二氯苯 三氯苯的测定 气相色谱法.PDF

1 HZHJSZ0096 水质 二氯苯 三氯苯的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0096 水质 12二氯苯14二氯苯124三氯苯的测定气相色谱法 1 范围 本方法适用于水和废水中 12二氯苯14二氯苯124三氯苯的测定 本方法最低检出浓度12二氯苯为 2g/L14二氯苯为 5g/L124三氯 苯为 1g/L 2 试剂和材料 2.1 载气高纯氮纯度 99.99 2.2 配制标准样品和试样预处理的试剂和材料 2.2.1 石油醚沸程 3060分析纯在色谱分析条件下无干扰峰出现否则应经全玻璃蒸 馏器进行重蒸馏 2.2.2 硫酸1.84g/mL分析纯 2.2.3 无水硫酸钠分析纯在 300 烘箱中烘烤 4h置于干燥器中冷却至室温装入玻璃 瓶 2.2.4 氯化钠分析纯 2.2.5 实验用水二次蒸馏水 2.2.6 异辛烷分析纯 2.2.7 苯优级纯 2.2.8 色谱标准物 2.2.8.1 1 2二氯苯色谱纯 2.2.8.2 1 4二氯苯色谱纯 2.2.8.3 1 24三氯苯色谱纯 2.2.9 储备溶液 称取色谱标准物2.2.8各 100mg 分别置于 100mL 容量瓶中 用异辛烷2.2.6和苯2.2.7 溶解定容至 100 mL储备溶液浓度为 1.00mg/mL 2.2.10 中间溶液用 1mL 单标线吸管取储备溶液2.2.9各 1mL置于 100mL 容量瓶中用石 油醚2.2.1稀释至刻度 2.2.11 气相色谱分析用标准工作溶液 根据 GC 检测器的灵敏度及线性要求用石油醚2.2.1分别稀释中间溶液2.2.10配制 成几种不同浓度的标准工作溶液在 25避光储存两个月内有效 2.2.12 硫酸钠的溶液 2m/V 20g硫酸钠溶于纯水中稀释至 1000mL 2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料 2.3.1 填充物见 3.4 条 2.3.2 涂渍固定液所用溶剂甲苯优级纯 3 仪器 3.1 带电子捕获检测器的气相色谱仪 3.2 检测器类型ECD采用 63Ni放射源 3.3 色谱柱硬质玻璃柱长 2m内径 23mm 3.3.1 色谱柱类型填充柱 3.3.1.1 载体101 白色硅烷化担体80100 目 3.3.1.2 固定液 a. 有机皂土最高使用温度为 180 b. DC200最高使用温度为 200 2 3.3.2 涂渍固定液的方法静态法 3.3.3 色谱固定相3有机皂土3 DC200/101 白色硅烷化担体80100 目 3.3.4 色谱柱的老化用较低的载气流速通入氮气在 1h 内升至 120在此温度老化 8h 在老化过程中注入较浓的混合标准样品 3.3.5 色谱柱的柱效能和分离度在给定的条件下色谱柱总的分离大于 0.9 3.4 试样预处理时使用的仪器和试剂 3.4.1 样品瓶1000mL 具塞磨口玻璃瓶 3.4.2 分液漏斗500mL 3.4.3 电动振荡器 3.4.4 微量注射器5L 4 试样制备 4.1 水样采集和保存方法 4.1.1 水样采集用玻璃采集样品样品应充满瓶子并加盖瓶塞不得有气泡 4.1.2 水样保存采集水样后应尽快分析如不能及时分析可在 25冰箱中保存不得多 于 7 天 4.2 试样的预处理 4.2.1 水样处理缓慢地摇匀水样准确量取 250mL 或视水样浓度而定置于 500mL 分液 漏斗中加入 57g 氯化钠使其溶解再加入 20mL 石油醚摇 1min 左右注意放气然 后置于电动振荡器上振荡 10min取下静置分层后放出水层萃取液供净化用 4.2.2 萃取液净化在萃取液中加入 22.5mL 硫酸2.2.2开始轻轻振摇并不断放气静置 分层后放出硫酸层如上反复净化直至硫酸液清澈为止放出硫酸层后加入 25mL 硫 酸钠溶液2.2.12振摇洗涤萃取液中残存硫酸洗涤后静止分层放出下部水层如上反复 洗涤至溶液为中性为止石油醚萃取液通过盛有 5g 左右无水硫酸钠的漏斗脱水漏斗下部用 玻璃棉支托无水硫酸钠最后用 5mL 左右石油醚洗涤漏斗脱水后的萃取液收集于容量瓶 内定容至 25mL供色谱分析 注意如萃取液发生乳化时可加入 35 滴浓硫酸破乳然后放出水层再净化 5 色谱分析 5.1 色谱分析条件 5.1.1 载气流速60mL/min 5.1.2 色谱柱温度110 5.1.3 汽化室及检测室温度160 5.1.4 记录仪 5.1.4.1 纸速5mm/min 5.1.4.2 衰减根据样品中被测组分的响应值大小调节记录仪的衰减 5.2 校准 5.2.1 定量方法采用标准工作液单点外标峰高或峰面积计算法 5.2.2 标准工作溶液 5.2.2.1 使用次数使用标准样品2.2.11周期性的重复校准视色谱仪的稳定性决定重复校准 周期的长短 5.2.2.2 标准工作溶液标样的制备见 2.2.11 5.2.2.3 气相色谱分析时使用校准标样的条件 a. 校准标样的进样体积与试样进样体积相同响应值应接近试样的响应值 b. 调节仪器的重复性条件一个样品连续注射进样测定两次其峰高或峰面积相对偏差 不大于 7即可认为仪器处于稳定状态 c. 校准标样与试样尽可能同时进行分析直接与单项标准比较而测定某氯苯类化合物的 浓度 3 5.2.3 校准数据的表示 试样中组分按式1校准 XI Ai/AEEi.1 式中Xi试样中组分 i的含量mg/L Ei标准溶液中组分 i的含量mg/L Ai试样中组分 i的色谱峰高mm或峰面积 AE标准溶液中组分 i的色谱峰高mm或峰面积 5.3 试验 5.3.1 进样微量注射器进样进样量为 5.0L 5.3.2 纸速5mm/min 5.4 色谱图的考察 5.4.1 标准色谱图色谱条件见 5.1 5.4.2 定性分析 5.4.2.1 各组分的洗脱次序14二氯苯12二氯苯124三氯苯 5.4.2.2 保留值以试样的保留时间和标样的保留时间相比较来定性用作定性的保留时间窗 口宽度以当天测定标样的实际保留时间变化为基准 5.4.2.3 检验可能存在的干扰可采用另外极性不同的色谱柱进行分离鉴定 5.4.3 定量分析 5.4.3.1 色谱峰测量峰高或峰面积 5.4.3.2 计算外标法 水样中各组分的浓度按下式计算 Xi Ei Ai QE/AE Qi K.2 式中Xi水样中组分 i的浓度mg/L Ei标样中组分 i的浓度mg/L AE标样测得组分 i的峰高mm或峰面积 Ai萃取液中组分 i的峰高mm或峰面积 QE标样进样体积L Qi萃取液进样体积L K浓缩系数 KV2/V13 式中V2被萃取水样体积mL V1萃取液石油醚的体积mL 6 结果的表示 6.1 定性结果 4 根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样中的组分数目及组分名称 6.2 定量结果 根据计算公式计算出组分的含量结果以两位有效数字表示 7 精密度和准确度 三个实验室在工业废水加入氯苯标准混合物测定并计算出精密度列于表 1 中 表 1 化合物 测定均值mg/L 标准偏差mg/L 相对标准偏差 14二氯苯 0.0640.011 0.0040.007 3.610.3 12二氯苯 0.0300.013 0.0030.008 5.99.7 124三氯苯 0.0150.016 0.0010.002 6.511.1 三个实验室分别对工业废水进行加标回收率测定加标回收率 14二氯苯 0.0640.16mg/L 为 859812二氯苯 0.0320.064mg/L 为 8799124三氯苯 0.0160.040mg/L 为 7799 注其它二氯苯三氯苯和四氯苯的测定也可以采用本方法 8 参考文献 GB/T 17131-1997