汞的测定 冷原子荧光法.PDF

1 HZHJSZ00118 水质 汞的测定 冷原子荧光法 HZ-HJ-SZ-0118 水质汞的测定冷原子荧光法 1 范围 本方法的最低检出浓度为 0.05g/L测定上限可达 1g/L 以上且干扰因素少适用于 地面水生活污水和工业废水的测定 激发态汞原子与无关质点如 O3N2CO2等碰撞发生能量传递会造成荧光猝灭 某些气体对汞原子荧光的影响见表 1 表 1 某些气体对汞原子荧光的影响 气 体 Ar N2 CO2 空气 O2 N2O 荧光峰的相对高度 1.00 0.81 0.34 0.02 0.00 0.00 本法采用高纯氩或高纯氮作载气并在测量前的还原操作中应注意尽量避免空气进入 还原瓶中 2 原理 水样中的汞离子被还原为单质汞形成汞蒸气其基态汞原子被波长为 253.7nm 的紫外 光激发而产生共振荧光在一定的测量条件下和较低的浓度范围内荧光强度与汞浓度成正 比 3 试剂 本实验用水均为无汞去离子水试剂除另有说明外均要求为三级否则需精制除汞 3.1 硫酸一级 3.2 高锰酸钾一级溶液50g/L 3.3 过硫酸钾溶液50g/L当天配制 3.4 盐酸羟胺溶液100g/L 3.5 氯化亚锡溶液100g/L称取氯化亚锡SnCl22H2O10g溶于 10mL 盐酸中必要时 可微热助溶待完全溶解后加水至 100mL加几粒金属锡, 密塞保存必要时可用曝气法除 汞以 2.5L/min 的流速通氮气或干净空气约 2min 3.6 119硝酸0.5g/L 重铬酸钾固定液将 0.2g 重铬酸钾溶于 950mL 水再加 50mL 硝酸 3.7 汞标准贮备液称取在硅胶干燥器中放置过夜的 0.1354g 氯化汞用固定液溶解后转 移至 1000mL 容量瓶中再用固定液稀释至标线混匀此溶液每毫升含 100g汞 3.8 汞标准中间液吸取汞标准贮备液 10.00mL移入 1000mL 容量瓶中用固定液稀释至 标线混匀此溶液每毫升含 1.0g汞当天配制 3.9 汞标准使用液吸取汞标准中间液 10.00mL移入 1000mL 容量瓶中用固定液稀释至 标线混匀此溶液每毫升含 10.0ng 汞临用配制 4 仪器 4.1 冷原子荧光测汞仪附 10mL 汞还原瓶 4.2 电热恒温水浴锅 4.3 高纯氮气或高纯氩气 5 试样制备 取水样20.0mL置25 mL具塞比色管内 加入硫酸1mL 高锰酸钾溶液 3.2 1mL 5 m/V 过硫酸钾溶液 1mL混匀轻轻加塞置于 95水浴锅中加热 2h 必要时可改用冷原子吸收法中的消解方法HZ-HJ-SZ-0006 水质总汞的测定冷原子 2 吸收分光光度法6.1.1.2 6 操作步骤 6.1 校准曲线 于 7 支 25 mL 具塞比色管中分别加入 00.501.002.003.005.0010.00 mL 汞 标准使用液每个比色管中加适量固定液使补足至 10.00mL加入硫酸 1mL高锰酸钾溶液 3.21mL过硫酸钾溶液3.31mL混匀以下按样品测量步骤进行操作然后以经过 空白校正的表头读数或记录峰高对溶液含汞量绘制校准曲线 6.2 测量 按照仪器说明书要求调试好仪器 消解冷却后的试样在进样测定前逐滴加入盐酸羟胺溶液3.4至高价锰盐的紫红色 或沉淀刚好消失定量转移至 25mL 容量瓶内加固定液至标线并混匀吸取 5.00mL 消解液 置 10mL 汞还原瓶内盖紧瓶塞通入载气待仪器指针回到零点后停止通气在微微开 启瓶塞的情况下用注射器注入氯化亚锡溶液3.51mL迅即盖紧瓶塞,振摇 30s小心勿让 溶液进入气路, 静置 5s 后通入载气将汞蒸气送入荧光池记录表头最高读数或记录纸上 的峰高经空白校正后在校准曲线上查出试样含汞量 每次进样测量完毕倒去废液后先后分别用固定液和去离子水洗净还原瓶备下次进样 测量使用 7 结果计算 c汞Hg, g/Lm/V 式中m由校准曲线查得含汞量ng V试样制备所取水样体积mL 8 精密度和准确度 八个实验室分析含汞 0.40g/L统一标准溶液实验室内相对标准偏差为 1.7 实验室间 相对标准偏差为 1.8相对误差为 0.0加标回收率为 99.9土 3.3 注意事项 1 痕量汞的测定要求实验用水和试剂具有较高的纯度以尽量降低试剂空白氯化亚锡溶液可曝 气除汞此外要求容器和实验室环境也应有较高的洁净度 2 水样在消解过程中高锰酸钾的紫红色不应完全褪去否则应补加适量的高锰酸钾溶液对于较 清洁的水样加热时间可缩短为 1h 3 滴加盐酸羟胺溶液时应仔细操作小心勿过量因过量的盐酸羟胺容易引起溶液中汞的损失 4 还原瓶内溶液的体积一般以不超过 6mL 为宜当试样含汞量较高时可适当少取但要求测标准 和测试样时各次还原瓶内溶液的体积要一致 5 进样时还原瓶盖要尽量开小露出只够注射器针头伸入的小缝尽量不要让空气进去以免产生 荧光猝灭 6 每次进样后还原瓶必须先后分别用固定液和去离子水清洗否则还原瓶内若残留少量氯化亚锡 能提前还原下一个测量试样中的汞离子致使在初次通气时造成吹出而损失造成测定结果偏低 7 测量操作要小心不要使溶液流进管道万一不慎将溶液吹进应用滤纸将各处溶液吸干再用 电吹风吹干各部分此外工作一段时期后荧光池可能被汞污染也应打开光路室盖用电吹风吹各部分 8 注意防止汞对实验环境的污染排废气要通到高锰酸钾吸收液内或通出室外 9 参考文献 水和废水监测分析方法编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 172174 中国环境科学出版社北京1997