数仅为 0 18% . 钛铁矿主要以格子状分布在磁铁矿、钛磁 铁矿的解理中ꎬ格片的厚度仅有几微米ꎬ少量钛铁 矿以细小粒状、板状产出ꎬ与磁铁矿、钛磁铁矿相 互嵌布共生图 2d. 3 5 长 石 长石是矿石中主要脉石矿物ꎬ属于铝硅酸盐 矿物ꎬ占矿物总量的 22 74% . 矿石中的长石主要 以较粗大的自形、半自形板状及集合体产出ꎬ与辉 石、角闪石、绿泥石等交互嵌布ꎬ长石集合体常嵌 布细粒辉石图 5aꎬ图 5d. 有的长石裂隙中充填 细脉状的角闪石图 5bꎬ图 5c. 3 6 辉 石 辉石CaꎬMgꎬFeꎬAl2SiꎬAl2O6是矿石中 含量仅次于长石的脉石矿物ꎬ也是常见的造岩硅 1771第 12 期 唐志东等 朝阳钒钛磁铁矿工艺矿物学研究 酸盐矿物ꎬ占矿物总量的 15 60% . 辉石以短柱 状、粒状产出ꎬ晶粒不完整ꎬ粒度粗细不等ꎬ与长 石、普通角闪石交互嵌布ꎬ粒间有少量石英与之共 生图 5a. 图 3 钛磁铁矿与其他矿物嵌布关系图像 Fig 3 Dissemination relationship between paigeite and other minerals a板状产出ꎻ b格子状产出ꎻ c浸染状分布ꎻ d聚片状分布. 图 4 钒磁铁矿与其他矿物嵌布关系图像 Fig 4 Dissemination relationship between coulsonite and other minerals a半自形粒状嵌布ꎻ b他形粒状嵌布. 3 7 其他矿物 矿石中含有少量赤、褐铁矿ꎬ粒度较细ꎬ常与 磁铁矿连生ꎻ矿石中也见少量黄铁矿及微量铬铁 矿ꎬ黄铁矿是矿石中主要的硫化物矿物ꎬ铬铁矿是 矿石中主要的含铬矿物. 矿石中还含有一定量角闪石、绿泥石、石英等 脉石矿物. 角闪石以长柱状、纤维状晶体产出ꎬ与 长石、辉石交互嵌布ꎬ粒度不均匀图 5bꎬ图 5c. 绿泥石分布较集中ꎬ以片状集合体产出ꎬ与角闪石 和长石相互嵌布ꎬ有的呈断续的脉状充填在长石 粒间图 5bꎬ图 5c. 矿石中石英含量较少ꎬ主要 以半自形粒状产出ꎬ嵌布在长石、辉石粒间ꎬ粒度 较均匀图 5d. 4 主要矿物浸染粒度及解离度特征 4 1 主要矿物浸染粒度 矿石中磁铁矿、钛磁铁矿和钒磁铁矿为主要 回收矿物ꎬ对其进行粒度测定ꎬ结果见表 5. 从表 中可以看出ꎬ磁铁矿、钛磁铁矿和钒磁铁矿在 2771东北大学学报自然科学版 第 38 卷 0 075 mm 以上粒级中的分布率分别为 83 14% ꎬ 46 69% 和 23 69% ꎬ在 0 037 mm 以下粒级中的 分布率分别为 5 23% ꎬ20 78% 和 15 33% ꎬ可见 磁铁矿的浸染粒度以粗粒嵌布为主ꎬ钛磁铁矿的 浸染粒度以中粒嵌布为主ꎬ而钒磁铁矿的浸染粒 度以细粒嵌布为主ꎬ铁矿物粒度不均匀ꎬ细粒钛磁 铁矿和钒磁铁矿含量高ꎬ不利于单体解离. 图 5 长石与其他矿物嵌布关系图像 Fig 5 Dissemination relationship between feldspar and other minerals aꎬd长石、辉石、石英集合体ꎻ bꎬc长石、角闪石、绿泥石集合体. 表 5 矿石中磁铁矿、钛磁铁矿和钒磁铁矿粒度统计结果 Table 5 Grain statistics of magnetiteꎬ titanomagnetite and coulsonite in the ore 粒度/ mm 磁铁矿钛磁铁矿钒磁铁矿 分布率/ %累计/ %分布率/ %累计/ %分布率/ %累计/ % +0 15060 0860 0834 6434 640 000 00 -0 150 +0 10012 5072 586 9341 570 000 00 -0 100 +0 07510 5683 145 1246 6923 6923 69 -0 075 +0 0532 8185 9515 0661 7535 8859 57 -0 053 +0 0378 8294 7717 4779 2225 1084 67 -0 0375 2310020 7810015 33100 4 2 主要矿物解离度特征 对该矿石中磁铁矿、钛磁铁矿和钒磁铁矿的 解离情况进行考察ꎬ结果见表 6. 可见ꎬ磁铁矿的 单体解离度较低ꎬ单体质量分数为 10 07% ꎬ连生 体主要为磁铁矿 - 钛磁铁矿 - 脉石矿物型连生 体ꎬ磁铁矿 - 脉石矿物型连生体ꎬ及磁铁矿 - 钛铁 矿 - 脉石矿物型连生体ꎬ还有少量磁铁矿 - 钒磁 铁矿 - 脉石矿物型连生体ꎬ与脉石矿物结合的磁 铁矿质量分数为 86 03% ꎻ钛磁铁矿解离度低ꎬ单 体仅占 5 52% ꎬ连生体主要为钛磁铁矿 - 磁铁矿 - 脉石矿物型连生体ꎬ少量钛磁铁矿 - 脉石矿物 型连生体ꎬ及钛磁铁矿 - 钒磁铁矿 - 脉石矿物型 连生体ꎬ与脉石矿物结合的磁铁矿质量分数为 93 48% ꎻ钒磁铁矿全部以连生体形式存在ꎬ主要 为钒磁铁矿 - 脉石矿物型连生体ꎬ少量钒磁铁矿 - 磁铁矿 - 脉石矿物型连生体和钒磁铁矿 - 钛磁 铁矿 - 脉石矿物型连生体. 由主要矿物解离情况 考察结果可知ꎬ磁铁矿、钛磁铁矿和钒磁铁矿的单 体解离度均较低ꎬ多以连生体的形式存在ꎬ尽管可 以利用磁选技术对其进行回收获得钒钛磁铁精 3771第 12 期 唐志东等 朝阳钒钛磁铁矿工艺矿物学研究 矿ꎬ但是所得精矿的铁品位不会太高ꎬ并且精矿中 的铁、钛、钒矿物难以实现有效分离. 所以由该矿 石的工艺矿物学结果分析可知ꎬ与传统选矿工艺 相比ꎬ采用选冶联合流程深度还原 - 磁选工艺 更易于实现该钒钛磁铁矿石的高效开发利用[9]. 表 6 矿石中主要矿物解离情况 Table 6 Liberation of main minerals in the ore 磁铁矿钛磁铁矿钒磁铁矿 嵌布关系质量分数/ %嵌布关系质量分数/ %嵌布关系质量分数/ % Mt10 07Tm5 02Vm - G85 70 Mt - Il3 40Tm - Mt1 50Vm - Mt - G10 05 Mt - Tm0 50Tm - G17 05Vm - Tm - G4 25 Mt - G29 09Tm - Mt - G75 58 Mt - Tm - G35 71Tm - Vm - G0 40 Mt - Il - G20 41Tm - Lim - G0 45 Mt - Vm - G0 82 合计100100100 注Vm钒磁铁矿ꎻMt磁铁矿ꎻIl钛铁矿ꎻTm钛磁铁矿ꎻLim褐铁矿ꎻG脉石矿物. 5 结 论 1 该铁矿石中铁矿物种类多ꎬ磁铁矿、钛磁 铁矿和钒磁铁矿为主要回收矿物ꎬ长石是最主要 的脉石矿物. 钛铁矿以格子状分布在磁铁矿和钛 磁铁矿中ꎬ可随磁铁矿和钛磁铁矿一起回收ꎬ褐铁 矿将损失在尾矿中ꎬ影响铁的回收率. 2 矿石中主要矿物嵌布关系复杂ꎬ嵌布粒度 粗细不均. 磁铁矿与钛磁铁矿颗粒结合紧密ꎬ大多 结合成连生体ꎬ不利于铁矿物与钛矿物之间完全 解离ꎬ尤其以薄片状、格子状分布在磁铁矿中的钛 磁铁矿ꎬ彼此无法解离ꎬ使铁、钛分离困难. 磁铁 矿、钛磁铁矿和钒磁铁矿的嵌布粒度不均匀ꎬ磁铁 矿嵌布粒度相对较粗ꎬ钛磁铁矿和钒磁铁矿在细 粒级中含量较高ꎬ给矿物的单体解离带来困难ꎬ可 采用分段磨矿来提高磨矿细度. 3 该矿石工艺矿物学研究结果表明ꎬ采用传 统选矿方法很难实现铁、钛、钒矿物的有效分离ꎬ 应采用合理的选冶联合工艺ꎬ以达到综合回收利 用铁、钛、钒元素的目的. 参考文献 [1] Zhou Mꎬ Jiang Tꎬ Yang S Tꎬ et al. 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