化学需氧量(CODCr)的测定密封催化消解法.PDF

1 HZHJSZ00108 水质 化学需氧量的测定 密封催化消解法 HZ-HJ-SZ-0108 水质化学需氧量CODCr的测定密封催化消解法 1 范围 本方法可以测定地表水生活污水工业废水包括高盐废水的化学需氧量水样因其 化学需氧量值有高有低因此在消解时应选择不同浓度的重铬酸钾消解液进行消解请参考 下表选择消解液 COD值mg/L 消解液中重铬酸钾浓度mol/L 50 0.05 50-1000 0.2 1000-2500 0.4 2 原理 本方法在经典重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵同时密封法消 解过程是在加压下进行的因此大大缩短了消解时间消解后测定化学需氧量的方法既可 以采用滴定法亦可采用比色法 3 水样的采集与保存 水样采集后应加入硫酸将pH调至2以抑制微生物活动样品应尽快分析必要时 应在05冷藏下保存并在48h内测定 4 试剂 4.1 重铬酸钾标准溶液1/6K2CrO70.1000mol/L称取经120烘干2h的基准或优级纯K 2Cr 2O7 4.903g 用少量水溶解移入1000mL容量瓶中用水稀释至标线摇匀 4.2 硫酸亚铁铵标准溶液[FeNH42 S0426H2O]0.1 mol/L称取39.2g分析纯FeNH42 S0426H2O溶解于水中加入20.0mL浓硫酸冷却后移入1000mL容量瓶中用水稀释至标 线临用前用0.1000 mol/L的K2Cr27标准溶液标定 4.3 消化液称取19.6g 重铬酸钾50.0g硫酸铝钾10.0g钼酸铵溶解于500mL水中加入 200mL浓硫酸冷却后转移至1000mL容量瓶中用水稀释至标线该溶液重铬酸钾浓度约 为0.4 mol/L C1/6K 2Cr2O 7 另外称取9.882.458重铬酸钾硫酸铝钾钼酸铵称取量同上按上述方法分别配制重 铬酸钾浓度约为0.2mol/L0.05 mol/L的消化液用于测定不同COD值的水样 4.4 Ag2SO4-H2SO4催化剂称取8.8g分析纯Ag2SO4溶解于1000mL浓硫酸中 4.5 菲罗啉指示剂称取0.695g分析纯FeSO47H2O和1.4850g菲罗啉溶解于水稀释至 100mL贮于棕色瓶中待用 4.6 掩蔽剂称取10.0g分析纯HgSO4溶解于100mL硫酸19中 5 仪器 5.1 具密封塞的加热管50mL 5.2 锥形瓶150mL 4.2 酸式滴定管25mL 4.3 恒温定量加热装置 6 操作步骤 准确吸取3.00mL水样置于50mL具密封塞的加热管中加入lmL掩蔽剂混匀然后加 入3.0mL消化液和5mL催化剂旋紧密封盖混匀然后将加热器接通电源待温度达到165 时再将加热管放入加热器中打开计时开关经7min待液体也达到165时加热器会 自动复零计时待加热器工作15min之后会自动报时取出加热管冷却后用硫酸亚铁铵标准 2 溶液滴定同时做空白实验 7 结果计算 CODO2, mg/L 2 10 10008 V CVV− 式中Vo––滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量mL V1––滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量mL V2––水样的体积mL C––硫酸亚铁铵标准溶液的浓度mol/ L 8––1/2氧的摩尔质量g/mol 8 精密度和准确度 本方法经过10家验证单位测定中国环境监测总站提供的9.02mg/L9.02 mg/L 301.8 mg/L603.6 mg/L 4种水质标准样品后经数理统计其结果如表6 参加验证工作的10个单位测定了中国环境监测总站提供的四种高氯水样得到满意的 结果见表7 参加验证的10个实验室在各地取不同水样用本方法与标准方法进行对比实验得到了有 可比性的结果 表6 协作实验室测定中国环境监测总站4种标准水样结果 标准水样 标定值 COD mg/L 参加协作实验室 室内相对标准偏差 参加协作实验室 室间相对标准偏差 测定均值 COD mg/L 与水样标定值 的 相对误差 9.02 90.2 301.8 603.6 2.811.1 1.04.3 0.22.0 0.21.3 10.7 4.7 2.0 1.4 9.51 93.0 301 603 5.5 3.1 -0.26 -0.1 表7 协作实验室测定中国环境监测总站4种高氯水样结果 验证用水样mg/L Cl COD 参加协作实验室 室内相对标准偏差 范围 参加协作实验室 室间 相对标准偏差 测定均值测定次数 CODmg/L 相对误差 2000 100 1.04.3 14 103.054 3.6 4000 400 0.35.2 4.1 41460 3.5 8000 800 0.31.7 1.4 81554 1.7 10000 1600 0.031.2 1.9 164460 2.7 注意事项 1测定高氯水样时水样取完后一定要先加掩蔽剂而后再加其它试剂次序不能颠倒若出现沉 淀时说明掩蔽剂使用的浓度不够适当提高掩蔽剂使用浓度 2为了提高分析的精密度与准确度在分析低COD值水样时滴定用的硫酸亚铁铵标准溶液浓度要 进行适当的稀释本分析方法对于10mg/L左右的样品一般相对标准偏差可保持在10左右对于5 mg/L 的样品仍可进行分析测定但相对标准偏差将会超过15 3对于在50mg/L以上的样品也可以用比色法进行测定手续更为简单操作方法如下 标准曲线的绘制称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾基准试剂用重蒸水溶解后转移至1000mL容量瓶 中用重蒸水稀释至标线此储备液COD值为1000 mg/L分别取上述储备液5mL10mL20mL40mL 60mL80mL于100mL容量瓶中加水稀释至标线即可得到COD值分别为50 mg/L100 mg/L200 mg/L 400 mg/L600 mg/L800 mg/L 及原液即1000 mg/L标准使用液系列然后按滴定法操作步骤取样并进 行消解消解完毕后打开加热管的密封盖用移液管加入3.0mL蒸馏水盖好盖摇匀冷却后将溶液 3 倒入3cm比色皿中空白按全过程操作在600nm处以试剂空白为参比读取吸光 度绘制标准曲线并 求出回归方程式 样品测定准确吸取3.00mL水样置于50mL具密封塞的加热管中加入lmL掩蔽剂混匀然后 再加入3.0mL消化液和5mL催化剂旋紧密封塞混匀将加热管置于加热管中进行消解消解后的操作 与标准曲线绘制一节的操作相同进行比色读取吸光度按下式计算COD值 CODmg/LO2AFK 式中A––––样品的吸光度F––––稀释倍数K––––曲线的斜率即 A1时的COD值 9 参考文献 魏复盛等编著 水和废水监测分析方法指南 中册pp. 449451 中国环境科学出版社 北京1997