顶空悬滴液相微萃取技术在油气化探中的应用.pdf

第 3 7 卷第 2期 2 0 1 5年 3月 石 油 蜜 驺 沾 届 PE TRoLEUM GE oLoGY EXP ER玎 ENT Vo 1 ． 37． No． 2 Ma r ． ， 2 01 5 文章编号 1 0 0 1 - 6 1 1 2 2 0 1 5 0 2 - 0 2 2 0 - 0 6 d o i 1 0 ．7 6 0 3 ／ s 4 0 9 7 2 - 0 1 5 0 0 3 4 2 顶 空悬滴液相微萃取技术在 油气化探 中的应用 赵 静 ， 梁前勇 ， 熊永强 ， 李 芸 ， 房忱琛。 1 ． 广州海洋地质调查局 ， 广州5 1 0 7 6 0 ； 2 ． 中国科学院 广州地球化学研究所 有机地球化学国家重点实验室。 广州5 1 0 6 4 0 ； 3 ． 中国石油勘探开发研究院， 北京1 0 0 0 8 3 摘要 油气化探 的理论基础是地下油气藏中的烃类 向上渗漏 ， 在近地表形成一系列可 被检测的有规律 的地球 化学响应 ， 而油气 化探通常以 c， 一 c 烃类为检测对象。如果说土壤 或沉积物 中的 c l c 4 烃类还有可能是细菌作用形成的 ， 那么 C 6 - C 1 2 的烃 组分 则应该完全为热成 因的。因此 ， 检测土壤或海底沉 积物中的 C 一 C 的烃组 分 ， 可 以为油气藏 预测提供最直 接的证据 。由于汽 油烃组分在土壤 和海底沉积物 中含量低及检测 手段和技术 的缺乏 ， 导致汽油烃组 分在油气化探 中很 少被关注 。以分析 完罐顶 气后 的钻井岩屑液体为对 象， 采用顶空悬滴液相微萃取技术 HS S D M E ， 对某钻井 中不同深度的汽油烃 c 6 一 C。 2 组分进行定 量分析 。研究结果显示 ． 通 过 HS S D ME法可以很好地检测钻井岩屑液体 中的汽油烃组分 ， 且 利用这些汽油烃组 分含量判别 的 钻井 油气储层深度与实际储层 深度一致 ． 表 明 HS S D ME法可用于井 中化探及地表油气化探。 关键词 汽油烃 ； 烃渗漏 ； 地球化学 响应 ； 钻井岩屑液 ； 顶空悬滴液相微萃取法 ； 油气化探 中图分类号 T E1 3 2 ． 4 文献标识码 A Ap p l i c a t i o n o f h e a d s p a c e s i n g l e d r o p mi c r o e x t r a c t i o n HS S D ME t e c h ni q ue i n g e o c h e m i c a l e x p l o r a t i o n f o r pe t r o l e u m Z h a o J i n g 一， L i a n g Q i a n y o n g 一， X i o n g Y o n g q i a n g ， L i Y u n ， F a n g C h e n c h e n 1 ．G u a n g z h o u Ma r i n e G e o l o g ic a l S u r v e y ，G u a n g z h o u ， G u a n g d o n g 5 1 0 7 6 0 ， C h i n a； 2 ． S t a t e K e y L a b o r a t o r y o f O r g a n i c Geo c h e m i s t ry，G u a n g z h o u I n s t i t u t e of G e o c h e m is t ry， C h i nes e A c a d e m y o fS c i e n c e s ， G u a n g z h o u ， G u a n g d o n g 5 1 0 640 ， C h i na ； 3 ． R e s e a r c h I nst i t u t e of P e t r o l e u m E x p l o r a t i o n a n d D e v e l o p m e n t ， P e t r o C h i n a ， B e o i n g 1 0 0 0 8 3 ，C h i na Ab s t r a c t Al l s u rfa c e g e o c h e mi c a l e x p l o r a t i o n me t h o d s f o r o i l a n d g a s a r e b a s e d o n t h e t h e o r y t h a t h y d r o c a r b o n s g e n e r a t e d a n d t r a p p e d a t d e p t h s e e p i n v a r y i n g b u t d e t e c t a bl e qu a n t i t i e s t o t h e s u rfa c e，a n d t h e ma i n c o mp o n e n t s d e t e c t e d a r e u s u a l l y C 1 一C5 h y d r o c a r b o ns ． The C 1 一C4 h y d r o c a r b o n s c o u l d c o me f r o m d e g r a d a t i o n o f o r g a n i c ma t t e r b y mi c r o bi a l o r g a n i s ms ，wh i l e t h e g a s o l i n e r a n g e h y d r o c a r b o n s a r e t o t a l l y s o ur c e d fro m t h e r mo g e ni c p r o c e s s e s ． Th e r e f o r e，t h e d e t e c t i o n o f g a s o l i n e r a n g e h y d r o c a r b o ns i n s o i l s o r s e d i me n t s c o u l d b e t h e mo s t d i r e c t e v i d e n c e for h y d r o c a r b o n s e e p a g e a n d t h e me t h o d us e d t o d e t e c t t h e C6 一C 1 2 r a n g e h y d r o c arbo ns c o u l d b e a u s e f u l t e c h- n i q ue for s u rfa c e g e o c h e mi c a l e x p l o r a t i o n me t h o d for pe t r o l e um．Ho we v e r ，b e c a u s e t h e c o n c e n t r a t i o n o f g a s o l i n e r a n g e h y dr o c a r b o n s i n t h e s o i l s o r s e d i me n t s a r e u s u a l l y v e ry l o w ，a n d t h e p r e s e n t t e c h n i q ue s for d e t e c t i n g t h o s e h y d r o c a r b o n s a r e n o t a d e q u a t e，t h e g a s o l i n e r a n g e h y d r o c a r b o n s ha v e s e l d o m b e e n us e d i n s u rfa c e g e o c he mi c a l e x p l o r a t i o n f o r o i l a n d g a s ． I n t h i s s t u d y ， t h e h e a d s p a c e s i n g l e d r o p mi c r o e x t r a c t i o n HS S D M Et e c h n i q u e C O U p i e d w i t h g a s c h r o m a t o gra p h y fl a m e i o n i z a t i o n d e t e c t i o n G C F I Dw a s e m p l o y e d t o d e t e r m i n e C 6 一 C l 2 g a s o l i n e r a n g e h y d r o c a r b o n s i n we l l d r i l l i n g mu d s a mp l e ． T h e r e s u l t s s h o w t h a t t h e C6 一C l 2 h y d r o c a r b o n s i n t h e s a mp l e s c o u l d be de t e c t e d b y HS S DME，a nd t h e r e s e r v o i r d e p t h d e t e r mi n e d b y t h e c o n c e n t r a t i o n o f C6 -C 1 2 h y dr o c a r b o n s wa s t h e s a me wi t h t h e a c t u a l p e t r o l e um r e s e r v o i r d e p t h，wh i c h i n di c a t e d f u r t he r t h a t t h e HS S DME me t h o d c o u l d b e u s e d i n g e o c h e mi c a l e x pl o r a t i o n for p e t r o l e um． Ke y wo r dsg a s o l i ne r a n g e h y d r o c a r b o n s ；h y d r o c a r b o n s e e p a g e；g e o c h e mi c a l r e s p o n s e；d r i l l i n g mud s a mp l e； h e a d s p a c e s i n g l e d r o p m i c r o e x t r a c t i o n t e c h n i q u e H S S D ME ； g e o c h e mi c al e x p l o r a t i o n for p e t r o l e u m 收稿 日期 2 0 1 3 1 2 0 4 ； 修订 日期 2 0 1 5 - 0 1 - 0 6 。 作者简介 赵静 1 9 8 3 一 ， 女 ， 工程师 ， 从 事有机地球化学研究 。E - m a i l z h a o i i n g _ 0 3 1 5 1 6 3 ． t o m。 通讯作者 熊永强 1 9 6 7 一 ， 男 ， 研 究员 ， 从事有机地球化学研究 。E - m a i l x i o n g y q g i g ． a c ． a n 。 基金项 目 国家 自然科学基金 4 1 3 0 2 0 9 9 和 国家高技术研究发展计划 8 6 3计划 项 目 2 0 1 2 A A 0 61 1 4 0 1 联合资助。 第 2期 赵静， 等． 顶空悬滴液相微萃取技术在油气化探中的应用 2 2 1 1 实验方法 传统的油气化探方法主要是 以 c 一 c 烃类为 研究对象， 因为这部分烃类为气态烃。 从油气微渗漏 理论方面来讲 ， 它们更容易从油气藏中向上运移到地 表或近地表土壤或海底沉积物中。然而， 由于 C 6 - C ， 部分的烃组分属于挥发或半挥发烃类， 它们也能沿着 含油气盆地的一些关键的油气运移通道 向上渗漏到 近地表 的土壤或海底沉积 物中_ l ] 。如果说 土壤 或沉积物 中的 c 一 C 烃类还有可能是细菌作用形 成的_ 4 ] ， 那么 C 一 C 的烃组分则应 该完全为热成 因的 ] 。因此 ， 检 测土壤或 海底沉积物 中 的汽油 烃组分 ， 可 以为油气藏预测提供最直接的证据 。 由于汽油烃组分 的高沸点 和低蒸气压等特征 相对气态烃 ， 在常温状 态下又处 于挥 发一半挥 发态 ， 加之其在土壤 和海底沉 积物 中含量 低 的特 点 ， 检测手段和技术的不足 ， 导致汽油烃组分在油 气化探 中很少被关注。A b r a m s等『 5 ] 在 H a r r i s 等[ ] 的固相微萃取法 S P M E 基础上， 应用顶空固相微 萃取法 H S S P M E ， 成功地将 C 一 C ， 的烃组分的 测量引入油气地球化学勘探 。A b r a m s 等[ 5 用 已知 原油样品、 处理过的海底沉积物样品 、 以及一系列 的C 一 C 的烃组分标准化合物 ， 确定 H S S P ME法 萃取沉积物中烃组分的可行性以及最优实验条件 ， 然后用于实际化探样 品的烃组分的测定 。通过对 2 0 0多个海底沉积物的 H S S P ME分析发现 ． 虽然 这些样品中的 c 一 c 的烃组分含 量都很低 ， 但是 其结果呈 2个主要 的分布特征。在第一类样品的 色谱图中， 只能检测到少许几种烃组分 ， 且含量很 少 面积小于 1 0 。而另一类样品的色谱 图有如下 特点 随着取样深度的增加 ， 样品中的烃含量增加 大部分样品都缺少轻组 分端元 碳 数较小 的汽油 烃组 分 ； 碳 数 较 高 的 汽 油 烃 组 分 呈 鼓 包 状 U C M 。利用这些样 品 C 一 C ， 的烃组分含量 ， 可 以很好地区分背景区域和异常区域。因此 ， A b r a ms 等 Ⅲ 5 认为 H S S P ME可 以用来检测样 品中的汽油 烃组分 ， 并具有很大的应用前景。 胡斌等[ 7 ] 通过 比较 S P ME技术与 吸附丝法不 同之处 ， 并总结该 技术在 油气相 关有机 物 如烷 烃 、 苯系物 、 酚 、 多环芳 烃等 分析 中的应用 后认 为 ． S P ME技 术在油 气化探 中具有很 好 的应 用前 景 。研究 表 明[ 8 ] ， S P ME技 术 与气相 色 谱一质谱 G C M S 联用 ， 可以准确地定量检测 C 一 C 烃类 化合物 ． 且该法在河南南阳凹陷、 四川 1 盆地川 中地 区和鄂尔多斯盆地西峰油 田的应用效果较好。 虽然 HS S P ME法可 以用来 检测沉积物样 品 中的汽油烃 组分 ， 但 是 A b r a m s等_ 5 ] 同时指 出， 用 该法测得的海底沉积物 中的汽油烃组分分布特征 与正常原油中的汽油烃组分的分 布特征有着很大 的差异。这些海底 沉 积物 中的烃组 分 中缺 少 正 常的烷烃 n c ， n c ， 凡 一 C ， n c 、 单 甲基烷烃 以及单环芳烃 如苯 、 甲苯 、 二 甲苯等 ； 其环烷烃 以及单 甲基环 烷烃 的含量 也 比正 常原 油 中 的少 很多 ； 而异构烷烃 和环烷 烃则 比正 常原 油 中的多 得多。海底 沉积物 中烃 组分 的这 种独 特 的分布 特征与生物降解油 的分 布特征 『 9 ] 相似 ， 表明沉积 物中的汽油烃组分经历 了水洗作用和生物降解作 用 而被改 变 J 。 S P ME技术将萃取 、 富集和进样合并为一个步 骤而降低 了样品制备过程中的汽油烃损失 ， 并且提 高了效率 ， 节 省 了时 间[ 1 O ] 。由此 法发 展 而来 的 H S S P ME 除了复 杂样 品基质 的干扰[ 1 1 - 1 2 ] 。但 是， 该方法仍有一些缺陷， 如萃取头的选择比较局 限， 而且萃取头较脆弱且寿命短 每个萃取头只能应 用 5 0 ～1 0 0次分析 ． 这就大大增加 了分析成本。另 外 ， 分析过程中存在交叉污染 。 顶空悬滴液相微萃取法 H S S D ME 作为一种 快速 、 简单 、 少量溶剂且廉价的萃取技术 _ 1 ， 近些 年得到了迅速发展。该方法已经被证实可以用于汽 油烃组分含量及其单体烃 同位素组成的分析『 l 。 通过将人工配制的汽油烃样品 含 C 6 - C ， 正构烷烃 、 苯 、 甲苯、 二 甲苯 、 乙苯以及 甲基 环己烷等 1 1个汽 油烃化合物 溶于甲醇 中， 然后抽取一定量的此 甲 醇溶液至一定体积 的超纯水中 ， 模拟地下水溶液 ， 使用 H S S D ME法对这种水溶液进行萃取 ， 分别用 气相色谱分析汽油烃组分的含量 ； 并将此法应用于 原油样品和钻井泥浆样 品的汽油烃组分的分析 。 取 得了很好 的效果_ l 。另外 ， HS S D ME法测定 的原 油中汽油烃组分的单体碳同位素比值 ， 与原油直接 进样所得到的各相应化合物的 6 1 3 C值非常相近 ， 表明 H S S D ME法不会 对样 品造 成碳 同位 素分 馏_ 1 。因此 ， 该顶空悬滴液相微萃取法在油气化 探中具有很好 的应用前景。 本研究以分析 完罐顶气后 的钻 井 H 珠江 口 盆地惠州 凹陷 岩屑液体 为对象 ， 采用 H S S D ME 法 ． 对钻井 中不 同深度 的汽油烃组分进 行定量分 析 ， 判别此法所测的钻井岩屑中的汽油烃组分含量 与油气层 的对应关系 ， 以验证汽油烃指标在油气化 探中的有效性 。 2 2 2 石 油 察 骀 沾 届 第 3 7卷 2 试剂与实验过程 2 ． 1 化学试剂 正 己烷 9 9 ％ ， 正庚烷 H P L C级别 ， 9 9 ％ ， 正辛烷 9 8 ％ ， 正壬烷 9 9 ％ ， 正癸烷 9 9 ％ ， 正 十一烷 9 9 ％ ， 正十二烷 9 9 ％ ， 苯 9 9 ％ ， 乙苯 9 9 ％ ， 邻二 甲苯 9 9 ％ ， 甲基环 己烷 9 9 ％ ， 正 十六烷 9 9 ％ ， 氘代邻二 甲苯 9 8 ％ 和氘代正辛 烷 9 9 ％ 皆购 自中国阿法埃莎 天津 化学试剂有 限公 司。 甲醇 A C S ／ H P L C 来 自于 B u r d i c k J a c k s o n 。甲苯 9 9 ％ 和 N a C 1 购 自于芊 荟化玻有 限公司 中国广州 。本次实验 中的所有其他试剂 皆为分析纯级别。实验用水为超纯水净化系统的 纯水并在应用前经过二次沸腾一冷却至室温 。 2 ． 2 样 品预 处理 F a n g 等[ I 4 ] 、 L i 等[ 1 5 ] 、 李芸 以及 房忱 琛_ 1 7 ] 对 HS S D ME方 法的实验条件 以及技术方法做 了 详细的介绍 ， 在此仅对此法作简单描述。 如 图 1 所示 ， 首先向 1 0 m L的样品瓶中装入一 颗磁子 ， 用注射器抽取 5 m L的待测样品溶液 ， 迅速 注入样品瓶 中， 然后迅速盖上丁基橡胶盖并用铝盖 进行压盖处理 ， 防止汽油烃组分挥发损失。用一根 1 0 L 的微型进样针 吸取 1 ． 0 ～1 ． 5 L 溶有 内标 氘 微型进样针 悬 滴 样 品水溶液 代正辛烷 萃取溶剂 正十六烷 ； 将进样针插过橡 皮塞直至针尖离工作溶液液面约 1 c m处。然后将 样品瓶及微型进样针整体置于磁力搅拌器上 ， 固定 好萃取针， 再缓缓推动进样针针杆， 使针管内的萃 取溶剂在针尖形成一个小液滴 ； 打开磁力搅拌器 ， 开始萃取。待萃取到设定时间后 ， 将针尖上的小液 滴缓慢地吸回至针管中， 然后迅速打人气相色谱进 行分析。 优化后的萃取条件为 1 ． 5 L的悬滴萃取溶剂 n C ， 在 1 0 m L的样品瓶中加入 5 m L的样品水溶 液 不加盐 ， 磁力搅拌器转速为 1 0 0 0／ m i n ， 萃取 时间为 3 0 m i n 。 F a n g等 ] 在最优实验条件 下 ． 对 HS S D M E 法进行了平行性实验， 以检测该法的平行性。5次平 行性实验结果表 明， 1 2种 目标标 准化合 物 n C 、 n C 7 、 n C 8 、 n C 9 、 一 C 1 0 、 凡 一 C 1 l 、 n C 1 2 、 者 兰 、 甲身 兰 、 乙苯、 邻二 甲苯、 甲基环 己烷 的相对标准偏 差范 围为 3 ． 8 ％一 6 ． 1 ％， 表 明该法具有 良好的重现性 检 出限实验结果表 明， 这 1 2种 目标标 准化合物 的检 出限范围为 0 ． 2 6 ～ 4 ． 3 3 g ／ L 。 2 ． 3 气相色谱 G C 分析 汽油烃组分的分析采用配备有分馏／ 不分馏进 样 口和 F I D检测器的 A g i l e n t 7 8 9 0 A气相色谱仪。所 用的色谱柱为 A 酊 l e n t H P P O N A 5 0 m 0 ． 2 0 IT ln l 0 ． 5 0岬 ， 进样口和检测器温度都设为 3 0 0。 C ， 载气 为氮气 纯度为 9 9 ． 9 9 9 ％ 。采用恒流模式 ， 流量为 1 ． 0 m L ／ m i n ， 分馏 比为 3 01 。样 品分析的升 温程 序为 3 5。 C保 留 5 m i n ． 然后以 1 ． 5。 C ／ mi n升温至 5 0。 C， 再以 8。 C ／ mi n升温至 3 0 0。 C。 保留 5 mi n 。 2 ． 4 汽油烃组分的定性与定量 汽油烃化合物的鉴定主要参考前人 的研 究成 果 9 ， ] 以及结合 l 2个标准汽油烃化合物 的出峰 位置。采用氘代正辛烷和邻二甲苯作为内标分别对 汽油烃中的烷烃化合物和芳烃化合物进行定量 ． 不 同化合物在 G C分析中相对内标的相对响应 因子通 过与其相近的各汽油烃类化合物的标样 正己烷 、 苯 、 正庚烷 、 甲基环己烷 、 正辛烷、 乙苯、 邻二 甲苯 、 正壬烷 、 正癸烷、 正十一烷和正十二烷 实测得到。 搅 拌 子 3 结果与讨论 磁 力 搅 拌 器 图 1 顶空悬滴液相微萃取法 H S S D ME 装置示意 F i g ． 1 S c h e ma t i c d i a g r a m o f HS S D ME t e c h n i q u e 用悬滴萃取的汽油烃组分的色谱图见图 2 ， 根 据标准化合物和前人文献中汽油烃组分各化合物 的相对位 置确定 了 4 2个 c 一 c 。 部 分化合 物 表 1 。还有诸多化合物可以定性 ， 由于含量太低 ， 且 仅有少量样品中有检出， 因此在此不全部列出。 第 2期 赵静 ， 等． 顶空悬滴液相微萃取技术在油气化探中的应用 2 2 3 此钻井的 2 9个罐顶气岩屑液体 中几乎均能检 出 17 , 一 C 5 一／7 , 一 C 】 2 烷烃 、 B T E X 苯 、 甲苯 、 乙苯 、 二 甲 苯 、 萘和 1 一 甲基萘等 1 4种汽油烃化合物。钻井 岩屑液体中的3 6 种定量的汽油烃化合物总量范围 为 2 8 ． 7 ～ 3 4 9 5 ． 7 mg ／ I ， 平均含 量为 3 8 7 ． 9 m g ／ I 。 在 3 7 5 0 ～ 3 8 9 0 m深度段 ， 几乎所有 的目标化合物 均有检 出， 且含量较高， 其总烃 ∑C 6 - C 。 含量范 围为 2 6 4 ． 9 ～ 3 4 9 5 ． 7 m g ／ L ， 明显较其他层位要高 出 很多 ， 而且 3 7 5 0 ～ 3 7 7 0 m段和 3 8 7 0 m段含量最 高。由此可以推断 。 该井的 3 7 5 0 ～ 3 8 9 0 m段为勘 探靶 区， 且 3 7 5 0 ～ 3 7 7 0 m段和 3 8 7 0 n l 段为可能 的油气储层。 从钻井 H汽油烃组分中部分化合物 T／, 一 C ～ C l 2 、 MC H、 B T E X 以及总烃 ∑C 一 C ， 含量剖 面图中可 以看出 图 3 ， 钻井岩屑液体中的汽油烃 含量在 3 7 5 0 ～ 3 8 9 0 m段明显 比其他深度 的要高 。 其总烃含量均大于 2 5 0 m g ／ I 而 3 7 5 0 m以上深度 的总烃含量 大部分都 小于 1 O 0 rag ／ L。 且仅有部 分 图 2 H S - S D b l E法测得的钻井 H某深度段岩屑样品液体中汽油烃组分色谱 “ ” 表示用标准化合物校对的出峰位置； 数字代表的化合物名称见表 1 F i g ． 2 Ga s c h r o ma t o g r a m o f C5 -Cl 2 h y d r o c a r b o n s e x t r a c t e d f r o m c e r t a i n d e p t h o f w e l l H b y HS - S DNE t e c h n i q u e 表 1 I I S - S DME法测得 的钻井岩屑样 品液体 中汽油 烃组 分各 化合物名称 Tab l e 1 Pe a k Rl e nt i t i e at i o n s。f o r mul a s a nd ab br e v i a t i o n s of C5 一Cl 2 e oml ml m d s by I -I S-SI M E t e dmi q ue 峰号 分子式 化合物名称 简式 峰号 分子式 化合物名称 简式 1 C 5 Hl 2 异戊烷 i - C 5 2 2 C 8 Hl6 1 ， 2 ， 4 一 三 甲基环戊烷 1 ， 2 。 4 - T NC P 2 C 5 HI 2 正戊烷 n c 5 2 3 C 8 Hl 6 1 ， 2 ， 3 一 三 甲基环戊烷 1 ． 2 。 3 - T IV I C P 3 C 6 HI 4 3 一 甲基戊烷 3 - lV I P 2 4 C 7 甲苯 T 0 l 4 C 6 HI4 正己烷 c 6 2 5 C 8 HI 8 2 一 甲基庚烷 2 - Mc 7 5 C 7 HI6 2 ， 2 一 二 甲基戊烷 2 ， 2 一 D NP 2 6 c 8 Hl 8 3 - 甲基庚烷 3 - lV l C 7 6 C 6 Hl 2 甲基环戊烷 NC P 2 7 C 8 D1 8 L S ． 氘代正辛烷 n C 8 Dl 8 7 C 7 HI6 2 ， 4 一 二 甲基戊烷 2 。 4 一 D M P 2 8 C 8 Hl 6 1 ， 4 - --E O 基环 己烷 1 。 4 一 DI I C H 8 C 6 H 6 苯 B e n 2 9 c 8 Hl 8 正辛烷 n c 8 9 C 7 HI6 3 ， 3 一 二 甲基戊烷 3 ． 3 - D I I P 3 0 C 8 Hl 8 乙基环 己烷 E C H l O C 6 Hl 2 环 己烷 C H 3 1 C 8 H1 0 乙苯 E B 1 1 c 7 Hl 6 2 - 甲基己烷 2 一 MH 3 2 C 8 HI o 间 对二 甲苯 m p X y 1 2 C 7 HI 6 2 ， 3 一 二甲基戊烷 2 。 3 - D IV I P 3 3 C 8 D 1 0 I ． S ． 氘代邻二 甲苯 。 一 X y D 1 3 C 7 Hl 4 1 ，1 一 二 甲基环戊烷 1 ． 卜D l V I C P 3 4 C 8 Hl 0 邻二 甲苯 0 一 X y l 4 C 7 HI 6 3 一 甲基 己烷 3 - MH 3 5 C 9 H2 0 正壬烷 ， l C9 l 5 c 7 H l 4 1 ， 3 - --基环戊烷 顺 c l ， 3 - D M C P 3 6 C 9 Hl 8 丙基环己烷 C 3 - C H 1 6 C 7 Hl 4 1 ， 3 - ----基环戊烷 反 t l ， 3 - D NC P 3 7 C 9 Hl 2 1 ， 2 ， 4 - 11 1 基苯 1 。 2。 4 一 I ． M B l 7 C 7 HI 6 3 一 乙基戊烷 3 - E P 3 8 C l 0 H 2 2 正葵烷 n Cl 0 1 8 c 7 Hl 4 1 ， 2 一 二甲基环戊烷 反t l ， 2 - D I V I C P 3 9 C l 1 H 2 4 正十一烷 一 cI 】 1 9 c 7 Hl 6 正庚烷 c 7 4 0 c l 0 H8 萘 N 2 0 C 7 Hl 4 甲基环 己烷 I I C H 4 1 C l 2 H 2 6 正十二烷 cl 2 2 1 C 7 Hl 4 乙基环戊烷 E C P 4 2 C I l Hl 0 卜 甲基萘 卜MN 2 2 4 石 油 察 劈沾 届 第 3 7卷 3 3 目 3 蜊 隧 3 3 3 4 含量／ n a g L 图 3 珠江 口盆地惠州凹陷钻井 H部分典型汽油烃组分含量剖面 F i g ． 3 C o n c e n t r a t i o n s e c t i o n s o f s o me t y p i c a l g a s o l i n e r a n g e h y d r o c a r b o n s o f w e l l H i n Hu i z h o u S a g．P e a r l Ri v e r Mo u t h B a s i n 化合物能被检出。 实际勘探结果表明 ， 该钻井 3 7 5 0 ～ 3 8 9 0 m段 为实际油气藏储层 ， 而岩屑液体 中的汽油烃剖面图 所反映的钻井油气性 的信息与钻井罐顶气 所指示 的基本一致 ． 表明 H S S D ME法可以用于井 中化探 来识别可能的油气储层深度。 H S S D ME法在钻井泥浆汽油烃组分检测 的 成功应用， 表明该法可用于井中化探 ； 而该法具有较 高的富集 因子 和较低 的检出限 这些化合 物标准 样品的富集倍数为 2 0 0 4 0 9 5倍 ， 检出限为 0 ． 2 6 ～ 4 ． 3 3 g ／ L ， 表 明该法可 以用来检测 油气化探 的土壤样 品或海底沉积物中低含量的汽油烃组分。 汽油烃组分 的意义在于利用汽油烃参 数 如 E r d m a n汽油烃参数 、 P h i l i p p i 汽 油烃参数 、 T h o m p ． S O I l 汽油烃参数 、 Ma n g o汽油烃参数 、 Ha l p e r n汽油 烃参数 进行油一油和油一源对比， 研究油藏的充注 史 ． 探讨原油和烃源岩的热演化特征等 圳。由于本 文重点不在于汽油烃组分参数的地球化学意义上， 而 在于油气化探中汽油烃组分的检测技术上 ， 因此 ， 在 此对此法所得的汽油烃参数未作深入探讨 。 4 结论 1 利用 H S S D ME技术可以获得钻井泥浆中 汽油烃组分的含量 ， 利用这些汽油烃化合物的含量 可以准确地确定钻井油气储层 的深度 ， 而且利用汽 油烃参数可以进一步研究其地球化学特征及意义 。 2 H S S D ME技术在钻井 中的成功应用 ， 表 明该法可 以用来检测油气化探 的土壤样品或海底 沉积物中低含量的汽油烃组分． 是一种具有广泛应 用前景的油气化探方法 。 致谢 感谢广州石油科技发展有限公司深圳岩 心实验室提供的钻井岩屑样 品 第 2期 赵静 ， 等． 顶空悬滴液相微萃取技术在油气化探中的应用 2 2 5 参考文献 [ 1 ] L e y t h a e u s e r D ， S c h a e f e r R G ， P o o c h H ． D i ff u s i o n o f l i g h t h y d r o c a r b o n s i n s u b s u r f a c e s e d i m e n t a r y roc k s [ J ] ． A A P G B u ll e t i n ， 1 9 8 3 ， 6 7 6 8 8 9 8 9 2 ． [ 2 ] K r o s s B M， L e y t h a e s s e r D ． Mo l e c u l a r d i ff u s i o n o f l i ght h y d r o c ar b o n s i n s e d i me n t a r y r o c k s a n d i t s r o l e i n t h e mi g r a t i o n an d d i s s i p a t i o n o f n a t u r a l g a s [ J ] ． A A P G Me m o i r ， 1 9 9 6 ， 6 6 1 4 1 7 3 1 8 3 ． [ 3 ] C o n a n t B H， G i l l h a m R W， Me n d o z a C A ． Va p o r t r ans p o r t o f t r i c h l o roe t h y le n e i n t h e u n s a t u r a t e d z o n efi e l d a n d n u me ri c al m o d e l i n g i n v e s t i g a t i o n s [ J ] ． Wa t e r R e s o u r c e s R e s e a r c h， 1 9 9 6 ， 3 2 1 9 - 2 2 ． [ 4 ] Wh i t i c a r M J ． C a r b o n a n d h y d r o g e n