苯胺类化合物的测定 乙二胺偶氮分光光度法.PDF

1 FHZHJSZ0035 水质 苯胺类化合物的测定 乙二胺偶氮分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0035 水质苯胺类化合物的测定N 1 萘基 乙二胺偶氮分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中苯胺类化合物的 N1萘基乙二胺重氮偶合比色法 本方法适用于地面水染料制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定 试料体积为 25mL使用光程为 10mm 的比色皿本方法的最低检出浓度为含苯胺 0.03mg/L测定上限浓度为 1.6mg/L 在酸性条件下测定苯酚含量高于 200mg/L 时对本方法有正干扰 2 原理 苯胺类化合物在酸性条件下pH l.52.0与亚硝酸盐重氮化再与 N1萘基乙二胺盐 酸盐偶合生成紫红色染料进行分光光度法测定测量波长为 545nm 3 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水 3.1 蒸馏水 3.2 硫酸氢钾KHSO4 3.3 无水碳酸钠Na2CO3 3.4 亚硝酸钠NaNO250g/L称取 5g亚硝酸钠溶于少量水中稀释至 100mL应配少量 贮于棕色瓶中置冰箱内保存 3.5 氨基磺酸铵NH4SO2NH2 25g/L 称取 2.5g氨基磺酸铵 溶于少量水中 稀释至 100mL贮 于棕色瓶中置冰箱内保存 3.6 N1萘基乙二胺盐酸盐20g/L称取 2g N1萘基乙二胺盐酸盐溶于水中 稀释至 100mL详见附录 A 3.7 硫酸标准溶液浓度 c1/2H2SO40.05mol/L 3.8 精密 pH 试纸 0.55.0 3.9 苯胺C6H5NH2标准贮备液 于 25mL 容量瓶中加入 0.05mol/L硫酸溶液3.710mL称量 称准至 0.0001g加入 35 滴苯胺试剂再称量用 0.05mol/L 硫酸溶液3.7稀释至标线 摇匀计算出每毫升溶液中所含苯胺的量此为贮备液置冰箱内保存可用两个月 3.10 苯胺标准使用溶液 将标准贮备液3.9用 0.05mol/L硫酸溶液3.7稀释成浓度为 1.00mL 溶液含苯胺 10.0g的标准使用溶液临用时配 注如果苯胺试剂为无色透明液可直接称量配制若试剂颜色发黄应重新蒸馏或标定苯胺含量后 使用详见 GB 691化学试剂 苯胺 4 仪器 4.1 分光光度计能在波长 545nm 处操作配有光程为 10mm 的比色皿 4.2 25mL 具塞刻度试管 5 试样制备 5.1 采样 采集 500mL 水样于硬质玻璃瓶中保存时间不得超过 24h若取样后不能及时进行测定 需置 4下保存不得超过两周 5.2 试料制备 将水样5.1用经水冲洗过的中速滤纸过滤弃去初滤液 20mL用硫酸氢钾3.2或无水碳 酸钠3.3调节 pH 值为 6作为试料 注若水样颜色深可用聚己内酰胺粉末脱色6.4.1颜色不深的水样可不脱色而以样品溶液不加 显色剂为参比溶液 2 6 操作步骤 6.1 校准曲线的绘制 取 7 个 25mL 具塞刻度试管4.2 分别加入苯胺标准使用溶液3.100.0 0.25 0.50 1.00 2.003.004.00mL各加水3.1至 10mL然后按照测定的步骤6.2进行操作 以测得的吸光度减去试剂空白试验零浓度的吸光度和对应的苯胺含量绘制校准曲线 6.2 测定 吸取试料5.2含苯胺 0.530g于 25mL 具塞刻度试管中加水3.1稀释至 10mL加硫 酸氢钾3.250mg摇匀可预先取另一份相同体积的该水样用精密 pH 试纸3.8控制其 pH 值为 1.52.0 为参考值加 1 滴 5亚硝酸钠溶液3.4摇匀放置 3min加入氨基磺酸铵 溶液3.50.5mL 充分振荡后 放置 3min 待气泡除尽以消除过量的亚硝酸钠对测定的影响 加入 N1萘基乙二胺盐酸盐溶液3.61.0mL用水稀释至 25mL摇匀放置 30min于 545nm波长处 用 10mm 比色皿 以水为参比测量吸光度 以试料的吸光度减去空白试验6.3 的吸光度试料和校准曲线发色时间一致即可由校准曲线6.1上查出相应的苯胺含量 6.3 空白试验 按 6.2 进行空白试验用水3.1代替试料并加入与测定时相同体积的试剂 6.4 去干扰试验 6.4.1 脱色 污染严重或颜色深的水样可取水样于比色管中用硫酸氢钾3.2或无水碳酸钠3.3调 节 pH 值为 1.52.0加水样体积一半的聚已内酰胺粉末加塞摇 12min放置后再摇几次 用中速滤纸过滤取滤液进行测定 6.4.2 补偿法 对于颜色较浅或深色时取少量的水样采用过滤后不加 N1萘基乙二胺溶液3.6 其余则加入与测定时相同体积的试剂以此溶液作参比消除试料原有色度的影响 7 结果计算 苯胺含量 cmg/L按下式计算 V m c 式中m由校准曲线查得的试料中含苯胺量g V试料的体积mL 8 精密度和准确度 经 9 个实验室测定苯胺统一标样制药废水 1986.7按 6.2 步骤测定结果如下 8.1 重复性 苯胺浓度mg/L 实验室内相对标准偏差 0.1 0.5 0.9 2.7 1.6 1.6 8.2 再现性 实验室间总相对标准偏差为 2.4 8.3 准确度 相对误差为0.2 9 参考文献 GB11889-89 3 附录 A 本方法一般说明 参考件 A1 显色剂 N1萘基乙二胺盐酸盐三级品色深配制时在水浴上温热至清亮时全 部溶解过滤后贮于棕色瓶中冰箱保存不易多配当溶液浑浊时应重新配制 A2 温度对反应的影响比较大最佳温度在 2230高于或低于此温度范围可在桓温 水浴中发色或采用同时制作标准曲线的办法在环境温度多变时最好采用标样加入法以 消除温度影响 A3 文献中指出含酚量高于 200mg/L 时对本方法有正干扰为消除干扰可将废水样进行 预蒸馏然后按分析步骤6.2进行测定 A4 确定了酸度条件为 c1/2H2SO40.0050.05mol/L 硫酸介质发色时间为 30min A5 吸收波长工业废水中苯胺类化合物相当复杂苯胺的最大吸收波长为 556nm而 其他苯胺类化合物如 对硝基苯胺吸收波长为 545nm 邻氯对硝基苯胺吸收波长为 530nm 2 4二硝基苯胺吸收波长为 520nm综合考虑废水中苯胺类化合物的特点后确定吸收波长为 545nm A6 采样的说明关于5.1中指出采样存放不得超过两周主要考虑到染料废水成分复 杂变化很大下表列出了 1983 年北京市组织的染料厂废水中苯胺类分析方法的验证数据 13456 实验室同时进行 2实验室放置两 周后进行 苯胺类测定值mg/L 平均值0.82 平均值0.23 由表中数据可知水样贮存时间不可过长