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书书书 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜０ ０ ４ １．３２ ０ １ １ 代替Ｓ Ｎ０ ０ ４ ３９ ２ 出口石脑油犘 犗 犖 犃值检验方法 第３ 部分 石油馏分中烯烃加 芳烃含量的测定 犕 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉 犻 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀狅 犳犘 犗 犖 犃狅 犳狀 犪 狆 犺 狋 犺 犪犳 狅 狉 犲 狓 狆 狅 狉 狋 犘 犪 狉 狋 ３犕 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉 狋 犲 狊 狋 狅 犳狅 犾 犲 犳 犻 狀 犻 犮狆 犾 狌 狊犪 狉 狅 犿 犪 狋 犻 犮 狊 犺 狔 犱 狉 狅 犮 犪 狉 犫 狅 狀 狊 犻 狀狆 犲 狉 狋 狉 狅 犾 犲 狌 犿犱 犻 狊 狋 犻 犾 犪 狋 犲 狊 ２ ０ １ １ ０ ２ ２ ５发布２ ０ １ １ ０ ７ ０ １实施 中华人民共和国 国家质量监督检验检疫总局 发 布 版权所有 禁止翻制、电子发售 书书书 前 言 本部分按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １２ ０ ０ ９给出的规则起草。 Ｓ Ｎ／Ｔ０ ０ ４ １ 出口石脑油Ｐ ＯＮＡ值检验方法 共分为４部分 第１部分 通用程序； 第２部分 汽油和石脑油脱戊烷法； 第３部分 石油馏分中烯烃加芳烃含量的测定； 第４部分 比折光度法测定饱和烃馏分中的环烷烃。 本部分为Ｓ Ｎ／Ｔ０ ０ ４ １ 出口石脑油Ｐ ＯＮＡ值检验方法 的第３部分。 本部分代替Ｓ Ｎ０ ０ ４ ３１ ９ ９ ２ 出口石脑油Ｐ ＯＮＡ值检验方法石油馏分中烯烃加芳烃含量的测定 。 本部分与Ｓ Ｎ０ ０ ４ ３１ ９ ９ ２的主要差异如下 将“ 方法概要” 改为“ 方法提要” ； 将５． ３中氢氧化钠“ 配成０． ５Ｎ标准溶液” 改为“ 配成０． ５ｍ ｏ ｌ ／Ｌ标准溶液” ； 将５． ５磺化剂的制备过程， 设定为“ ａ） ” 等小标题形式； 将７． ３、 ７． ４和７． ５的内容做规范性文字修改。 本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本部分起草单位 中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局。 本部分主要起草人 满庆祥、 徐宏伟、 吴建国、 林晓梅。 Ⅰ 犛 犖／犜０ ０ ４ １．３２ ０ １ １ 版权所有 禁止翻制、电子发售 出口石脑油犘 犗 犖 犃值检验方法 第３部分 石油馏分中烯烃加 芳烃含量的测定 １ 范围 本部分规定了石油馏分中烯烃加芳香烃含量的测定方法。 本部分适用于测定汽油、 石脑油、 煤油以及其他石油馏分中烯烃加芳香烃含量。 本部分不适用于测定石油馏分中含有丁烷和丁烯， 且９ ０％馏出温度高于３ １ ５℃的试样。 ２ 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件， 其最新版本（ 包括所有的修改单） 适用于本文件。 Ｓ Ｎ／Ｔ０ ０ ４ １． ２ 出口石脑油Ｐ ＯＮＡ值检验方法 第２部分 汽油和石脑油脱戊烷法 ３ 方法提要 定量试样在室温下与磺化剂（ ９ ８． ５％～９ ９． ０％硫酸） 共置于专用磺化瓶中， 按规定方法震荡， 试样中 烯烃和芳香烃与浓硫酸起磺化反应后， 酸与油分层， 测量未反应部分的油层体积。 ４ 仪器 ４． １ 标准和精密磺化瓶 ５ｍ Ｌ、１ ０ｍＬ， 由耐酸玻璃制成， 经很好退火， 并符合图１～图３所示的要求， 需校准。 ４． ２ 移液管５ｍ Ｌ、 １ ０ｍＬ。 ４． ３ 机械震荡器 震荡频率每分钟２ ４ ０次左右。 ４． ４ 玻璃球 直径５ ５ｍｍ 左右， 洗净， 干燥备用。 ４． ５ 长颈玻璃漏斗。 ４． ６ 量筒 ２ ５ｍ Ｌ， 分度为１ｍ Ｌ。 ４． ７ 温度计０℃～１ ０ ０℃， 分度为１℃。 １ 犛 犖／犜０ ０ ４ １．３２ ０ １ １ 版权所有 禁止翻制、电子发售 单位为毫米 １ 平行刻度线； 刻度范围１ ０ ０％， 分度２％；２％刻线长７ｍｍ；１ ０％刻线长３／４圈。 【１ ０ｍ Ｌ， 分度为０． ２ｍ Ｌ（２％） ； 公差１％（０． １ ０ｍ Ｌ） 】 图１ 标准磺化瓶 ２ 犛 犖／犜０ ０ ４ １．３２ ０ １ １ 版权所有 禁止翻制、电子发售 单位为毫米 １ 平行刻度线， 分度０． １ｍ Ｌ。 图２ １ ０犿 犔精密磺化瓶 单位为毫米 １ 平行刻度线， 分度０． １ｍ Ｌ。 图３ ５犿 犔精密磺化瓶 ３ 犛 犖／犜０ ０ ４ １．３２ ０ １ １ 版权所有 禁止翻制、电子发售 ５ 试剂 ５． １ 硫酸 分析纯， 含量９ ５％～９ ８％。 ５． ２ 发烟硫酸 分析纯。 ５． ３ 氢氧化钠 分析纯， 配成０． ５ｍ ｏ ｌ ／Ｌ标准溶液。 ５． ４ 酚酞 配成１％乙醇溶液。 ５． ５ 磺化剂（９ ８． ５％～９ ９％硫酸） 的制备 ａ） 配制 把存有９ ５％～９ ８％硫酸的瓶放入冷浴中， 然后将发烟硫酸（ 发烟硫酸与硫酸按１∶３的体积比） 缓 慢地倒入硫酸中， 摇匀。静置三天后进行标定。 ｂ） 标定 减量法称取０． ５ｇ所配制的硫酸溶液， 称准至０． ０ ０ ０２ｇ， 将其加入装有５ ０ｍ Ｌ水的锥形烧瓶中， 摇 匀， 冷却后加２滴～３滴１％酚酞批示剂， 用０． ５ｍ ｏ ｌ／Ｌ氢氧化钠标准溶液滴定至呈浅红色。 ｃ） 计算 硫酸的质量分数犡， 按式（１） 计算 犡＝０． ０ ４ ９０ ４犮犞 犌 １ ０ ０（１） 式中 犡 硫酸的质量分数，％； ０． ０ ４ ９０ ４ 与１． ０ ０ｍ Ｌ、１． ０ ０ ０ｍ ｏ ｌ／Ｌ氢氧化钠标准溶液相当的以克表示的硫酸的质量； 犮 氢氧化钠标准溶液的浓度， 单位为摩尔每升（ｍ ｏ ｌ／Ｌ） ； 犞 滴定所消耗氢氧化钠标准溶液的体积， 单位为毫升（ｍ Ｌ） ； 犌 硫酸溶液的质量， 单位为克（ ｇ） 。 ｄ） 精密度 重复测定两个结果间的差数， 不应超过较小结果的０． ５％。 ５． ６ 供充分磺化用的试验混合物Ａ 此试验混合物为（ ４ ００． １）％苯和异辛烷的混合物。此混合物难 以完全磺化。温度不应低于０℃。使２ ０ ０ｍＬ异辛烷渗滤通过紧密装填在直径１ ０ｍｍ 柱中的５ ０ｇ活 化的硅胶而纯化。将６ ０ｍＬ０． １ｍ Ｌ异辛烷置于１ ０ ０ｍ Ｌ容量瓶中， 用纯苯释到１ ０ ０ｍＬ， 即制成混合 物。用本方法测定此试样的芳烃含量应为（ ４ ０１）％， 酸处理后并经氢氧化钠中和的抽出油， 其折光指 数狀 ２ ０应为原始异辛烷折光指数狀２ ０ Ｄ 的０． ０ ０ ０２。 注由于苯被饱和烃稀释时会膨胀， 因此规定先将异辛烷注入瓶内， 再加苯至刻度。如先将苯放在瓶内， 则混合物 中饱和烃含量会减少。甲苯的膨胀较小， 所以在制备试验混合物Ｂ时， 这点并不重要。 ５． ７ 供过度磺化用的试验混合物Ｂ 此混合物为（ ３ ００． １）％甲苯与甲基环己烷的混合物。如温度超 过２℃， 此混合物特别容易过度磺化。甲基环己烷可渗滤通过硅胶进行纯化。将３ ０ｍ Ｌ０． １ｍ Ｌ甲苯 置于１ ０ ０ｍＬ容量瓶中。用甲基环己烷稀释到１ ０ ０ｍＬ， 即制得此混合物。用酸处理测得的芳烃含量应 为（ ３ ０１）％。 ６ 试样 本方法所使用的试样为用Ｓ Ｎ／Ｔ０ ０ ４ １． ２方法制得的脱戊烷试样， 试验前要测量试样的温度。 本方法在使用１ ０ｍ Ｌ磺化瓶时， 不能直接测定含烯烃９ ８． ５％以上的试样； 在使用５ｍ Ｌ磺化瓶时， 不能直接测定含烯烃９ ９％以上的试样。 ４ 犛 犖／犜０ ０ ４ １．３２ ０ １ １ 版权所有 禁止翻制、电子发售 ７ 分析步骤 ７． １ 用长颈玻璃漏斗将２ ５ｍ Ｌ１ｍＬ硫酸注入１ ０ｍ Ｌ标准或精密磺化瓶中（ 取决于所需精密度） ， 用 玻璃塞盖紧瓶子。 ７． ２ 在室温条件下， 用移液管将１ ０ｍ Ｌ试样加到磺化瓶中， 为减少与酸的混合， 让试样沿瓶壁慢慢流 下， 盖上瓶塞， 把瓶子固定在振荡器上， 瓶子与振荡器的夹角为４ ５ 。 ７． ３ 开动震荡器， 根据每个震荡器测得的， 能使试验混合物 Ａ完全磺化， 而试验混合物Ｂ不过度磺化 所必需的最佳时间和速度震荡瓶子。通常， 使用２ ４ ０次／ｍ ｉ ｎ的震荡器， 震荡１ ０ｍ ｉ ｎ。震荡时， 要不断打 开瓶塞， 放出瓶中生成的气体。如无震荡器， 也可用手工震荡进行磺化反应， 用拇指及中指夹住瓶的颈 部， 食指按住玻璃塞， 用垂直的手腕动作， 以１ ５ ０次／ｍ ｉ ｎ～２ ０ ０次／ｍ ｉ ｎ（ 震幅７ ５ｍｍ～１ ０ ０ｍｍ） 的速度 震荡约１ ０ｍ ｉ ｎ。 ７． ４ 将磺化瓶垂直静置， 待酸与油分层后， 小心加入清洁、 干燥的玻璃球， 直至油层全部进入瓶颈刻度 内。静置半小时， 使酸烃混合物的温度与量取试样的温度相差１℃以内。 ７． ５ 将磺化瓶放在一块被散射光照亮的、 平的、 不晃眼的、 白色或浅色背景的前面， 在未反应的碳氢化 合物油层上、 下界面（ 见图４中Ａ点和Ｂ点） 处， 读出刻度范围。标准磺化瓶读准至０． ０ ５ｍ Ｌ（１／４分 度） ， 精密磺化瓶读准至０． ０ ２ｍ Ｌ（１／５分度） 。Ａ点是指清澈的碳氢化合物液体与空气相接近的平的界 面部分， 而Ｂ点是指清澈的碳氢化合物与硫酸之间更为清楚的接触界面（ 图４中Ａ、Ｂ点的读数分别为 ９． ４ ０ｍＬ和７． １ ５ｍ Ｌ） 。 图４ 磺化瓶中未反应碳氢化合物体积读数方法示意图 ８ 计算 蒸余馏分中烯烃加芳烃含量的体积分数（ 犃ｄ＋犗ｄ） 按式（２） 计算 （ 犃ｄ＋犗ｄ）＝１ ０ ０ （ 犞－犞ｔ） 犞 －１ ０ 犆 犞 （２） 式中 （ 犃ｄ＋犗ｄ） 蒸余馏分中烯烃加芳烃的体积分数，％； 犞 磺化前试样体积， 单位为毫升（ｍ Ｌ） ； 犞ｔ 磺化后剩余油体积， 单位为毫升（ｍＬ） ； 犆 剩余油在酸中溶解度修正值（ 见表１） ， 采用人工震荡时，犆＝１。 ５ 犛 犖／犜０ ０ ４ １．３２ ０ １ １ 版权所有 禁止翻制、电子发售 表１ 溶解度修正值 １ ０ ０（犞－犞ｔ） ／犞犆 ０～５． ００． ７ ５． １～２ ０． ００． ８ ２ ０． １～３ ５． ００． ９ ３ ５． １～４ ５． ０１． ０ ４ ５． １～６ ０． ０１． １ ６ ０． １～７ ０． ０１． ２ ７ ０． １～８ ５． ０１． ３ ８ ５． １～１ ０ ０１． ４ 按规定步骤得的结果包括了试样中所有可被酸吸收的物质， 这些物质除芳烃和烯烃外， 还有含硫、 氮、 氧等的非烃类化合物。因此， 在说明结果时， 应考虑到是否存在相当数量的非烃类化合物。在石油 馏分中， 非烃类化合物的含量一般很低， 因此， 酸吸收量可作为烯烃加芳烃的总量， 在无烯烃时（ 溴价低 于１） ， 经使用共同被吸收的饱和烃经验修正值后， 酸吸收量可作为芳烃的含量。溶解度修正值随所分 析的物质而变。此外， 体积减小还可能包括某些次要的效应， 如不同类型的烃类混合后出现的体积变化 等； 这些效应通常显著小于本方法的精密度， 因此可忽略不计。 ９ 精密度 用下述规定判断试验结果的可靠性（ ９ ５％置信水平） 重复性 同一操作者两次试验结果之差， 用标准磺化瓶时不大于１． ３％； 用精密磺化瓶时不大于 ０． ６％。 再现性 由两个试验室各自提出的结果之差， 用标准磺化瓶时不大于２． ６％， 用精密磺化瓶时不大 于２． ０％。 ６ 犛 犖／犜０ ０ ４ １．３２ ０ １ １ 版权所有 禁止翻制、电子发售 书书书 １１０２ ３ １４００犜 ／ 犖犛 中华人民共和国出入境检验检疫 行 业 标 准 出口石脑油犘 犗 犖 犃值检验方法 第３部分 石油馏分中烯烃加 芳烃含量的测定 Ｓ Ｎ／Ｔ０ ０ ４ １． ３２ ０ １ １ 中 国 标 准 出 版 社 出 版 北京复兴门外三里河北街１ ６号 邮政编码１ ０ ０ ０ ４ ５ 网址ｗｗｗ． ｓ ｐ ｃ ． ｎ ｅ ｔ ． ｃ ｎ 电话６ ８ ５ ２ ３ ９ ４ ６ ６ ８ ５ １ ７ ５ ４ ８ 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本８ ８ ０１ ２ ３ ０ １／１ ６ 印张０． ７ ５ 字数１ １千字 ２ ０ １ １年６月第一版 ２ ０ １ １年６月第一次印刷 印数１１６ ０ ０ 书号１ ５ ５ ０ ６ ６２ ２ ２ ０ ６ ５ 定价 １ ６． ０ ０ 元 版权所有 禁止翻制、电子发售
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