二乙烯三胺的测定水杨醛分光光度法.PDF

1 HZHJSZ0083 水质 二乙烯三胺的测定 水杨醛分光光度法 HZ-HJ-SZ-0083 水质二乙烯三胺的测定水杨醛分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中二乙烯三胺的水杨醛分光光度法 本方法适用于地面水航天工业废水中二乙烯三胺的测定 二乙烯三胺的测定范围0.43.2mg/L水样中二乙烯三胺含量大于 3.2mg/L时可稀释 后按本方法测定 水中存在偏二甲基肼硝基甲烷NH4等干扰物其浓度为二乙烯三胺浓度 5 倍以内时 干扰很小可不计水中存在二甲苯胺三乙胺NO3NO2 等干扰物其浓度为二乙烯三 胺浓度 10 倍以内时干扰很小可不计甲醛含量高于 0.8mg/L 时会产生负干扰 2 原理 二乙烯三胺和水杨醛的碱性反应产物在 pH 为 3.5 左右时可与硫酸钴产生化学反应生 成黄色化合物 颜色的深度和二乙烯三胺的含量成正比 用分光光度计在 390nm 波长处测定 3 试剂 除另有说明本方法所用试剂均为符合国家标准或专业标准试剂蒸馏水或等纯度的水 3.1 硫酸1.84g/mL 3.2 乙醇95以上 3.3 二乙烯三胺C4H13N30.9586g/mL纯度 98以上 3.4 硫酸溶液cH2SO41.0mol/L 在 1000mL 容量瓶中加入蒸馏水 500mL缓慢注入浓硫酸3.155.5mL用水稀释至标线 摇匀 3.5 氢氧化钠溶液0.2g/100mL 称取氢氧化钠NaOH0.2g溶于 100mL 水中 3.6 水杨醛乙醇溶液 吸取水杨醛C6H4OHCHO0.4mL 溶于 100mL 乙醇中 此液配制后暗处保存可使用 3 天 3.7 硫酸钴溶液1g/100mL 称取硫酸钴CoSO47H2O1.0g溶于 100mL 水中 3.8 乙酸乙酸钠缓冲溶液pH3.5 1 份体积 cCH3COONa 3H2O1mol/L乙酸钠与 16 份体积 cCH3COOH1mol/L乙酸均 匀混合 3.9 二乙烯三胺贮备液46mg/mL 吸取二乙烯三胺3.31.2mL 放入已含少量水并已称准至 0.0001g的 25mL 容量瓶中 再次 称重准确至 0.0001g用水稀释至刻度摇匀此溶液低温保存可使用三个月以上 3.10 二乙烯三胺标准溶液20g/mL 吸取一定量的二乙烯三胺贮备液3.9用水稀释至 20g/mL此溶液常温下可使用 15 天 左右 4 仪器 4.1 分光光度计配 3cm比色皿 4.2 玻璃仪器 4.2.1 比色管25mL 具塞比色管 4.2.2 容量瓶1000mL500mL100mL 4.2.3 移液管10mL5mL1mL 5 操作步骤 2 5.1 标准曲线绘制 5.1.1 分别吸取 00.51.001.502.002.503.004.00mL 二乙烯三胺标准溶液3.10 注入一组 25mL 的比色管中加入水水与二乙烯三胺标准溶液体积和为 10mL加入氢氧化 钠溶液3.50.2mL混匀后加入水杨醛乙醇溶液3.61.5mL充分振荡后放置 6min加入 硫酸钴溶液3.70.2mL充分振荡后放置 4min加入乙酸乙酸钠缓冲溶液 2.0mL摇匀 后用水稀释至标线 5.1.2 放置 10min 后在分光光度计 390nm 处以空白液为参比液使用 3cm 光程比色皿测 定吸光度 5.1.3 根据测得的吸光度与相应的二乙烯三胺含量绘制标准曲线求出回归方程 YbXa 5.2 测定 采集水样经澄清后用 cH2SO41.0mol/L 硫酸调 pH 值为 7 左右吸取水样 10.0mL 于 25mL 具塞比色管中按 5.1.15.1.3 方法测定吸光度从标准曲线上查得或按回归方程算 出相应的二乙烯三胺含量 5.3 水中存在肼时的测定方法 5.3.1 取不同含量的肼溶液于 25mL 具塞比色管中用 5.1.15.1.3 方法制作肼的校正曲线注 意比色前需用定量滤纸过滤 5.3.2 按 5.1.15.1.3 方法测出水样的吸光度值 A1 5.3.3 水样中肼的含量 C1的测定可参照附录 A参考件 5.3.4 在肼的校正曲线上查出 C1含量的相对的吸光度值 A2 5.3.5 A3A1-A2在二乙烯三胺的标准曲线上查出 A3吸光度值相对应的含量即为水样中二 乙烯三胺的含量 6 结果计算 按下式计算水中二乙烯三胺的浓度 式中C水中二乙烯三胺浓度mg/L W标准曲线中查得或按回归方程算出的样品中二乙烯三胺含量g V分析时所取水样的体积mL 7 精密度 二乙烯三胺浓度在 0.4mg/L时相对标准偏差为 5.5二乙烯三胺浓度在 3.2mg/L时 相对标准偏差为 1.25 8 注意事项 8.1 温度会对测量结果有影响温度高时测量值偏低水样的二乙烯三胺含量测定应与标 准曲线制作同时进行 8.2 本方法适宜温度范围 530 9 参考文献 GB/T 4378-1993 V W C 3 附录 A 水中肼的测定- 对二甲氨基苯甲醛分光光度法 参考件 A1 方法原理 水中微量肼在硫酸介质中与对二甲胺基苯甲醛乙醇溶液反应生成黄色联氮化合物 在测定范围内黄色深度与肼含量成正比符合郎伯比尔定律黄色络合物最大吸收波长是 458nm 水中偏二甲基肼硝酸盐氨氟对本方法无干扰 一甲基肼含量在肼含量 3 倍以内干扰可不计 肼测定范围0.0020.30mg/L水样中肼含量大于 0.30mg/L时可稀释后按本方法测定 A2 仪器与器皿 A2.1 分光光度计721 型配有光程 1cm和 5cm比色皿 A2.2 容量瓶1000mL4 只500mL2 只50mL16 只 A2.3 棕色容量瓶500mL2 只 A2.4 分度吸管10mL3 只5mL3 只1mL2 只 A2.5 酸式滴定管500mL1 只15mL1 只 A3 试剂 A3.1 对二甲氨基苯甲醛分析纯 A3.2 硫酸肼分析纯 A3.3 乙醇分析纯含量 95 A3.4 硫酸分析纯 A3.5 硫酸c1/2 H2SO40.5 mol/L 在 1000mL 容量瓶中加入 500mL 蒸馏水缓缓注入 13.9mL 浓硫酸用蒸馏水稀释至刻 度摇匀 A3.6 硫酸c1/2 H2SO41.0 mol/L 在 1000mL 容量瓶中加入 500mL 蒸馏水缓缓注入 27.8mL 浓硫酸用蒸馏水稀释至刻 度摇匀 A3.7 硫酸c1/2 H2SO49.0 mol/L 在 1000mL 容量瓶中加入 500mL 蒸馏水缓缓注入 250mL 浓硫酸用蒸馏水稀释至刻 度摇匀 A3.8 显色剂对二甲氨基苯甲醛乙醇溶液 称取 2.0g对二甲氨基苯甲醛 250mL 于棕色容量瓶中 加入 100mL 乙醇 缓缓注入 9mol/L 硫酸 10mL摇匀 A3.9 肼标准贮备液 准确称取 4.066g硫酸肼 用 0.5mol/L 硫酸溶液溶解后 移入 100mL 容量瓶中 用 0.5mol/L 硫酸稀释至刻度摇匀此溶液 1mL 含肼 1000g A3.10 肼标准工作液 吸取 1mL 肼标准贮备液于 1000mL 容量瓶中用 0.5mol/L硫酸稀释至刻度摇匀此溶 液 1mL 含肼 1g A4 操作步骤 A4.1 标准曲线绘制 A4.1.1 水样中不存在一甲基肼和偏二甲基肼时肼标准曲线绘制 取 50mL 容量瓶 8 只依次加入 00.200.400.501.001.502.00mL 肼标准工作 液 再向每只容量瓶中加入 1mol/L硫酸 10mL 加蒸馏水至总体积约为 43mL 加显色剂 5mL 然后用蒸馏水稀释至刻度摇匀放置 1530min用 5cm光程比色皿以蒸馏水作参比在波 长 458nm处测吸光度减去空白液的吸光度为每种溶液的净吸光度在坐标纸上绘制肼含量 4 g吸光度曲线求出回归方程 YbXa A4.1.2 水样中存在一甲基肼和偏二甲基肼标准曲线绘制 取 50mL 容量瓶 8 只依次加入 00.200.400.501.001.502.00mL 肼标准工作 液加 1mol/L 硫酸 30mL加蒸馏水至体积约为 43mL再加显色剂 5mL然后用蒸馏水稀 释至刻度摇匀放置 1530min按 A4.1.1 方法绘制曲线 A4.2 样品分析 A4.2.1 采样 水样用玻璃瓶采集采集后加酸或加碱调 pH 至中性尽快测定 A4.2.2 样品前处理 A4.2.2.1 水样中不存在一甲基肼和偏二甲基肼时 取A4.2.1中性水样约400mL置于一只清洁 干燥的 500mL 容量瓶中慢慢加入浓硫酸 8.3mL再加此中性水样至刻度摇匀冷却即为 样品溶液I A4.2.2.2 水样中存在一甲肼和偏二甲肼时取 A4.2.1 中性水样约 400mL 置于一只清洁干燥 的 500mL 容量瓶中慢慢加入浓浓酸 8.3mL再用此水样加至刻度摇匀冷却即为样品溶 液II A4.2.3 比色测定 取 50mL 清洁干燥的容量瓶 3 只分别加入 5mL 显色剂然后分别加入样品溶液I或 样品溶液II至刻度摇匀放置 1530min在 458nm波长处用 5cm 光程比色皿以蒸馏水 做参比液测定吸光度减去空白试验测得的吸光度后从 A4.1.1 或 A4.1.2 标准曲线上查得 肼的含量g或按回归方程计算得肼的含量g A5 结果计算 c m/V 式中c水样中肼的浓度g/mL m标准曲线上查得或按回归方程计算出的水样中肼的含量g V样品溶液体积 mL 测样品溶液I时V 为 44.75mL 测样品溶液II时V 为 44.24mL A6 测定误差 在 c1/2 H2SO41.0 mol/L硫酸 10mL 的条件下测肼时相对标准偏差为 0.8在 c 1/2 H2SO41.0 mol/L 硫酸 30mL 的条件下测肼时相对标准偏差为 1.5 A7 注意事项 A7.1 本分析方法灵敏度及显色所需时间均受环境温度的影响因此水样中肼含量的测定应 与绘制工作曲线同时进行 A7.2 当被测样品溶液中含氯量较高时可在绘制肼标准曲线的每个肼标准工作液中加入 1 mol/L盐酸 1mL然后按 A4.1.1 或 A4.1.2 操作